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Termodinamica metalurgica 2
Conversin mata de Cobre












Integrantes: Silvia Bugueo
Joaqun Gallardo
Profesor : Claudio Aguilar
Ayudante: Cristian De La Plaza



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INTRODUCCION 3
INTRODUCCIN AL PROCESO DE CONVERSIN: 4
CONVERSIN DE LA MATA DE COBRE. 5
EXPLICACIN DEL PROCESO: 5
ETAPAS DEL PROCESO DE CONVERSIN: 5
EXPLICACIN TERMODINMICA. 7
OBTENCIN DEL METAL BLANCO. 7
OBTENCIN COBRE BLISTER. 8
DIAGRAMA DE ELLINGHAM 9
DIAGRAMA TERNARIO. 10
CONCLUSIONES 12
BIBLIOGRAFA. 13













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Introduccion

Para comprender el proceso de formacin de mata de Cobre, es necesario conocer como se
produce el Cobre a traves de sulfuros , esto es, la fundicin de matas para luego convertirla en
Cobre Blister.
Los componentes que deben estar presentes en el proceso de fundicin son oxidos de
Hierro,Cobre ,Azufre y Oxigeno.
Otro topico importante a considerar son los potenciales redox presentes en los gases que se
usaran para calentar y fundir la carga en el reactor,ya que tiene una gran influencia en el proceso.
El objetivo de Fundicin es sulfurar todo el cobre presente en el reactor , solo de esta manera
podemos avanzar a la siguiente etapa, la formacin de mata escoria.
Las matas son sulfuros (Cu2S y FeS) que aparecen una vez ocurrida la fusin y disolucin de CU2S y
FeS, esta es una mezcla homogenea compuesta de una sola fase liquida, esto debido al carcter
covalente de sus enlaces, por esta misma razn se genera inmiscibilidad con la escoria tambien
generada en el proceso,ya q esta posee carcter ionico en sus enlaces.
En este proyecto se analizar el proceso de formacion de mata de Cobre desde una perspectiva
netamente termodinamica, utilizando para el analisis conceptos como energia libre de
Gibbs,actividad, Diagramas de fase, entalpia, entropia,entre otros.








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Introduccin al proceso de Conversin:


Con la idea de contextualizar el proceso de conversin de la mata de cobre, a continuacin se
explicar brevemente el proceso pirometalrgico en el cual se procesa mineral sulfurados
produciendo nodos y ctodos de cobre.
Primeramente el mineral extrado de la mina es concentrado, mediante flotacin, obtenindose
un concentrado de cobre que bordea el 20-45% de cobre, teniendo adems como componentes
principales el hierro, azufre adems de metales preciosos. Este concentrado se lleva al proceso de
fundicin, en donde primeramente se lleva a un horno de fusin recuperndose el cobre y
eliminando sus principales impurezas (azufre y hierro) a temperaturas que rodean los 1200-1300
[C]. En el horno el azufre pasa a formar gas de

, mientras que paralelamente el cobre con el

hierro adems del slice, producto de la arena que se introduce en el horno, permanecen en un
estado lquido, la cual se deposita en el fondo del horno producto de su mayor densidad,
formando parte del contenido de la mata de cobre, mientras que la mezcla del hierro con el slice,
en forma de silicato, permanece en la parte superior del horno, extrayndose en forma de escoria.
La mata de cobre es sometida a una gran oxidacin en la seccin de convertidores, consiguiendo
un producto intermedio denominado cobre blister con elevados contenidos de cobre pero que no
se encuentra en su estado ms puro, adems produce gases ricos en

que se unen a los gases

formados anteriormente. El cobre blister luego de esta etapa pasa al horno de afino, en donde
incrementa an ms su pureza, y posteriormente a esto es llevado al moldeo de los nodos, en
donde se les da la forma geomtrica. Cuyos nodos terminan de ser purificados en el proceso de
electrorefinacin con la ayuda de una celda electroqumica.
Los gases de

que fueron producidos en el proceso se oxidan y se convierten en cido sulfrico

en una planta de doble absorcin, por otro lado la escoria es tratado en un horno elctrico en
donde se recupera todo el cobre que posee, luego de esto se enfra y granula para su posterior
utilizacin como material estril.
Para tener una idea del consumo tanto de concentrado de cobre como de cido sulfrico y escoria
se presentan las siguientes reglas generales.
Con una produccin de [

] de nodo:
Concentrado de cobre: [

]
cido sulfrico: [

]
Escoria: [

]





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Conversin de la mata de cobre
Explicacin del proceso:
La mata proviene de un proceso previo de fundicin posee como componentes principales el
cobre, hierro y azufre, adems de otras impurezas en pequeas cantidades (ver tabla 1). A esta
mata se le agrega aire en un convertidor para oxidar la mata fundida y hacer posible la eliminacin
del hierro y de azufre (principalmente) ya que dichos elementos son considerados impurezas,
obtenindose el cobre metlico lquido (no refinado 98,5 a 99,5% de Cu). Este cobre blster
obtenido posteriormente se refina para la produccin de ctodos de alta pureza (>99% de Cu).
Tabla 1 - anlisis representativos de materias primas y productos del convertido

Etapas del proceso de conversin:
Para realizar la oxidacin de la mata primeramente es necesario fundirla llevndola a
temperaturas cercanas a los 1100[C]. Posterior a esto la oxidacin ocurre en dos etapas distintas
tanto qumica como fsicamente:
1. En la primera etapa se obtiene como producto el metal blanco (Cu
2
S, lquido impuro) en
donde el FeS se oxida a FeO, Fe
3
O
4
y gas SO
2
, debido a que el hierro posee un menor
potencial que el cobre, mirando la ecuacin de reduccin (ver bibliografa [1]). Este
proceso se lleva a cabo hasta que el FeS de la mata se ha oxidado casi completamente, es
decir, hasta un punto donde la mata contiene menos de 1% de FeS. Se puede ver
ilustrativamente en la Imagen 1.

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Imagen 1 - Obtencin metal blanco


2. En la segunda etapa se aprecia la formacin de cobre en donde el azufre que an se
encuentra presente se oxida a SO
2
. La inyeccin de aire en esta segunda etapa produce la
aparicin de una segunda fase lquida (Cobre blster) produciendo un campo de
inmiscibilidad lquido lquido (ver Diagrama 2). El aire inyectado al convertidor produce
que el azufre sea eliminado del sistema y que el cobre blster aumente producto de la
desaparicin del metal blanco, La densidad del cobre blster es mayor que Cu
2
S lo que
implica que se deposit en el fondo del convertidos en donde se realiza el proceso de
conversin (ver imagen 2).

Imagen 2 - Obtencin cobre blister


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Explicacin termodinmica.
Obtencin del metal blanco.
La inyeccin de aire en la mata da por resultado la oxidacin preferencial del FeS y Fe
3
O
4
,
cualquier Cu
2
o que se forme se vuelve a sulfurar hasta transformar a Cu
2
S por la reaccin:

()

()

()

()


[] [

La constante de equilibrio (k) a 1200[C] es de 10
4
, cuyo valor indica que prcticamente
todo el Cu2O ha sido transformado a Cu2S por la oxidacin del FeS.

Este proceso se puede explicar tambin visualmente mediante un diagrama de fases
correspondiente a la primera etapa de conversin (ver Diagrama 1).En donde al realizar la
primera inyeccinde aire el azufre se elimina como SO
2
para general el llamado metal
blanco con un bajo porcentaje de azufre, pero no de cobre metlico. La reaccin total
que representa este proceso es la siguiente:

Se puede apreciar claramente que a medida que se le agrega O
2
a la mata va
desapareciendo la cantidad de Cu
2
S y liberando SO
2
como gas.
Diagrama 1 - Cu2S - FeS



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Obtencin cobre blister.
La explicacin del segundo proceso se ve representado con las siguientes ecuaciones en
donde se aprecia cmo reacciona el Cu
2
S con el O
2
y con el Cu
2
O.

()

()

()

()

()

()

()

Al analizar el signo de la energa en la ecuacin total se puede concluir que la segunda
etapa de conversin (al igual que la primera) libera energa hacia el entorno.
Cuando el sistema se encuentra entre la zona de Cu puro y Cu con un 1,2% de Cu
2
S se
agrega una inyeccin adicional para poder dejar el cobre lo ms puro posible, pero se
debe tener la precaucin de no sobreoxidar el cobre porque quedara como Cu
2
O. Es por
esto que en el proceso de conversin no se deja totalmente puro el cobre, y se finaliza el
proceso de purificacin en la electrorefinacin.

Diagrama 2 - Cu-Cu2S

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Diagrama de Ellingham
La conversin de matas cupriferas tiene como propsito la eliminacion de Hierro y Azufre
presentes en la mata como Cu2S y FeS, y en menor grado,de otras impurezas metalicas
anteriormente mencionadas que se encuentran disueltas en su estado elemental o formando
oxidos y sulfuros. Para esto es necesario oxidar la mata , entre 1150 y 1250C, mediante el soplado
con aire o aire enriquecido fomentando una escorificacin del hierro y una volatilizacin del azufre
como SO2. Las reacciones de oxidacion son altamente exotermicas permitiendo un proceso
autgeno, es decir, sin requerir una fuente de calor externa.
Termodinamicamente, el oxigeno presenta una mayor afinidad por el hierro y el azufre antes que
el Cobre, por lo tanto, existiendo la posibilidad de reaccionar con alguna especie, el oxigeno lo
har preferencialmente con hierro y azufre para oxidarlos a FeO y Fe3O4 y a SO2 respectivamente.
La mayor afinidad del oxigeno por estos elementos da origen a una selectividad que puede
justificarse termodinamicamente mediante una simple comparacin de los datos de energa libre
representados mediante el diagrama de Ellingham-Richardson para xidos metlicos.
Cabe mencionar que cada una de estas reacciones dependen tambien de una presin especifica, la
cual es manejable dentro del reactor, la presin para que ocurra cada una de las reacciones viene
dada en el diagrama de ellingham-richardson y corresponde al punto de interseccin de la linea de
la reaccion con el eje y.
Las reacciones de oxidacin presentes en el reactor son :

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Diagrama 3 - Ellingham




Diagrama Ternario.
Cabe destacar que ambos diagramas binarios adjuntados anteriormente son producto de uno
ternario, compuesto por Fe-S-Cu. En donde y

poseen una fusin congruente. La lnea

verde presenta el primer soplado de aire que se realiza en el proceso de conversin llegando al
metal blanco, posterior a esto se realiza el segundo soplado, con lnea azul, hasta llegar al cobre lo
ms puro posible. Se puede apreciar una zona de color amarillo la cual nos ndica una zona de
inmiscibilidad que es la que se forma entre el metal blanco y el cobre blister. En el diagrama de la
figura se aprecia una amplia laguna de inmiscibilidad en la fase liquida, y esta laguna comienza en
el cuasibinario Cu-Cu2S y se cierra en el punto A, que marca una temperatura de 1355*C+ que
posee una composicin de (5.5%Cu, 77.5%Fe y 17% S). Se distinguen dos puntos invariantes el X
eutctico ternario FeS-Fe (gama)-Cu2S e Y eutctico ternario Cu-Cu2S-Fe (gama). Tambin se
puede encontrar una transformacin monotctica ternaria (L1 + L2) en la recta de

a
1077[C].

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Es importante rescatar que el trabajo sobre las matas comerciales de cobre se analiza en una
porcin del ternario en particular la zona cuasitrapezoidal Cu-Cu2S-FeS-Fe, esto dado que no existe
mata en todo el sistema ternario solo est presente en una regin estrecha de inmiscibilidad y el
pseudo-binario Cu2S-FeS .












Diagrama 4 - Ternario Fe-S-Cu
Punto invariante X
Eutctico ternario FeS-
Fe (gama)-Cu2S

Punto
invariante Y
eutctico
ternario Cu-
Cu2S-Fe
(gama)

A

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Conclusiones
Como se explico en el informe es de vital importancia en el proceso de conversin de mata de
cobre la afinidad(actividad) del oxigeno con ciertas especies ms que con otras(esto se
corrobora segn el diagrama de ellingham ) ya que debido a esto es posible eliminar las
impurezas tales como asufre y hierro principalmente para asi obtener un cobre mucho ms
puro, que luego ser llevado a electrorefinacin para conseguir posteriormente catodos de
99,99 %Cu.
Esta mayor afinidad se justifica mediante la comparacin de valores de la energia libre de Gibbs de
cada compuesto.
Es por esto adems que todas las reacciones dentro del reactor son espontaneas,es decir, que no
es necesario agregar energia para que ocurran, ya que los .
Otro aspecto a tener en cuenta son las temperaturas y presiones a las que se trabaja en el reactor
ya los procesos de conversin son en rango de temperaturas y presiones especificas como
podemos observar en el diagrama de fase de Fe-S-Cu, en donde la mata existe solo en una regin
estrecha de inmiscibilidad y el pseudo-binario Cu2S-FeS .











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Bibliografa.

http://www.uam.es/departamentos/ciencias/quimica/aimp/luis/Docencia/QB/Otro_material/Pot
enciales_estandar_reduccion.htm [1].
http://biblio3.url.edu.gt/Libros/2013/cmII/4.pdf
http://www.itescam.edu.mx/principal/sylabus/fpdb/recursos/r73800.PDF
Extractive Metallurgy of Copper, fifth edition.