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UNIVERSIDAD RAFAEL URDANETA

FACULTAD DE INGENIERA
ESCUELA DE INGENIERA QUMICA














REHABILITACIN DE LA UNIDAD DESTRUCTORA DE CLORATO DE
LA PLANTA CLORO SODA DEL COMPLEJO PETROQUIMICO EL
TABLAZO ZULIA

Trabajo Especial de Grado Presentado para Optar al
Ttulo de Ingeniero Qumico







PRESENTADO POR:
Br. Carlos E. Tello V
C.I: V.-17.096.083

TUTOR ACADEMICO:
Ing. Herinarco S. Luzardo M

TUTOR INDUSTRIAL:
ING. Roselyn Balzan






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REHABILITACIN DE LA UNIDAD DESTRUCTORA DE CLORATO DE
LA PLANTA CLORO SODA DEL COMPLEJO PETROQUIMICO EL
TABLAZO ZULIA

Trabajo Especial de Grado Presentado para Optar al
Ttulo de Ingeniero Qumico


Br. Carlos Ernesto Tello Villalobos
C.I: V.- 17.096.083




















MARACAIBO, ENERO DE 2007
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REHABILITACIN DE LA UNIDAD DESTRUCTORA DE CLORATO DE
LA PLANTA CLORO SODA DEL COMPLEJO PETROQUIMICO EL
TABLAZO ZULIA
























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Este jurado aprueba el trabajo especial de grado titulado:
REHABILITACIN DE LA UNIDAD DESTRUCTORA DE CLORATO
DE LA PLANTA CLORO SODA DEL COMPLEJO PETROQUIMICO EL
TABLAZO ZULIA, presentado por el bachiller Carlos Ernesto Tello
Villalobos C.I.17.096.083, en cumplimiento con los requisitos sealados
para optar al ttulo de INGENIERO QUMICO.



MARACAIBO, ENERO DE 2007



JURADO EXAMINADOR





Ing. Herinarco Luzardo
C.I. 10.448127
TUTOR ACADMICO




ING. OSCAR URDANETA Ing. Humberto Martnez
C.I. 4.520.200 C.I. 3.112.555
J URADO J URADO






ING. OSCAR URDANETA ING. J OSE BOHRQUEZ
C.I. 4.520.200 C.I. 3.379.454
DIRECTOR DE LA ESCUELA DE
INGENIERA QUMICA
DECANO DE LA FACULTAD DE
INGENIERA






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DEDICATORIA


Dedico ante todo este trabajo especial a mi preciosa hija Valeria
por haber llenado de alegra mi vida y darme el espritu, la fuerza y la
motivacin necesaria para cumplir con mi meta de ser profesional para
brindarle el el mejor futuro posible que se merece.

A mis padres Ernesto y Nelly, por regalarme la gran oportunidad
de completar un sueo hecho realidad, tanto para mi como para ellos,
brindarme su apoyo incondicional en todo momento y demostrarme que
uno si puede si se lo propone con empeo, disciplina y dedicacin.

A mi esposa Laura por haber entrado en mi vida y en mi corazn y
regalarme su amor y apoyo infinito y la motivacin de siempre llegar lejos.

A mis hermanos Ernesto y Laura quienes siempre me
acompaaron en esta carrera tan llena de obstculos.

A mi abuelo fallecido Pap Enrique (El Perico), por ser parte de mi
inspiracin en la culminacin de mi trabajo especial.

A toda mi familia que siempre crey en m en todo momento.

Dedico este producto de mi esfuerzo a todas esas personas que de
una u forma estuvieron apoyndome en el transcurso de toda mi carrera.

A mi gran amigo Dios y a la Virgen que me han llevado de su mano
en todo momento.

Carlos Tello

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AGRADECIMIENTO

Le doy gracias a mi hija y a mi esposa por regalarme con su cario,
sonrisas, amor y mucha comprensin, la iniciativa de seguir luchando y
superar cualquier obstculo que se me presente en mi camino. Gracias
mis reinas

A PEQUIVEN, y especialmente la Planta Cloro Soda por permitirme
abrir sus puertas para desarrollar mi trabajo de grado, y por confiar en mi
capacidad como ser humano y futuro profesional, y brindarme la
oportunidad de aprender tantas cosas importantes de la carrera.

A mis tutoras industriales Roselyn Balzan y Raquel Rodrguez,
quienes me dieron su ayuda incondicional y conocimiento para la
realizacin de mi trabajo especial de grado. Muchas Gracias

A mi tutor acadmico Ing. Herinarco Luzardo por ser la persona
que con su gran experiencia y contribucin de conocimiento me ayud a
comprender mejor todo lo relacionado con este proyecto.

A todos los operadores, panelistas y supervisores de turno, de la
planta Cloro Soda por el apoyo prestado en todo momento y los
conocimientos adquiridos, los cuales fueron de gran ayuda en la
culminacin de este proyecto.

A todos ellos mi eterno agradecimiento, as como a todos aquellos
que nos tendieron la mano y me ayudaron a culminar esta anhelada meta.

A todos muchas gracias!
Carlos Tello

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Tello V. Carlos E.: REHABILITACIN DE LA UNIDAD DESTRUCTORA
DE CLORATO DE LA PLANTA CLORO SODA DEL COMPLEJO
PETROQUIMICO EL TABLAZO ZULIA , Maracaibo, Venezuela.
Universidad Rafael Urdaneta. Facultad de Ingeniera. Escuela de
Ingeniera Qumica. Diciembre 2006. Trabajo Especial de Grado.


RESUMEN

En el siguiente trabajo de investigacin se presenta la rehabilitacin de la
unidad destructora de clorato de la Planta Cloro Soda del Complejo
Petroqumico El Tablazo Zulia. Este trabajo de investigacin tiene por
objetivo principal rehabilitar la unidad destructora de clorato que permitir
formar parte del proceso de la planta, reducir la concentracin de clorato
en la salmuera en el rango especificado por diseo (<20g/l), y eliminar la
purga de salmuera agotada disminuyendo la cantidad de efluente
inorgnico generado y su calidad. Para la rehabilitacin se evaluaron las
condiciones actuales de la unidad a fin de verificar la existencia o no de
equipos que son de vital importancia para el monitoreo normal del
proceso; previo a sto se elaboraron los planos isomtricos de la unidad
para obtener los materiales a utilizar para la estimacin de costos. Se
caracteriz qumicamente la salmuera a fin de determinar la
concentracin de clorato en la misma tanto a la entrada como a la salida
de los electrolizadores, obtenindose valores por debajo a los del diseo.
Adicionalmente se estim el costo del proyecto en general, para los
trabajos de la rehabilitacin, dando como resultado un costo total de 347
millones de bolvares aproximadamente, recuperndose dicha inversin
en un lapso de siete (7) meses, luego que la unidad entre en servicio. El
ahorro en la cantidad de sal que se espera recuperar si se procede a
poner en marcha la unidad en conjunto con el sistema de desulfatacin,
alcanza 697 millones de bolvares tomando como base las prdidas que
se generan de 35 TM de sal diarias por la purga abierta, lo que dio validez
a la realizacin de dicha investigacin. Se identificaron las variables
crticas a controlar que permiten operar en condiciones normales de
diseo. Se recomend instalar la instrumentacin faltante en la Unidad
Destructora de Cloratos, realizar pruebas y mantenimiento a los equipos
que aun se encuentran operativos, a fin de conocer la confiabilidad
operacional de los mismos y colocar en servicio la unidad de forma
segura y evitar mayores perdidas econmicas.



Palabras Claves: Destructor de clorato, Clorato de sodio, Ahorros,
Perdidas, Recuperacin.


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INDICE GENERAL


PG.
APROBACION IV
DEDICATORIA V
AGRADECIMIENTO VI
RESUMEN VII
INDICE GENERAL VIII
LISTA DE FIGURAS XI
LISTA DE TABLAS XII
LISTA DE ANEXO XIII
INTRODUCCION 1
CAPITULO I. El Problema 3
1.1. Planteamiento del problema 4
1.2. Formulacin del problema 8
1.3. Objetivos de la Investigacin 8
1.3.1. Objetivo general 8
1.3.2. Objetivos especficos 8
1.4. J ustificacin e importancia de la investigacin 9
1.5. Delimitacion de la investigacin 10
1.5.1. Delimitacion espacial 10
1.5.2. Delimitacion temporal 11
CAPITULO II. Marco Terico 12
2.1. Antecedentes de la Investigacin 13
2.2. Bases Tericas 15
2.2.1. Definicin y Aplicaciones del Cloro (Cl
2
). 15
2.2.2. Definicin y Aplicaciones de la Soda Custica (NaOH) 17
2.3. Descripcin General del Proceso 19
2.4.Descripcin del rea de Salmuera Detalladamente 23
2.4.1. Saturacin y Tratamiento Primario de la Salmuera 23
2.4.2 Seccin de Clarificacin de la Salmuera 27
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2.4.3 Seccin de Filtrado Primario y Secundario de la Salmuera 29
2.4.4. Seccin de Intercambio Inico 31
2.4.5. Salmuera Agotada, Declorinacion y Desulfatacion de la
Salmuera Agotada
34
2.4.5.1. Salmuera Agotada 34
2.4.5.2. Declorinacin 34
2.4.5.3. Desulfatacin 36
2.5. Descripcin de la Unidad Destructora de Cloratos 38
2.5.1. Proceso de formacin del Clorato de Sodio 41
2.6. Descripcin de Equipos 43
2.6.1. Precalentador del Destructor de Cloratos (E-102) 43
2.6.2. Mezclador Esttico del Destructor de Cloratos (MX-105) 43
2.6.3 Reactor del Destructor de Cloratos (R-101) 44
2.6.4. Bombas del Destructor de Clorato (P-118 A/B) 47
2.7 Manejo de Efluentes de la Planta Cloro Soda 47
2.8. Definicin del Ion Clorato (ClO
3
) 50
2.9. Definicin del Clorato de Sodio, Clorato Sodico, Sal Sodico
del Acido Clrico (NaClO
3
)
51
2.9.1. Estabilidad y Reactividad 52
2.10. Definicin de Trminos Bsicos 54
2.11. Sistema de Variables e Indicadores 65
CAPITULO III. MARCO METODOLGICO 66
3.1. Tipo de Investigacin 67
3.2. Diseo de la Investigacin 68
3.3. Poblacin y Muestra 69
3.4. Tcnicas de Recopilacin de la Informacin 69
3.5. Metodologa a Utilizar 70
3.5.1. Fase I: Evaluar las condiciones actuales de la Unidad
Destructora de Clorato.
70
3.5.2. Fase II: Caracterizar las diferentes corrientes de salmuera
para obtener el anlisis y contenido de clorato de sodio
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3.5.3. Fase III: Estimar el costo de la rehabilitacin y el proyecto
en general.
72
3.5.4. Fase IV: Identificar variables crticas a controlar para la
operacin normal de la unidad destructora de clorato.
74
3.6. Procedimiento Utilizado en la Medicin de la variable 75
3.6.1. Determinacin de Clorato en Salmuera 75
3.6.2. Materiales y Reactivos utilizar 77
3.6.3. Procedimiento de Ingeniera para preparar Diagramas de
Procesos.
78
CAPITULO IV. ANLISIS DE LOS RESULTADOS 79
4.1. Evaluacin de las condiciones actuales de la Unidad
Destructora de Clorato
81
4.2. Caracterizacin de las diferentes corrientes de salmuera para
obtener el anlisis y contenido de clorato de sodio que presentan.
84
4.3. Estimacin de Costos y Beneficio de la rehabilitacin 87
4.4. Identificacin de las variables criticas a controlar 94
4.4.1. Bases de diseo 94
4.4.2. Requerimientos de Servicios Industriales 98
CONCLUSIONES 100
RECOMENDACIONES 102
BIBLIOGRAFIA 105













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LISTA DE FIGURAS



Pg.
Figura 1. Diagrama de Proceso de la Planta Cloro soda 23
Figura 2. Saturacin y tratamiento Primario de la salmuera 26
Figura 3. Seccin de Clarificacin de la Salmuera 28
Figura 4. Seccin de Filtrado Primario y Secundario de la salmuera 30
Figura 5. Seccin de Intercambio Inico 33
Figura 6. Esquemtico de la Unidad Destructora de Clorato 40
Figura 7. Vista general del Reactor Destructor de clorato (R101) 46
Figura 8. Sistema de Tratamiento de Efluente 48
Figura 9. Situacin actual de la Unidad Destructora de Clorato 80



























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INDICE DE TABLAS

Pg.
Tabla N 1. Principales propiedades fsicas del Cloro 16
Tabla N 2. Principales propiedades fsicas del Soda Custica 18
Tabla N 3 Especificaciones de los Tiempos de Elevacin y % de
Llenado del R101
45
Tabla N 4. Rangos y lmites mximos de calidad de los efluentes
lquidos descargados a cuerpos directamente a ros, lagos y
embalses
49
Tabla N 5. Propiedades Fsico-Qumicas del clorato de Sodio 52
Tabla N 6 Corrientes de los toma muestras seleccionados para la
Caracterizacin qumica
71
Tabla N7. Especificacin de Equipos inexistentes, cdigo y
ubicacin en la Unidad Destructora de Clorato
81
Tabla N 8. Concentracin de Clorato en la salmuera en los
diferentes Puntos de muestreo
85
Tabla N 9. Estimacin de Costos de Materiales y Mano de Obra 88
Tabla N 10. Ahorros con la rehabilitacin de la unidad al proceso 92
Tabla N 11. Tiempo de Recuperacin de la inversin realizada
para la rehabilitacin
93
Tabla N 12. Balance de Masa y Energa (PFD), de la Unidad
Destructora de Clorato.
95
Tabla N 13. Variables del Destructor de Cloratos y rangos de
operacin
97
Tabla N 14. Servicios industriales requeridos para garantizar la
operacin efectiva y segura de la Unidad.
98
Tabla N 15. Servicios requeridos por cada equipo de proceso
dentro del Sistema de Destruccin de Cloratos.
98


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INDICE DE ANEXO



Anexo I. Diagrama de Bloque de la Planta Cloro Soda
Anexo II. Identificacin Fotogrfica de los Equipos Inexistentes en la
unidad destructora de Clorato.
Anexo III. Procedimiento Operacin Normal del Destructor de Clorato
Anexo IV. Procedimiento Parada Normal y de Emergencia
Anexo V. Concentracin de Clorato por cargas en los puntos de
muestreo
Anexo VI. Concentracin de Clorato por mes
Anexo VII. Isomtricos de la Unidad Destructora de Clorato

























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Introduccin
INRODUCCIN


En la Planta Cloro Soda la salmuera constituye la materia prima
fundamental en el proceso de electrolisis (Descomposicin electroltica),
de la planta. Esta Salmuera es una solucin compuesta por sal comn,
agua desmineralizada y salmuera agotada, que se recupera del proceso.
En los electrolizadores de tecnologa de celdas de membrana, que es la
ultima tecnologa para la produccin de cloro, tanto gas como lquido, y
soda custica al 32% p/p, necesitan de una corriente de salmuera de alta
calidad con mnima concentracin de slidos suspendidos y dureza
(Calcio y Magnesio). Dentro de los equipos que forman parte de la Planta
y que contribuyen a la eliminacin de esos compuestos indeseados, se
encuentra la unidad destructora de clorato que fue instalada segn diseo
original de la Planta en el ao 92, con el fin de regular el contenido de
clorato de sodio en la salmuera agotada, manteniendo el contenido de
clorato en la salmuera que se alimenta a las celdas (20g/l mximo
permisible), garantizando la integridad fsica de las membranas en los
electrolizadores

Desde el momento en que la Planta de Cloro Soda entr en
servicio, se presentaron una serie de problemas operacionales en la
Unidad que conllevaron a que la misma no mantuviera su continuidad
operativa. Durante el ao 2002, en dos oportunidades se coloc en
servicio la Unidad Destructora de Cloratos por intervalos de tiempo muy
cortos, mantenindose hasta la fecha fuera de servicio.

Esta investigacin presenta la rehabilitacin de la unidad
destructora de clorato, evaluando las condiciones actuales de la misma y
proponiendo mejoras para el mantenimiento preventivo y correctivo de los
equipos e instrumentos asociados a la unidad, que segn diseo original
de la planta tiene que estar en funcionamiento. Permitir mantener la
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Introduccin
concentracin de clorato de sodio (NaClO
3
), en la salmuera, dentro del
rango especificado por diseo (<20 g/l), sin la necesidad de mantener una
purga de salmuera de 7m
3
/hr, a nivel del intercambiador de calor de
placas cruzado de salmuera saturada-salmuera agotada (E1-E105), esto
se traducira en un ahorro en la cantidad de sal que se espera recuperar,
la disminucin de la alcuota de sal que es de 1.83 TM sal/TM cloro,
actualmente sin el arranque de la unidad, dado a que lo especificado por
diseo es de 1.78 TM sal/TM cloro lo que contribuira en una rebaja de
dicha alcuota y generara un beneficio a la planta que es de vital
importancia hacia la disminucin de costos de materia prima, lo cual es
uno de los puntos mas importantes.

En funcin de lo sealado, el presente estudio est formado por
cuatro captulos, a saber: el Captulo I abarca el planteamiento y
formulacin del problema, justificacin, delimitacin del estudio y la
formulacin del objetivo general y de los especficos. El Captulo II enfoca
los estudios previos relevantes relacionados con el trabajo y las bases
tericas en lo que respecta a la Unidad Destructora de Clorato. El
Captulo III expone los lineamientos metodolgicos del trabajo, los
materiales, mtodos y el procedimiento general del proyecto, el Captulo
IV por su parte plantea los resultados obtenidos en funcin del diseo.
Para finalizar se incluyen, las conclusiones derivadas del estudio,
las recomendaciones planteadas en el proceso de realizacin del trabajo
especial de grado, as como las referencias bibliogrficas que sirvieron de
base para el desarrollo de la investigacin y los apndices pertinentes.
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Capitulo I El problema













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Capitulo I El problema
CAPITULO I
El PROBLEMA



1.1. Planteamiento del Problema:

En la actualidad debido al incremento masivo de la poblacin
mundial, los pases se ven en la necesidad de buscar nuevas formas de
avances y desarrollo, lo cual involucra nuevas tecnologas para el
crecimiento de las industrias, tanto bsicas como productos de consumo,
que satisfagan las demandas y requerimientos de la poblacin, brindando
bienestar y facilidades que mejoran la calidad de vida del ser humano. No
obstante producto de este desarrollo industrial se originan efluentes que
pueden ser contaminantes y que provocan el deterioro del medio
ambiente. Por otra parte, se estn tomando medidas para que exista un
buen tratamiento de efluentes debido a que hoy en da se han
presentado ms leyes ambientales que se cercioran de que cada
industria que trabaje con productos qumicos que contaminan al ambiente
o produzcan desechos perjudiciales, tengan un tratamiento de efluentes
completo y que cumpla con las especificaciones debidas para su
disposicin final.

En la rama de Industrias que constantemente estn creando
productos que permiten el desarrollo de los pases, generando fuentes de
produccin de materia prima para otras industrias intermedias y de
consumo, se encuentra PEQUIVEN, Corporacin Petroqumica de
Venezuela, la cual es una empresa del Estado que se encarga de
producir y comercializar productos qumicos y petroqumicos para los
mercados nacionales e internacionales y propicia a su vez la creacin de


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Capitulo I El problema
empresas mixtas para el desarrollo de las cadenas de productos
petroqumicos aguas abajo.


PEQUIVEN esta conformada por diversas plantas industriales que
intervienen en el proceso de creacin de valor de la empresa, entre ellas
se encuentra la Planta Cloro Soda, la cual es la nica planta que existe en
el pas. La misma utiliza como materia prima la sal comn (NaCl) la cual
mezclada con agua de alta pureza (Agua Desmineralizada con
Condensado Primario), y mediante un proceso de descomposicin
electroltica, se obtienen como productos principales Cloro, Soda Custica
e Hidrgeno, y como subproductos cido Clorhdrico, Hipoclorito de Sodio
y soda custica al 50% p/p, los cuales tienen una amplia gama de
aplicaciones en la industria nacional.


La mezcla de agua y sal comn, la cual llamaremos salmuera, pasa
a travs de diversos procesos fsicos y qumicos (Saturacin, Tratamiento
Qumico, Filtracin, Intercambio Inico, declorinacion, desulfatacion y
destruccin de clorato), necesarios para eliminar todas las impurezas y
obtener de esta manera salmuera ultra pura, para poder as ser enviada a
la sala de celdas electrolticas. As mismo, dentro de estos procesos de
eliminacin o disminucin de compuestos secundarios se encuentra la
unidad destructora de clorato que fue instalado, segn diseo original de
la planta, con el fin de regular el contenido de clorato de sodio producto
indeseado en la salmuera agotada, manteniendo en control el nivel de
clorato en la salmuera que alimenta a las celdas; garantizando la
integridad fsica de las membranas y la eficiencia de corriente en los
electrolizadores. Esta unidad fue puesta en servicio en el mes de abril de
1992, conjuntamente con el arranque de la planta de tecnologa de celdas
de membranas y oper por un corto lapso de tiempo; se presentaron una


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Capitulo I El problema
serie de problemas operacionales como aumento en el pH de la salmuera
agotada, generando detonaciones por la formacin de dixido de cloro
(Compuesto Indeseado), que conllevaron a que la misma no mantuviera
su continuidad operativa. Durante el ao 2002, en dos oportunidades se
coloc en servicio la Unidad Destructora de Clorato por intervalos de
tiempo muy cortos (2,5hrs), aproximadamente, slo se realizaron pruebas
de prearranque (Comisionamiento), en conjunto con el personal de
operaciones, pero debido a problemas en las estrategias de control de la
unidad, por no tener el flujo requerido de acido clorhdrico necesario para
bajar el pH en el rango requerido se deja fuera de servicio. La Unidad
Destructora de Clorato actualmente no se encuentra en condiciones para
entrar en servicio debido a la inexistencia de una serie de instrumentos, y
equipos, as como tambin el alto grado de corrosin que presentan
algunas, tuberas, vlvulas y accesorios que son de vital importancia para
la operacin normal del proceso. Lo que respecta al sistema de tuberas
asociadas a la unidad en cuestin, el grado de deterioro amerita un
reemplazo total. Se infiere que la falta de reserva de instrumentos en
almacn ha conllevado al desmantelamiento de la unidad, razn por la
cual se encuentra en las condiciones actuales.


En planta, especficamente en el rea de salmuera se hace
necesaria la prdida continua (purga), de salmuera agotada (Baja
concentracin de NaCl), de 7m
3
/hrs aproximadamente. (Esta medicin del
caudal drenado se realiz anteriormente), a la salida del intercambiador
de calor de placas cruzado de salmuera saturada-salmuera agotada (E1-
E105), para mantener la concentracin de sulfatos (menor a 8 g/l) y la
concentracin de de cloratos (menor a 20 g/l) en la salmuera que se
alimenta a celdas Hoy en da se encuentra en servicio la Unidad
Desulfatadora (elimina los sulfatos de la salmuera) mas no la Unidad
Destructora de Clorato. Al no estar operando la destructora de clorato se


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Capitulo I El problema
hace obligatorio abrir la purga alrededor de 7 das al mes, generando una
corriente de salmuera agotada que va dirigida hacia el canal de drenaje
de los efluentes para evitar en lo posible, daos en las celdas de los
electrolizadores especficamente en las membranas, que necesitan de
una corriente de salmuera de alta calidad con mnima concentracin de
slidos suspendidos e iones disueltos de Calcio y Magnesio (<25ppb).
Esta purga, que es enviada directamente a los efluentes de la planta,
contribuye en parte en el problema del aumento de, sulfatos y cloruros,
que a su vez, producen un degradamiento al ambiente especficamente a
los cuerpos de agua (Lago de Maracaibo), ya que el decreto N883 del
Ministerio de los Recursos Naturales Renovables, establece una ley de
rangos y limites mximos de calidad de los efluentes inorgnicos lquidos
descargados directamente a ros, lagos y embalses. Adems de generar
una perdida econmica de materia prima (Sal), debido a la purga
existente de salmuera agotada, trayendo como consecuencia el aumento
de la alcuota de sal a 1.83 TM Sal/TM Cl
2
; adems de lo antes dicho se
hace existente un efecto corrosivo en los equipos asociados a la unidad
destructora de clorato debido al tiempo que no ha estado operando, y a la
falta de mantenimiento preventivo de los equipos; el deterioro del
alcantarillado del drenaje de la purga de salmuera, as como prdida de
salmuera agotada que puede ser utilizada nuevamente en el proceso.

Por lo antes expuesto, es necesario contar con la rehabilitacin de
la Unidad destructora de clorato que ayudar a proponer mejoras en su
estructura, ya que se evaluar la manera de buscar los materiales
necesarios para su reposicin, pre-arranque y posterior arranque.
Permitir reducir el contenido de Clorato de Sodio (NaClO
3
), en la
corriente de salmuera que va hacia las celdas y as, de esta manera,
eliminar completamente la purga de salmuera agotada que va dirigida
hacia el efluente inorgnico, que son enviados a Planta Central de


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Capitulo I El problema
Efluentes, la cual no cuentan con un tratamiento para eliminar sulfatos,
cloruros etc, si no control de pH bsicamente (6-9). Mejorar la calidad y
cantidad de efluentes generados y tratar de cumplir con las
especificaciones exigidas por el Ministerio del Ambiente y los Recursos
Naturales Renovables (MARNR).

1.2. Formulacin del Problema:

En vista del problema planteado en la planta cloro soda se propone
lo siguiente:

Rehabilitar la Unidad Destructora de Clorato que permitir formar
parte del proceso de la planta, reducir la concentracin de clorato en la
salmuera en el rango especificado por diseo (<20g/l), y eliminar la purga
de salmuera agotada para mejorar la cantidad de efluente inorgnico
generado y su calidad

1.3. Objetivos de la Investigacin:
1.3.1. Objetivo General:
Rehabilitar la Unidad Destructora de Clorato en la Planta Cloro
Soda del Complejo Petroqumico El Tablazo, para disminuir la
concentracin de clorato en la salmuera, eliminar la purga de
salmuera y mejorar la cantidad de efluente inorgnico generado y
su calidad.

1.3.2. Objetivos Especficos:
Evaluar las condiciones actuales de la Unidad Destructora
de Clorato.
Caracterizar las diferentes corrientes de salmuera para
obtener el anlisis y contenido de clorato de sodio que
presentan.


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Capitulo I El problema
Estimar el costo de la rehabilitacin y el proyecto en
general.
Identificar variables crticas a controlar para la operacin
normal de la unidad destructora de clorato.


1.4. Justificacin e Importancia de la Investigacin:

La incorporacin del paquete de desulfatacion (NDS), de salmuera
agotada al circuito de salmuera, requiere de la disponibilidad de la unidad
Destructora a fin de garantizar las especificaciones de la salmuera de
alimentacin de las torres de desulfatacion (<20gr/l de NaClO
3
)

Esta investigacin pretende la rehabilitacin de la unidad
destructora de clorato, evaluando las condiciones actuales de las mismas
y proponiendo mejoras para el mantenimiento preventivo y correctivo de
los equipos e instrumentos asociados a la unidad, que segn diseo
original de la planta tiene que estar en funcionamiento. Permitir
mantener la concentracin de clorato de sodio (NaClO
3
), en la salmuera,
dentro del rango especificado por diseo (<20 g/l), sin la necesidad de
mantener una purga de salmuera de 7m
3
/hr, a nivel del intercambiador de
calor de placas cruzado de salmuera saturada-salmuera agotada (E1-
E105), esto se traducira en un ahorro en la cantidad de sal que se espera
recuperar, la disminucin de la alcuota de sal que es de 1.83 TM sal/TM
cloro, actualmente sin el arranque de la unidad, dado a que lo
especificado por diseo es de 1.78 TM sal/TM cloro lo que contribuira en
una rebaja de dicha alcuota y generara un beneficio a la planta que es
de vital importancia hacia la disminucin de costos de materia prima, lo
cual es uno de los puntos mas importantes.



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Capitulo I El problema
As mismo, se aumenta la capacidad y vida til de los equipos dado
que rehabilitando dicha unidad se le dar un mayor mantenimiento y
cuidado a los equipos e instrumentos principales evitando su degradacin;
permitiendo aumentar la seguridad operacional, la confiabilidad y
rentabilidad industrial, e igualmente se logra optimizar el proceso en
general

A nivel terico, la investigacin favorecera a llenar un vaco de
conocimientos sobre este sistema de destruccin de cloratos ya que
otorga beneficios al investigador desde el plano de conocimiento personal
y profesional, puesto que ampliar su discernimiento en torno a lo que se
ha indagado sobre la rehabilitacin de la unidad destructora de clorato, ya
que es una investigacin de poco conocimiento.


As mismo para los trabajadores de la planta cloro soda
especficamente en el rea de salmuera le dar la oportunidad de obtener
ms informacin en la parte operativa y de procedimientos o operacin,
arranque y parada de la unidad, para los panelistas de control se le
suministrara lo referente a las variables criticas a controlar para las
futuras pruebas de prearranque y arranque de la unidad.

1.5. Delimitacin de la Investigacin:

1.5.1. Delimitacin Espacial:

La presente investigacin se realiz en la Planta Cloro Soda
del Complejo Petroqumico El Tablazo Ubicado en el Municipio
Miranda del Estado Zulia.




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Capitulo I El problema

1.5.2. Delimitacin Temporal:

Para el estudio, desarrollo y ejecucin de la investigacin se
seleccion el perodo comprendido entre J unio-Diciembre de 2006


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Capitulo II Marco Terico















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Capitulo II Marco Terico
CAPITULO II

MARCO TERICO



2.1. Antecedentes de la Investigacin:

En la revisin de antecedentes, relacionadas con la Rehabilitacin de
la Unidad Destructora de Clorato de la planta cloro soda del Complejo
Petroqumico el Tablazo, se constat que no existen estudios previos
relacionados con la investigacin, en tal sentido, se busc informacin
detallada de algunos informes tcnicos relacionados con la Unidad
Destructora de Clorato.

Acosta, Atilio y Chacon, Mary E. (1999). Relizaron un informe tcnico
que consisti en la Simulacin del Proceso de Descomposicin del
Clorato de Sodio en la salmuera agotada. El estudio se realizo con la
finalidad de definir la posibilidad de formacin de dixido de cloro (ClO
2
),
mezcla con propiedades explosivas, durante la operacin del reactor de
destruccin de cloratos. Adjuntamente pas a formar parte de los estudios
que conforman la plataforma de simulacin de la planta cloro-soda. Se
present la simulacin de Descomposicin del Clorato de Sodio contenido en
la salmuera agotada que sale de los electrolizadores. El proceso comprendi
la acidificacin de la salmuera con cido clorhdrico y la operacin de
descomposicin del clorato de sodio. Se evalu la formacin de dixido de
cloro como posible productor de la descomposicin de clorato a fin de operar
siempre bajo condiciones seguras. Para la evaluacin se emple el paquete
de simulacin ASPEN PLUS, modelo de procesos con electrolitos. Dentro de
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los principales resultados se tienen que a las condiciones operacionales para
el reactor de destruccin de cloratos no se observa formacin de dixido de
cloro, por lo que representa una operacin segura. Tambin se determin
que el flujo mnimo de acido clorhdrico para que el reactor opere en rango
seguro de pH (menor de 3), corresponde a 55-100lts/min. Se recomend
mantener la relacin molar HCl: NaClO
3
igual a 6:1 y temperaturas de 100C,
para evitar la formacin de dixido de cloro (ClO
2
); anexamente debido a la
diferencia de valores entre el diseo y los datos operacionales reales, se
sugiri realizar el mtodo de anlisis del clorato de sodio (NaClO
3
), en
salmuera y el mtodo de determinacin del dioxido de cloro (ClO
2
), en cloro
gas.




Altamiranda, Edmary; Galndez Susana y Gudio Sara. (1999).
Relizaron un informe tcnico que consisti en Propuestas de
Modificaciones en Estrategias de Control del sistema de Destruccin de
Cloratos . El cual tuvo como objetivo presentar los resultados del estudio y
evaluacin de las estrategias de control existentes, segn diseo, para el
sistema Destructor de Cloratos. Adicionalmente se expuso la propuesta
inicial para mejoras en los esquemas de control configurado en el SCD, se
obtuvo como resultado propuestas de mejoras que redundarn en mayor
seguridad para la elaboracin del rea, ya que el esquema se plante con
la finalidad de garantizar el pH a la entrada del Reactor, se encuentre en
una banda de control para evitar la generacin de mezclas explosivas (ClO
2
).
Adicionalmente se propuso una modificacin en la estrategia de alimentacin
de flujo de salmuera al reactor desde el tanque de salmuera agotada (TK-
115), para evitar problemas de estabilidad en el rea.


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Capitulo II Marco Terico
2.2. Bases Tericas:

Se presenta a continuacin la informacin bsica y necesaria de la
investigacin para facilitar la comprensin, esperando que la descripcin de
las variables estudiadas sea de til entendimiento.


): 2.2.1. Definicin y Aplicacin del Cloro (Cl
2

El cloro (Ver tabla 1) a presin y temperatura ambiente es un gas
ms pesado que el aire, de color amarillo verdoso y olor irritante. Se licua a
presin atmosfrica y a la temperatura de - 34,6C, adquiriendo un color
verde oscuro.

En ambiente hmedo el cloro reacciona rpidamente con casi todos
los metales. Esta actividad qumica no se manifiesta cuando est
completamente seco, aunque si la temperatura es elevada reacciona
rpidamente con ciertos metales como es el caso del hierro, para formar
cloruro frrico.

El cloro en estado gaseoso se disuelve en agua formando
soluciones de alto poder oxidante. Estas soluciones se descomponen
lentamente bajo la accin de la luz, formando cido clorhdrico y oxigeno.






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Tabla N 1. Principales propiedades fsicas
35.46 Peso Molecular
-34.60 C Punto de Ebullicin a 1atm abs
-102 C Punto de Fusin a 1atm abs
2.5 Densidad relativa a 1atm, OC, y aire=1
144 C Temperatura Critica
76.1 atm Presin Critica
Fuente: Induccin a la Planta CloroSoda 2002
Cloro, se simboliza Cl, es un elemento gaseoso amarillo verdoso.
Pertenece al grupo 17 (o VIIA) del sistema peridico, y es uno de los
halgenos. Su nmero atmico es 17. A temperatura ordinaria, es un gas
amarillo verdoso que puede licuarse fcilmente bajo una presin de 6,8
atmsferas a 20 C. El gas tiene olor irritante y muy concentrado es
peligroso; fue la primera sustancia utilizada como gas venenoso en la
primera guerra mundial La mayor parte del cloro es producida por electrlisis
de una disolucin ordinaria de sal, obtenindose hidrxido de sodio como
subproducto. Encarta (2004).

Debido a su insolubilidad parcial en el agua y a su accin
esterilizadora, se emplea principalmente en:
Esterilizacin de aguas;
Piscinas de Natacin;
Purificacin de Aguas en Embalses;
Proteccin de Ros;
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Planta de Tratamiento de Agua para la Industria.
Como Agente Blanqueador:
Algodoneras en General;
Eliminacin de Colores;
Tintoreras;
Fabricas del Papel.
Constituye la Materia Prima ms Importante o material de operacin en las
siguientes industrias:
Cloruro de Monovinilos (MVC);
Cloracion de Ceras;
Blanqueador y purificacin de Celulosas;
Tratamiento de Aguas Negras;
Solventes para remover grasas;
Germicidas;
Solventes para Lavado en Seco;
Explosivos;
Fungicidas e Insecticidas;
Industria del Rayn.

2.2.2. Definicin y Aplicaciones de la Soda Custica o Hidrxido de
Sodio (NaOH):

El Hidrxido de sodio est catalogado como uno de los compuestos
qumicos con ms alta demanda en el mbito mundial, su utilidad es muy
diversa, sirve como materia prima de desinfectantes, para el tratamiento de
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aguas servidas, productos para limpieza personal, etc. No es inflamable y no
tiene poder explosivo. www.msnencarta.com.

No corroe ni ataca las gomas, ni las resinas sintticas a temperatura
ambiente. Ataca fuertemente el aluminio, estao, plomo y sus compuestos.
Destruye tejidos vegetales, animales y orgnicos en general. Es un lcali
fuerte, y como tal es peligrosa cuando se manipula sin las atenciones y
debidas precauciones. En la tabla 2 se indica las principales propiedades.

Tabla N 2. Principales propiedades fsicas
40.01 Peso Molecular
1.390 C Punto de Ebullicin
318.4 C Punto de Fusin
2.13 Densidad Relativa a 20C
40 cal/gr Calor de Fusin
Fuente: Induccin a la Planta Cloro soda 2002

Usos
Celulosas;
Cermicas;
Detergentes y Jaboneras;
Solventes para Limpieza y Tuberas;
Explosivos y Productos Farmacuticos;
Alimentos;
Reactivos de Laboratorios;
Compuestos para limpiar metales;
Insecticidas;
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Refinacin de Metales;
Lejas;
Removedores de Pinturas;
Refinacin de Petrleos y Perforacin;
Pulpa y Papel.

2.3. Descripcin General del Proceso:
La Planta Cloro Soda (Ver figura 1) utiliza como materia prima la sal
comn, la cual mezclada con agua y mediante un proceso de
descomposicin electroltica, se obtiene cloro (Cl2), soda custica (NaOH) e
hidrgeno. El proceso se inicia con la preparacin de una salmuera, a una
concentracin aproximada de 300 gramos por litro, para lo cual se combina
salmuera diluida que retorna desde la sala de electrolizadores, con la
cantidad necesaria de agua desmineralizada para disolver la sal y mantener
los volmenes requeridos en el sistema.


Del rea de saturacin la salmuera se transfiere a un tratamiento
qumico primario donde se trata con carbonato de sodio (Na co
2 3
) y soda
custica (NaOH) para disminuir los niveles de calcio y magnesio
respectivamente. En caso de ser necesario, se aade cloruro de calcio
(Cacl2) para mantener la relacin en la salmuera tratada entre el calcio y el
magnesio mayor de 2 a 1 respectivamente.


La salmuera se transfiere a un clarificador para precipitar los slidos
de las impurezas de la sal y los que se originan de la reaccin, luego se
circula por un sistema de filtracin el cual comprende un filtrado primario con
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carbn de antracita y otro secundario o de pulido a partir de celulosa vegetal;
a objeto de eliminar todos los slidos en suspensin. Culminado el filtrado la
salmuera pulida o de alta pureza pasa a travs de un sistema de intercambio
inico, en el cual se remueve dureza (iones de calcio y magnesio) a niveles
extremadamente bajos (<25 ppb), obtenindose una salmuera ultra-pura lista
para ser enviada a la sala de celdas, la cual tiene dos trenes con treinta y
seis (36) electrolizadores cada uno.


La planta recibe energa elctrica trifsica de 34,5 kv en corriente
alterna, la cual se transforma en 110 voltios y se rectifica para entregar
180.000 amperios de corriente continua a cada electrolizador. Los
electrolizadores son estructuras compuestas por treinta celdas, estas a su
vez contienen un lado andico y un lado catdico, separados por una
membrana especial para separar la molcula de cloruro de sodio (Na:Cl).


Estos electrolizadores se alimentan por el fondo, con salmuera por el
lado andico y con soda custica al 31% en el lado catdico y por el efecto
de la intensidad de corriente de aproximadamente 180 K.A por cada
electrolizador, ocurren principalmente las siguientes reacciones electrolticas:

En el nodo:
) 2 ( 2 2
) 1 (
2

+
+
+
e Cl Cl
Cl Na NaCl

En el Ctodo:
) 4 (
) 3 ( 2 2 2
2 2
NaOH OH Na
OH H e O H
+
+ +
+


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Por el lado del nodo se genera cloro gas mezclado con salmuera
agotada y en el lado del ctodo se produce soda custica al 32% unida al
hidrgeno. La salmuera agotada y el cloro fluyen dentro de una TEE de
separacin que est fuere de cada electrolizador.


El cloro es succionado por compresores hacia el rea de
procesamiento, pasando por un sistema donde se somete a enfriamiento,
filtrado y secado a objeto de eliminar la niebla salina y reducir al mximo el
contenido de agua (<10 ppm). Cada tren posee su propio sistema de
enfriamiento, filtracin, secado y compresin independientes. Luego ambos
flujos de cloro se unen en las descargas pasando a los sistemas de licuacin
y almacenaje de cloro lquido, desde donde se distribuye a los diferentes
sitios de consumo.


Ya separado parte del cloro, la salmuera diluida fluye por gravedad a
un tanque receptor, donde se le agrega cido clorhdrico con el objeto de
seguir separando el cloro que circula con la salmuera diluida. Luego, se
enva a una torre de declorinacin en donde el despojamiento al vaco
remueve an mas cloro. Por ltimo, se le aade sulfito de sodio (Na2SO3)
para no permitir ninguna traza de cloro libre en la salmuera hacia saturacin.
La salmuera ya declorinada es nuevamente enviada a saturacin para
reiniciar su proceso de concentracin y tratamiento de calidad.

Producto de la descomposicin electroltica y la atraccin del ctodo,
el sodio (Na+) migra a travs de la membrana hacia el lado del catolito, por
donde circula el flujo de soda a una concentracin de 31% de soda y 69% de
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agua, el sodio (Na+) reacciona con el agua producindose la soda custica
(NaOH) e hidrgeno (H2)g. que se desprende, en esta reaccin la soda
custica aumenta su concentracin de 31 a 32% y conjuntamente con el
hidrgeno fluyen por otra TE de separacin igualmente fuera del
electrolizador.


El hidrgeno separado de la soda custica, pasa por un sistema de
enfriamiento lavado y compresin, en donde se distribuye una parte hacia la
unidad de produccin de cha, y el resto es venteado a la atmsfera.


La soda fluye por gravedad desde los electrolizadores al tanque de
circulacin, una parte se diluye y recircula nuevamente a los electrolizadores
para servir de vehculo de la nueva reaccin, otra parte es enviada hacia la
unidad de reconcentracin de soda para llevarla de 32% a 50% y luego a los
tanques de almacenamiento de soda para su despacho en cisternas y/o
buques, el resto es enviada a los tanques de almacenamiento de soda al
32% para otros usos.


La planta posee varios procesos asociados a la lnea principal de
produccin, entre ellos los servicios auxiliares de electricidad, vapor, agua
contra incendio, nitrgeno y dems sistemas propios de las plantas
petroqumicas.

Los efluentes generados en la planta cloro soda, principalmente
inorgnicos, estn constituidos por corrientes cidas y corrientes alcalinas;
los cuales son enviados a la fosa de homogeneizacin, luego una vez
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ajustado el PH. Son enviados a la planta central de efluentes del complejo
para su disposicin final.

Figura 1. Diagrama de Proceso de la Planta Cloro soda
Fuente. Manzanero G. 2006


2.4. Descripcin del rea de Salmuera Detalladamente:
2.4.1. Saturacin y tratamiento primario de la salmuera:
En el muelle de manejo de sal se transfiere la sal desde el puerto de
recepcin hasta el patio de almacenamiento mediante una correa
transportadora. Este patio de almacenamiento est diseado para contener
17.000 m
3
de sal, lo cual equivale a un inventario para treinta (30) das de
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operacin de la planta a mxima capacidad. Luego, se carga la sal a una
tolva provista de un alimentador vibratorio y mediante una correa
transportadora la transfieren a un elevador de canjilones, el cual descarga a
un silo de sal que suple a cuatro saturadores verticales. Aqu se disuelve la
sal con una corriente de salmuera agotada recirculada desde la sala de
electrolizadores, con la cantidad necesaria de agua desmineralizada para
disolver la sal. Los lodos, formados por partculas insolubles, se acumulan
en el fondo de los saturadores y se remueven hacia una fosa. Esta salmuera
as producida con una concentracin de aproximadamente 300 g/lt. Se enva
a un tanque de almacenamiento, de donde se bombea a la zona de adicin
de qumicos, en donde se trata en dos tanques de mezcla completa a fin de
eliminar impurezas que provienen de la sal, tales como sulfatos de sodio,
cloruro de calcio y cloruro de magnesio.
s iones Calcio y Magnesio presentes. Las reacciones son las
iguientes:


Posteriormente la solucin es enviada a un segundo tanque agitador
de mezcla donde se adicionan cantidades reguladas de Na CO
2 3
(el cual
viene de otro tanque de mezcla donde se disolvi en agua desionizada,
creando una solucin al 30%) y soda custica al 12 %, con la finalidad de
precipitar lo
s
) 6 ( 2 ) ( ) ( 2
) 5 ( 2 ) (
2 2
3 3 2 2
NaCl s OH Mg NaOH MgCl
NaCl s CaCO CO Na CaCl
+ +
+ +


el contenido de Calcio, ya que la experiencia muestra que se logra una
A la salmuera tambin se le puede aadir una solucin de cloruro de
Calcio, antes de que entre a los saturadores, con la finalidad de incrementar
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adecuada precipitacin del hidrxido de magnesio en el clarificador. (Ver
figura 2).






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Salmuera
cruda
290-305 g/l NaCl
pH: 8,5-9,5
Temp.: 60 C
PAT
DE SA
IO
L
AGUA
ULTRA
E1-TK-101 A/B/C/D
SATURADORES
Salmuera agotada
190-230 g/l NaCl
pH: 8-9
Temp.: 60 C
Salmuera cruda
290-305 g/l NaCl
pH: 8,5-9,5
Temp.: 60 C
Na
2
SO
4
< 8 g/l
Agua alta pureza
patio de
ento de sal
3
sal
prox.

ario de sal
racin a
Capacidad del
almacenami
17.000 M
19.500 TM sal a
Invent
30 das de ope
mx. capacidad
CARBONATO DE SODIO
(Na
2
CO
3
15% p/p)
E1-TK103/104
TRATAMIENTO QUIMICO
SODA CAUSTICA
(NaOH 12 % p/p)
Figura 2. Saturacin y tratamiento primario de la salmuera
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2.4.2. Seccin de clarificacin de la salmuera:
La salmuera fluye desde el segundo tanque de tratamiento al
clarificador, en donde por sedimentacin se remueve gran parte de los
precipitados y otros insolubles que se depositan como lodos en el fondo.
Adicionalmente se aade un gente floclate para promover el crecimiento de
cristales. La salmuera clarificada se enva a una zona de filtracin. (Ver figura
3)


















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E1-TH101 SEDIMENTADOR
Salmuera cruda
290-305 g/l NaCl
pH: 8,5-9,5
Temp.: 60 C
Na2CO3: 0,5-0,7 g/l
NaOH: 0,2-0,3 g/l
Agente
floculante
Salmuera
clarificada
290-305 g/l NaCl
pH: 10-11
Temp.: 48 C
Na2CO3: 0,5-0,7 g/l
NaOH: 0,2-0,3 g/l
SST: < 30 ppm
Figura 3. Seccin de clarificacin de la salmuera

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2.4.3. Seccin de filtrado primario y secundario de la Salmuera:
La salmuera clarificada es enviada al "tanque de salmuera de filtrado
primario", donde se bombea a una zona de filtracin primaria, la cual consta
de tres filtros verticales en paralelo que emplean un relleno de carbn de
antracita como medio filtrante, a fin de asegurar la remocin de la mayora de
los slidos suspendidos. La salmuera filtrada fluye al tanque de alimentacin
de los filtros de pulido. En estos filtros de pulido se eliminan principalmente
compuestos insolubles de calcio, magnesio, hierro y nquel, ya que poseen
en su interior una serie de platos que utilizan elementos filtrantes de hojas
verticales recubiertos por una capa de celulosa vegetal. Posteriormente, la
salmuera se enva al "tanque de filtrado secundario" para ser bombeada al
intercambiador de calor donde se calienta a partir de la salmuera
declorinada. (Ver figura 4)










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Salmuera filtrada
290-305 g/l NaCl
FILTROS PRIMARIOS
E1-F-151 A//B/C
Salmuera clarificada
290-305 g
pH: 10-1
Temp.: 48
Na2CO3: 0,5
NaOH:
SST: < 30 ppm
/l NaCl
1
C
-0,7 g/l
0,2-0,3 g/l

E1-F-161 A/B
FILTROS
PULIDORES
pH: 10-11
Temp.: 48 C
SST: < 1 ppm
Figura 4. Seccin de Filtrado Primario y Secundario de la Salmuera
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2.4.4. Seccin de Intercambio Inico:
Posteriormente, la salmuera se enva al "tanque de filtrado secundario"
para ser bombeada al intercambiador de calor donde se calienta a partir de la
salmuera declorinada. Posteriormente pasan al sistema de intercambio
inico, conformado por tres columnas conectadas en serie, en donde se
remueven los iones calcio, magnesio, estroncio, bario y otros cationes
presentes en la salmuera, mediante un proceso de intercambio de los
mismos por iones sodio localizados en la resina. Obtenindose de esta
forma la salmuera ultra pura, para finalmente ser almacenada.

La salmuera se acidifica para remover la soda custica y los
carbonatos provenientes de las etapas de tratamientos anteriores. Este
proceso se lleva a cabo en dos etapas: la primera, antes de que la salmuera
ultra pura entre al tanque de almacenamiento, en donde se aade cido
clorhdrico al 32%, ajustando el pH entre 5 y 6 para producir las siguientes
reacciones:
) 8 (
) 7 (
3 3 2
2
NaHCO HCl CO Na
O H NaCl HCl NaOH
+
+ +


Estas reacciones de neutralizacin al terminarse se encuentra que el
pH es de 6,8. Al aadir ms cido se produce una conversin parcial del
bicarbonato de sodio a dixido de carbono, cloruro de sodio y agua, llegando
el pH hasta 5 6; este valor de pH tambin permite que parte del
bicarbonato de sodio remanente reaccione en el tanque. La reaccin
involucrada es la siguiente:

31
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C
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Capitulo II Marco




Terico
32
) 9 ( 0
2 2 3
H NaCl CO HCl NaHCO
Posteriormente, la salmuera ultra pura es llevada a 80C a travs de
un intercambiador de calor, para pasar a la segunda etapa de acidificacin
con la finalidad de completar la reaccin del bicarbonato de sodio y entrar al
rea de electrlisis. (Ver Figura 5)

+ + +
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Capitulo II Marco Terico
33
Salmuera filtrada
290-305 g/l NaCl
pH: 10-11
Temp.: 60-65 C
SST: < 1 ppm
Salmuera ultra pura
290-305 g/l NaCl
pH: 10
Temp.: 60-65 C
Ca + Mg < 25 ppb
Ba < 400 ppb
Sr < 500 ppb
HCl 32% p/p
Retirar el contenido de custica y
carbonato, de esta manera se
aumenta la pureza del gas cloro
producido.
NaOH + HCl NaCl + H
2
O
Na
2
CO
3
+ HCl NaHCO
3
+ NaCl
NaHCO3 + HCl CO
2
+ H
2
O+NaCl
E1-TK114
Figura 5. Seccin de Intercambio Inico
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Capitulo II Marco Terico

2.4.5. Salmuera Agotada, Declorinacin y Desulfatacion de la
Salmuera:
La salmuera agotada es aquella que retorna de la sala de electrlisis
la cual es almacenada en un tanque receptor, para pasar por el proceso de
declorinacin con la finalidad eliminar el cloro contenido, y destruccin de
cloratos formados como producto indeseado, en la sala de celdas.


2.4.5.1. Salmuera Agotada:

La salmuera proveniente del rea de electrlisis se almacena en el
tanque receptor de salmuera agotada, en cual se aade cido clorhdrico al
32% con el fin de desplazar el cloro gas disuelto, producindose la siguiente
reaccin de equilibrio hacia la derecha:

HCl + HOCl Cl
2 (aq)
+ H O (10)
2

El cido clorhdrico aadido tambin reacciona con el sulfato de sodio
presente, de acuerdo a las siguientes reacciones:

Na SO + HCl NaHSO + NaCl (11)
2 4 4
NaHSO +HCl H SO +NaCl (12)
4 2 4

2.4.5.2. Declorinacin de la salmuera agotada:
En esta seccin de la planta se elimina el cloro disuelto en la salmuera
proveniente del rea de electrlisis, a fin de recircularla a la seccin de
saturacin. A la salmuera proveniente del rea de electrlisis se le aade
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Capitulo II Marco Terico
cido clorhdrico al 32% con el fin de desplazar la siguiente reaccin de
equilibrio hacia la derecha:

) 13 (
2 ) ( 2
O H
g
Cl HOCl HCl + +

El cido clorhdrico aadido tambin reacciona con el sulfato de sodio
presente, de acuerdo a las siguientes reacciones:

) 15 (
) 14 (
4 2 4
4 4 2
NaCl SO H HCl NaHSO
NaCl NaHSO HCl SO Na
+ +
+ +


La corriente de salmuera agotada se enva a un tanque receptor, y
desde all salen dos corrientes, una corriente est compuesta por cloro
(acuoso) y cloro (gas) que va directamente a la torre de declorinacin y otra
corriente de salmuera agotada con cloro que es enviada hacia el reactor de
destruccin de cloratos, en donde se le aade cido clorhdrico para destruir
el clorato de sodio generado en la celda, la reaccin de destruccin es la
siguiente:

) 16 ( 3 6
2 2 3
O H NaCl Cl NaClO HCl + + +

El declorinador es una torre empacada que opera a presiones de
vaco (430 mmHg manomtrica), lo cual permite disminuir fcilmente la
concentracin del cloro disuelto en la salmuera (a niveles de 10- 30 mg/l).
Obtenindose dos corrientes de salida: una gaseosa, formada por cloro y
vapor de agua, y una lquida, formada por salmuera. La corriente gaseosa
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Capitulo II Marco Terico
se enfra para condensar el agua, la cual se recircula al declorinador,
mientras que el cloro gaseoso se comprime y se enva hacia el rea de
procesamiento de cloro.


La salmuera declorinada es bombeada desde el fondo de la torre,
hacia un mezclador en donde se le aadir hidrxido de sodio al 12 % y
sulfito de sodio al 10% p/p, con la finalidad de completar la declorinacin de
la salmuera, descomponiendo algunos cloratos y ajustando el pH. La
reaccin es la siguiente:

) 17 ( 2 2 2 / 1 3
2 4 2 3 3 2
O H NaCl NaSO Cl NaOH NaClO SO Na + + + + +

2.4.5.3. Desulfatacin de Salmuera:

La unidad NDS se ha diseado para procesar salmuera declorinada
en tres columnas de intercambio inico que usan un tipo especial de resina
para remover 72Kg/h del sulfato que est disuelto en la salmuera. La
salmuera, luego de esta etapa, est en condiciones de retornar al proceso de
saturacin con la concentracin especificada de 5 g/l de sulfato de sodio.
La planta NDS consta de tres sistemas, para el cumplimiento de su objetivo:

Sistema de Salmuera Desulfatada:
3
En este sistema se manejan aproximadamente 75 m /h de salmuera
agotada provenientes de sala de celdas y 80 m
3
/h de salmuera desulfatada
que se unen con la corriente principal para ir al rea de saturacin.
La reaccin que se lleva a cabo en dicho sistema es la siguiente:

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2+ 2-
[ZrCl
2
] + [SO
4
] = [ZrSO ]
2+
+ 2Cl- (18)
4

Sistema de agua para lavado:

3
En este sistema se manejan 21 m /h de agua con un pH controlado en
2. Con esta condicin se prepara al lecho de resina para el paso de
desorcin.
La reaccin que toma lugar es la siguiente:

[Zr(OH)
2
]
2+ 2+
+ 2HCl = [ZrCl ] + 2H O (19)
2 2


Sistema de agua para la Desercin:

3
En este sistema se manejan aproximadamente 105 m /hr de agua con
pH de 9. Adicionalmente, se controla la temperatura del proceso de
desorcin en 70 C para hacer el proceso ms eficiente.
La reaccin que se lleva a cabo es la siguiente:

2+
[ZrSO
4
] + 2NaOH = [Zr(OH) ]
2+
+ Na SO (20)
2 2 4


La salmuera que contiene sulfatos, es controlada en una condicin
cida al agregarle cido clorhdrico y paralelamente se elimina la cantidad de
Cl2 libre que contiene a travs de la adicin de sulfito de sodio Na SO
2 3
. Una
vez logradas las condiciones de entrada, la salmuera llega a las torres de
resinas E1-T181A/B/C por la parte inferior, donde comienza a llevarse a cabo
el proceso de adsorcin, a medida que avanza en el lecho fluidizado.
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Capitulo II Marco Terico


La salmuera as desulfatada, cae por rebose al tanque de
almacenamiento temporal E1-TK190, de donde es recuperada a la lnea
principal.


Este proceso se lleva a cabo en forma secuencial, es decir, cuando la
adsorcin de la resina alcanza la capacidad total, la adsorcin es cambiada a
la siguiente torre. Despus del cumplimiento de la adsorcin, la salmuera en
la torre es recuperada al drenar y luego enjuagar la superficie con el agua
para lavado. Al finalizar el paso de lavado, la resina est lista para la
desorcin, donde se eliminaran los sulfatos de la salmuera segn la ecuacin
(3).Una vez finalizada la desorcin, el agua que contiene sulfatos es
recuperada al drenar y luego enjuagar la torre con agua desmineralizada,
hacia el tanque E1-TK191. Cada uno de estos pasos se repite bajo el control
de un panel de control local (PLC). El PLC se encarga de dirigir el
movimiento de las vlvulas de acuerdo a una secuencia lgica establecida.


2.5. Descripcin de la Unidad Destructora de Clorato:

Entre el tanque receptor de Salmuera agotada (E1-TK115) y la torre
declorinadora al vaco (E1-TK102), (Ver Figura 6), se desva una parte de la
corriente de salmuera agotada hacia el Reactor de Descomposicin de
Clorato (E1-R101). Esta corriente es calentada desde unos 88C hasta
100C; luego se aade acido clorhdrico al 32 % p/p para bajar el pH a 1, el
cual facilita la destruccin de cloratos de sodio generados en el
electrolizador, as como mantener la concentracin de clorato de sodio por
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debajo de 20 g/l en el flujo recombinado de salmuera agotada de regreso
hacia los saturadores de salmuera. La adicin de acido clorhdrico se lleva a
cabo corriente abajo del calentador (E1-E102), basndose en el control de la
relacin de flujo de salmuera en el FT-1650.

La salmuera altamente acidificada pasa a travs del mezclador
esttico de descomposicin de cloratos (E1-MX105), y del reactor de
Descomposicin de Clorato (E1-R101). La reaccin de destruccin es la
siguiente:

) 21 ( 3 3 6
2 2 3
O H NaCl Cl NaClO HCl + + +

El cloro gas que se genera de la reaccin, se separa del Reactor de
Descomposicin de Cloratos y es venteado desde la parte superior, de
regreso al cabezal principal de cloro para entrar al sistema de procesamiento
del mismo. La salmuera contenida en el fondo del reactor se enva de
regreso hacia la corriente de salmuera agotada que va a la torre
declorinadora, con un caudal regulado automticamente basado en el nivel
del reactor de descomposicin de clorato.

El flujo a travs de la Unidad Destructora de Clorato depende de la
eficiencia de las membranas (Por ejemplo: cuantos cloratos estn siendo
producidos como subproducto), y de si uno o ambos circuitos se encuentra
en operacin.

Es importante mencionar una posible reaccin entre el clorato de de
sodio y el acido clorhdrico, la cual tiene aplicaciones serias para la seguridad
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del proceso, la formacin de dixido de cloro (ClO
2
). La reaccin para su
formacin es la siguiente:

) 22 ( 2 / 1 2
2 2 2 3
O H NaCl Cl ClO HCl NaClO + + + +

La siguiente reaccin ocurre alrededor de pH= 3, y es peligrosa debido
a la naturaleza explosiva del dixido de cloro en presencia de cloro. Los
Anlisis de gas cloro deben ser realizados peridicamente, a fin de asegurar
que no se este generando dixido de cloro por esta reaccin. Una conexin
para el muestreo del gas esta provista en la lnea de venteo del Reactor de
Destruccin de Cloratos. Si embargo, esta reaccin no debe ocurrir a las
condiciones especificadas de pH< 1 y temperatura>100C.

MX-
105
E-102
P-118A/B
Cloro
Gas


Salmuera
Agotada
TK-115
OT104
T-102
Figura 6. Esquemtico de la Unidad Destructora de Cloratos
R-101 H1-TK102
Hcl 32%
Vapor
E-301A/B
Fuente: Tello C, 2006
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Capitulo II Marco Terico
2.5.1. Proceso de Formacin del Clorato de Sodio (NaClO
3
).
La separacin de los productos (electrolitos), ocurre dentro de las
electrolizadores usan unas membranas de intercambio inico
ara efectuar esta separacin. La membrana de intercambio inico previene
l ctodo, y
iene el paso de la mayora de los iones hidrxidos (OH
-
) a la cmara del
sportada a travs de la
embrana desde el anolito y catolito con iones sodio, lo cual es conocido
como transpo
sodio que sale de cada celda

Las reacciones electroqumica que ocurren por la electrolisis del
cloruro de sodio y el agua, produciendo cloro, hidrgeno e hidrxido de sodio
ocurren de acuerdo a la siguiente estequiometra:

2NaCl + 2H
2
O 2NaOH + Cl
2 (g)
+ H
2 (g)
(23)

La reaccin completa se da por parte, en reacciones que ocurren en el
ctodo (Ec. 24 y 25), y en el nodo (Ec. 26):

2H
2
O + 2e
-
H
2 (g)
+ 2OH
-
(24)
2Na
+
+ 2OH
-
2NaOH (25)
2Cl
-
Cl
2 (g)
+ 2e
-
(26)

celdas: los
p
-
) a la cmara de esencialmente el paso de iones cloruros (Cl
prev
nodo. La membrana permite solo el paso de iones sodio (Na
+
) a travs de
esta, y conduce la corriente inica desde el nodo hacia el ctodo. Hay
tambin cierta cantidad de agua que es tran
m
rte de agua .

El in hidrxido producido en el ctodo se asocia con un in sodio
para formar una solucin de hidrxido de
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Capitulo II Marco Terico
electroltica como producto. Sin embargo, todos los iones hidrxidos
generados por la re del ctodo a
travs de las boquillas ic campo elctrico entre
el nodo y el ctodo pro mover el in hidrxido
cargado negativamente hacia el nodo. La mayora de las veces, la
oducidos en el nodo se combinan para formar
loro molecular, el cual es gas a la presin y temperatura interior del
3Cl
2 (ac)
+ 6NaOH NaClO
3
+ 3H
2
O + 5NaCl (29)
accin en el ctodo no salen de la cmara
de descarga como cust a. El
vee la fuerza motriz para
membrana de intercambio inico resiste la retro-migracin del in hidrxido.
La fraccin de los iones hidrxidos que penetran la membrana hacia la
cmara del nodo, es consumido por las reacciones secundarias en el
anolito. La habilidad de la membrana a resistir la retro-migracin se deteriora
con el tiempo en servicio, pero tambin depende del flujo de agua de
transporte. La velocidad del transporte de agua vara con las condiciones
operacionales, tales como temperatura, presin diferencial, concentraciones
del anolito, catolito y amperaje.

Los iones cloruro pr
c
electrolizador. El cloro gas se separa de la salmuera agotada en la tubera de
descarga de los electrolizadores. Sin embargo, no todo el cloro molecular
generado en el nodo deja los electrolizadores como producto gaseoso, ya
que una parte se encuentra soluble en la salmuera agotada y el resto est
envuelto en las reacciones secundarias con el in hidrxido que retro-migra a
travs de la membrana.

El in hidrxido que retro-migra a travs de la membrana reacciona
con el cloro disuelto para formar una serie de sub-productos, ocurriendo las
siguientes reacciones:
Cl
2 (ac)
+ NaOH NaCl + HOCl (27)
2Cl
2 (ac)
+ 4NaOH O
2 (g)
+ 4NaCl + 2H O (28)
2
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Capitulo II Marco Terico

Se observa, que el incremento de los cloratos en el anolito
corresponde a la ocurrencia de reacciones secundarias en el lado del nodo,
cual a su vez demuestra el grado de deterioro de las membranas.
e ebullicin, es decir, 100-104C. Se estima una
mperatura normal de 88C en la salmuera agotada que entra al calentador.
o, para resistir la salmuera clorinada caliente. La
carcaza est constr m agotada pasa por
los tubos, co n circula
por la carcaz

Despus del intercambiador de calor, la salmuera agotada pasa por un
agrega suficiente acido clorhdrico (HCl), al
2 % p/p para bajar el pH a 1, el cual facilita la destruccin de cloratos de
sodio tracin de
clorato de sodio por debajo de 20 g/l en el flujo recombinado de salmuera
agotada de regreso hacia los saturadores de salmuera. La adicin de acido
lo

2.6. Descripcin de equipos:

2.6.1 Precalentador del destructor de clorato, (E1-E102):

La corriente lateral de salmuera pasa a travs del precalentador del
reactor de cloratos E1-E102, en donde la temperatura asciende hasta justo
por debajo del punto d
te

Se utilizan tubos de titanio con canales de acero al carbono con
revestimiento de titani
uida en acero al carbono. La sal uera
n dos pasos a travs de estos. El vapor de baja presi
a en un solo paso.

2.7.2. Mezclador Esttico del Destructor De Clorato, (E1-MX105):

mezclador estatico donde se le
3
generados en el electrolizador, as como mantener la concen
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Capitulo II Marco Terico
clorhd


2.7.3. Reactor del Destructor de Clorato, (E1-R101):
Provee (Ver Figura 7) entre 2 a 2,5 hr de tiempo de retencin basado
sobre
mismo nivel
de liquido, el cual del 100%, puesto que la salmuera se rebosa dentro del
segun
rico esta basada mediante un control de flujo. La acidificacin de la
salmuera con la combinacin del (HCl) esta en una proporcin de 3-4 de
molar de concentracin. de clorato. Es necesario que la adicin de acido
clorhdrico no se disminuya mas de 25% con respecto al diseo.
El mezclador esttico (E1-E105), esta construido de titanio segn
diseo, esto es necesario para soportar la alta temperatura de la salmuera
agotada combinado con la acidificacin de la misma. actualmente esta hecho
de C-PVC. Segn diseo la cada de presin es de 0.35 Kg/cm
2
.


3
una produccin de 100%, de rendimiento a 28,8 m /h; sin embargo, el
diseo especial de este recipiente, tiene las siguientes caractersticas: el
recipiente esta divido en cuatro compartimientos en su interior (Cuadrantes),
de tal forma que, al entrar la salmuera agotada al recipiente y fluya de
cuadrante en cuadrante en serie, lo cual mejora (estrecha), la distribucin del
tiempo de permanencia. Especficamente la salmuera entra en el tanque por
la parte superior del primer cuadrante, fluye hacia abajo y fluye por debajo de
un vertedero divisor, hacia el interior del tercer cuadrante, finalmente, fluye
por debajo del vertedero hacia el cuarto cuadrante. Resulta critico de
entender que el primero y segundo cuadrante siempre tiene el
do cuadrante; por lo tanto, el tiempo total de permanencia en estas dos
ares es siempre, de una 1 hora y 20 minutos a la rata de flujo de diseo (30.4
m
3 3
/h: 22.8 m /h), El tercer y cuarto cuadrante tienen siempre el mismo nivel
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Capitulo II Marco Terico
de lquido ya que estos estn unidos por un vertedero. (Manual de
peraciones (Oxytech), de la Planta Cloro-Soda seccin B.5 pag 63 ).
Las bombas del reactor (E1-P118 A/B) usan los siguientes tiempos de
retenc
O

in:

Tabla 3. Especificaciones de los Tiempos de Elevacin y % de Llenado
del R-101
Min. @
28m3/h
Elevacin (mm
desde el fondo) % full(*)
Succin de la bomba - 2600 42.6
Alarma de bajo nivel de
succin de la bomba
12 3660 60.0
Alarma de bajo nivel de
liquido para el nivel normal
de liquido
7 4270 70.0
Alarma de alto nivel de
liquido
8 @ 23m3/h 4880 80.0
Alarma de alto nivel de
rebose.
17 @ 23m3/h 6100 100.0
Fuente: Manual de Operaciones (Oxytech), de la Planta Cloro-Soda seccin
B.5

ado en el volumen de llenado del tercer y cuarto cuadrantes
solamente (i.e), % de llenado % llenado de 5850mm de elevacin, no incluye
e

(*) Esta bas
l volumen total del recipiente.
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Capitulo II Marco Terico
Nota: El tiempo en minutos para la disminucin del nivel del lquido desde
NLL pacidad de mento de la b El tiempo
minutos para el incremento del nivel del lquido, esta basado en el diseo
m

do en e reactor se se en el reac e
descomp cloratos y, se ventea por el tope, de regreso al cabezal
pri tro del procesamiento de cloro. Se bombea la
salmuera eso hacia la salmu otada que l
declorinador, con la rata de flujo regulada automticamente, basndose en el
nivel de l l reactor de in de c s; se inclu
ruccin es de titanio.



esta basado en la ca au omba. en
ximo de flujo.
El cloro gas genera
osicin de
l para tor d
ncipal de cloro y den
de regr corriente de era ag va a
quido de descomposic lorato ye una
lnea de reciclado para evitar que la bomba se despresurice. El material de
const
Figura N7. Vista general del Reactor (R-101)











Fuente: Inspeccin de Equipos Estticos

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Capitulo II Marco Terico

2.7.4. Bombas del destructor de clorato (E1-P118 A/B):
Estn diseadas con un 20% por encima del diseo de flujo de
salmuera travs del sistema con un proporcionado flujo de reciclo. El flujo de
reciclo, es un rec las bombas,
La presin de descarga es manipulada principalmente a travs de una
lvula de control de video de cada de presin y la lnea de presin de la
almuera agotada recombinada.
.8. Manejo de Efluentes de la Planta Cloro Soda:

El objetivo del sistema de neutralizacin es obtener efluentes con
npH en el rango de 6-9 para cumplir con los requerimientos de la planta de
atamiento central de efluentes del complejo Zulia.

El sistema (Ver figura 8), estar constituido por las siguientes
nidades fosa de bombeos de efluentes qumicos, fosa de homogeneizacin,
Barro, 1993).
la planta que se
cogen en tanquilla, para posteriormente ser bombeado a la fosa de
iclo mnimo para evitar dao a los cabezales de
desde la descarga, esta regulada `por un control de nivel.

v
s

2
u
tr
u
fosa de neutralizacin y fosa de recuperacin de salmuera (

La fosa de bombeo de efluentes qumicos: Tiene como finalidad
colectar por gravedad todos aquellos efluentes de
re
homogeneizacin.


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Capitulo II Marco Terico
Fosa de homogeneizacin: Esta se encarga de homogeneizar los
fluentes que son transferidos desde la fosa de bombeo y los que son
osa de neutralizacin: En esta se inicia la neutralizacin de los


e
enviados desde la fosa de recoleccin, una vez homogeneizados los
efluentes son transferidos a la fosa de neutralizacin.

F
efluentes. Para efectuar el neutralizado de los efluentes existe una
unidad de dosificacin compuesta por una lnea de alimentacin de
soda custica y una lnea de cido sulfrico.
Figura N 8. Sistema de Tratamiento de Efluentes














Fuente: (Barro Jos, 1993).

1 1
1
1 1 1

Fosa de Bombeo


Fosa de
Neutralizacin
Fosa de
Homogeneizacin
Planta Central
NaOH H
2
SO
4
Efluentes
Recircular
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Capitulo II Marco Terico
El efl tar en las
especificaciones de pH requeridas, es enviado a la Planta Central de
Efluentes del Complejo Petroqumico El Tablazo, donde su objetivo es
garantizar la obtencin de los parmetros de calidad indicados en la
Normativa Ambiental Venezolana, emanada por el Ministerio de Ambiente y
de los Recursos Naturales, segn la seccin III, artculo 18 del decreto 883

indicados en la tabla N 4, antes de su descarga al Lago de Maracaibo.

Tabla N 4. Rangos y lmites mximos de calidad de los efluentes
lquidos descargados a cuerpos directamente a ros, lagos y embalses.
l, un
sistema de reserva para aquellos efluentes que exceden los rangos
perm a
c
denominadas lagunas de retencin, para luego ser tratadas en el sistema
Parmetro Lmite o Rango de Cumplimiento
uente final de la Planta Cloro Soda, luego de es
Cloruros (ros, lagos y embalses) 500 mg/l
Demanda Qumica de Oxgeno (DQO) 350 mg/l
pH 6-9
Slidos suspendidos 80 mg/l
Sulfatos (en ros, lagos y embalses) 500 mg/l

Fuente: Decreto 883.Normas para el Control de Calidad de Cuerpos de
Agua. Ministerio del Ambiente y Recursos Naturales

Sin embargo, la Planta Central de Efluentes al igual que Cloro Soda,
no cuenta con un sistema de tratamiento para los cloruros y sulfatos
contenidos en el efluente, por ello se implement en la Planta Centra
isibles, denominados efluentes fuera de especificacin. Este sistem
onsiste en el almacenamiento temporal de estos efluentes en unas lagunas
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biolgico de forma controlada. El almacenamiento de los efluentes es
uti ienta de opera ermite reducir
nto secundar argo, esto no
representa la solucin definitiva y adecuada, para el problema de los
efluentes y del tratamiento a realizarse antes de su descarga a los cuerpos
de agua. Este tipo de almacenamiento es una medida preventiva de control,
y ndo exista una comunicacin abierta
o de
aguas residu
2.9. D
lizado frecuentemente como herram cin que p
alteraciones en el sistema de tratamie io, sin emb
como tal, funcionar siempre y cua
entre el personal de produccin y el personal de la planta de tratamient
ales.

efinicin del Ion Clorato (ClO
3
):

Un anin inorgnico muy reactivo. El trmino clorato tambin se usa
para hacer referencia a cualquier compuesto que contenga el ion clorato, en
general sales de clorato (como por ejemplo el clorato de potasio, KClO3). El
ion clorato es un subproducto natural del dixido de cloro (por accin de la
luz solar o en el agua, por ejemplo). El ion clorato es un subproducto de la
desinfeccin del agua que se encuentra en el agua potable cuando se
emplean como desinfectantes el dixido de cloro o el hipoclorito (un tipo de
desinfectante con cloro).
Los cloratos son sales del cido clrico HClO
3
. Contienen el cloro en
estado de oxidacin +V. Se trata de oxidantes fuertes aunque a su vez
pueden ser oxidados a percloratos ClO
-
4
. Debido a su elevado carcter
oxidante y su alta inestabilidad asociada no se encuentran en la naturaleza.


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2.9.1. Aplicaciones:
Los cloratos se encuentran constituidos en algunas formulaciones
pirotcnicas pero, debido a su inestabilidad, se han ido sustituyendo por
percloratos ms seguros. Tambin son empleados en la elaboracin de
algunos explosivos. Sus mezclas con material inflamable resultan
extremadamente peligrosas ya que pueden detonar sin razn aparente.La
reaccin violenta con el fsforo se utiliza en las cerillas. La cabeza de la
cerilla contiene pequeas cantidades de clorato de potasio adems de
sustan

cloratos es su uso como herbicida. Obtenido de
"http://es.wikipedia.org/wiki/Clorato"
2.10.
cias oxidables y almidn o parecido como pegamento. El rea contra
qu se mueve la cerilla contiene fsforo rojo que con el calor de la friccin se
transforma parcialmente en fsforo blanco. Este finalmente reacciona con el
clorato y la energa liberada enciende la cerilla. Otra aplicacin de los


Definicin del Clorato de Sodio, Clorato sdico/ sal sdica del
cido clrico (NaClO
3
):
El clorato de sodio, la cual se genera dentro de los electrolizadores en
la salmuera agotada clorada, como un derivado indeseado. A menos que
este clorato de sodio sea destruido continuamente, a una rata generada, las
concentraciones de clorato de sodio en el anolito/salmuera se incrementaran
continuamente, puesto que el sistema de la planta es un circuito cerrado.
Manual del rea de salmuera Modulo B-5. En la tabla N5 se observan las
propiedades fsico-Qumicas del clorato de sodio:
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Tabla N 5. Propiedades Fsico-Qumicas
Aspecto y color: Cristales incoloros o grnulos blancos;
Olor: Inodoro;
Presin de vapor: Escasa;
Densidad relativa (agua =1): 2.5;
Densidad relativa de vapor (aire=1): 3.7;
300C;
Punto
Solubilidad en agua: 100 g/ 100 ml a 20C;
Punto de ebullicin: Se descompone por debajo del punto de ebullicin a
de fusin: 248C;
Peso molecular: 106.5.
Fuente: Encarta 2006

2.10.1. Estabilidad y Reactividad:
La sustanci por encima
de 300C o al arder, produciendo oxgeno, el cual incrementa el riesgo de
combustibles y reductores, causando
cciona con cidos fuertes formando
es orgnico para formar

vitar la dispersin del polvo.
a se descompone al calentarla intensamente
incendio y humos txicos de cloro. La sustancia es un oxidante fuerte y
reacciona violentamente con materiales
riesgo de incendio y explosin. Rea
dioxido de carbono. Reacciona con contaminant
mezclas sensitivas al choque. Ataca al cinc y al acero.
Condiciones que deben evitarse: Fuentes de calor y de ignicin.
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Materiales a evitar: Materiales combustibles, reductores, cidos
fuertes, contaminantes orgnicos, cinc y acero.
Productos de descomposicin: Al arder produce oxgeno
incrementando la formacin de humos txicos de cloro.
.














Polimerizacin: No aplicable








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2.10. Definicin de Trminos Bsicos:
lcalinidad: La alcalinidad del agua es una medida de su capacidad de
eutralizar cidos. Esta se genera por hidrxidos, carbonatos y bicarbonatos
e elementos como el calcio, magnesio, sodio, potasio de amoniaco.
ww.ingenieriaambiental.com).
cidez: La acidez de un agua es su capacidad cuantitativa de neutralizar
na base fuerte a un pH de 8,2, la acidez se origina en la disolucin de
ixido de carbono (CO2) atmosfrico; en la oxidacin biolgica de la
ateria orgnica, o en la descarga de aguas residuales industriales con
ontenido en cido mineral. (www.ingenieriaambiental.com).
El cido clorhdrico, es una solucin de cloruro de
puro presenta un aspecto cristalino, aunque
n ocasiones muestra un color amarillo debido a la presencia de hierro, cloro
s orgnicas. (www.ingenieriaambiental.com).
DMIX: Material de celulosa vegetal que se adiciona a la salmuera de
ella que contiene bajo contenido de iones
mo oxigeno disuelto, magnesio, calcio, sodio, sulfatos cloruros, slices, etc.

A
n
d
(w

A
u
d
m
c

cido clorhdrico (HCl):
hidrgeno de agua. Cuando esta
e
o sustancia

A
alimentacin del filtro pulidor durante la operacin para formar una capa mas
porosa y extender el tiempo de operacin. (Manejo de Sal Modulo, 2006).

Agua desmineralizada: Es aqu
co
(Manejo de Sal Modulo, 2006).

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Agua de alta pureza: Mezcla de agua desmineralizada y condensado
secundario. (Manejo de Sal Modulo, 2006).

Anion: Un anin es un in (sea tomo o molcula) con carga elctrica

nodo: Es una estructura metlica de polo positivo que conforma una celda
el
esprendimiento del cloro, como as tambin disminuye el sobre potencial de
alcio: El calcio es un elemento qumico, de smbolo Ca y de nmero
huesos y el resto
en tejidos y fluidos corporales interviniendo en el metabolismo celular.
ttp://es.wikipedia.org
negativa, esto es, con exceso de electrones. Los aniones se describen con
un estado de oxidacin negativo. (Manejo de Sal Modulo, 2006).

electroltica, est construido de titanio y una de sus caras esta recubierta
con una capa cataltica de xido de titanio, ruptnio y circonio, siendo de esta
manera altamente resistente a la corrosin y un excelente catalizador para
d
la reaccin. (Manejo de Sal Modulo, 2006).

C
atmico 20. Es un elemento qumico esencial, una persona tiene entre 1,5 y
2% de calcio en peso, del cual el 99% se encuentra en los
h
ga elctrica
ositiva, esto es, con defecto de electrones. Los cationes se describen con
n estado de oxidacin positivo. http://es.wikipedia.org

Cation: Un catin es un in (sea tomo o molcula) con car
p
u
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Ctodo: Es una estructura metlica de polo negativo que conforma una
celda electroltica, el cual esta construido de nquel siendo ligeramente
magntico, disminuye el sobre potencial y es altamente resistente al
producto custico. (Manejo de Sal Modulo, 2006).

Coagulacin: Proceso mediante el cual se aade un coagulante que puede
er sales de aluminio y hierro o polielectrolitos, entre otros productos, los
cuales desestabilizan los coloides mediante neutralizacin de las fuerzas
en eliminar los slidos en suspensin y la turbiedad
del agua, como preparacin para otros tratamientos. Fuente: Nalco.
s
(cargas) que separan las partculas. Se usa para separar los slidos en
suspensin del agua siempre que la velocidad natural de sedimentacin no
sea suficiente para proporcionar una buena clarificacin. Fuente: (NALCO).

Clarificacin: Consiste

Celda: Es un compartimiento formada por un anodo, un ctodo y una
membrana. (Manejo de Sal Modulo, 2006).

Carbonato de calcio (CaCO
3
): Una sal de calcio insoluble, a veces usada
como material densificante (caliza, concha de ostra y otros) en fluidos de
perforacin especializados. Tambin se usa como unidad y/o norma para
reportar la dureza. (NALCO)

Circuitos: Conjunto de 36 electrolizadores. (Manejo de Sal Modulo, 2006).

Cloro (Cl
2
): El cloro a presin y temperatura ambiente es un gas ms pesado
que el aire, de color amarillo verdoso y olor irritante. Se licua a presin
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atmosfrica y a la temperatura de 34C, adquiriendo un color amarillo
oscuro (www.ingenieriaambiental.com).

Condensado: Segn: Espasa, Resultado de convertir vapor en lquido
reduciendo su volumen mediante un enfriador o condensador
al de referencia o punto de ajuste
ediante una diferencia generando una
seal de error, luego efecta una accin sobre el error a fin de modificar la
loruros: Son bastante comunes en las aguas residuales: Las altas

de sabor en aguas para rehso. (www.ingenieriaambiental.com

Controlador: El controlador compara la se
y a la seal de retroalimentacin m
posicin del elemento final de control. La accin de control depende del
proceso a controlar.

C
concentraciones pueden causar problemas de calidad de aguas para riesgo y
).
Dixido de Cloro (ClO
2
): El dixido de cloro es un potente agente oxidante
ue se aade al agua para desinfectarla y para mejorar su sabor y olor. El

Declorinacin: Segn: Cardozo, Nava, Quintero. Accin de quitar o eliminar
el cloro a un producto y/o sustancia.
q
dixido de cloro se descompone rpidamente en clorito, cloruro y clorato.
www.greenfacts.org/es/glosario/def/dioxido-de-cloro.htm


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Efluentes industriales: Desechos lquidos que se producen como resultado
de operaciones industriales, para distinguirlo de los residuos slidos de una
industria, sus gases, humo o vapores. (Metcalf & Eddy 1991).
Efluentes inorgnicos: Son altamente nocivos para la salud y al estar ,y
ndurecimiento de las arterias, enfisemas, cataratas, clculos biliares, entre

disueltos en el lquido, son invisibles al ojo humano, estos contaminantes en
su mayora son cancergenos, de manera comercial son las sales y minerales
disueltos en el agua y que ocasionan diversas enfermedades como cncer,
e
otros (www.ingenieriaambiental.com).

Electrolisis: Es la reaccin en donde se produce la separacin de iones
Electrolizador MGC-30: Segn: Oxitech (licenciante), El trmino
lectrolizador se refiere a un conjunto de celdas individuales en una
nidad de produccin simple. Las siglas MGC equivale a Membrane Gap
Electrones: Tienen una masa pequea respecto al protn, y su movimiento
genera corriente elctrica en la mayora de los metales. Dado que los
electrones de las capas ms externas de un tomo definen las atracciones
con otros tomos, estas partculas desempean un papel primordial en la
qumica. http://es.wikipedia.org
positivos y negativos de una solucin de cloruro de sodio al ser sometido a
una fuente de voltaje e intensidad de corriente.

e
u
Cell, que significa celdas separadas por membranas. El nmero 30 se
refiere a la cantidad de membranas o celdas por electrolizador.


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Hidrgeno: Es un gas incoloro, se encuentra situado en el grupo a de tabla
s.
l
pacto: Segn Glosario de trminos ambientales de EcoPortal.net-

Impacto ambiental: Segn glosario de trminos ambientales de
onstar que el trmino IMPACTO no implica negatividad, ya que estos
pueden ser tanto positivos como negativos. Es la diferencia entre la
n la calidad del medio ambiente como en la
calidad de vida del ser humano. Inmediato o de momento crtico;
peridica. El hidrgeno posee la estructura ms simple de todos los tomo
Se halla en el gas natural, en los gases orgnicos y en la atmsfera (a
0.01%), constituye el 11.2% de la masa total del agua y el 10 % del cuerpo
humano. (Manejo de Sal Modulo, 2006).

Im
Letra I Efecto que una determinada actuacin produce en los elementos
del medio o en las unidades ambientales y que puede ser beneficioso,
es decir positivo, o perjudicial, negativo.
EcoPortal.net-Letra I. Se dice que hay impacto ambiental cuando una
accin o actividad produce una alteracin, favorable o desfavorable, en
el medio o en alguno de los componentes del medio. sta accin puede
ser un proyecto de ingeniera, un programa, un plan, una ley o una
disposicin administrativa con implicaciones ambientales. Hay que hacer
c
situacin del medio ambiente futuro modificado, tal y como se
manifestara como consecuencia de la realizacin del proyecto, y la
situacin del medio ambiente futuro tal como habra evolucionado
normalmente sin tal actuacin; es decir, lo que se registra es la alteracin
neta positiva o negativa tanto e
temporal o permanente; irrecuperable, irreversible, reversible, mitigable,
recuperable o fugaz; directo o indirecto; simple, acumulativo o sinrgico.
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Ion: Se define al Ion como un tomo o una molcula cargados
elctricamente, debido a que ha ganado o perdido electrones de su dotacin
ormal, lo que se conoce como ionizacin. Tambin suele llamrsele
molcula libre. http://es.wikipedia.org
n
.
umico de smbolo Mg y nmero
atmico 12. Es el sptimo elemento en abundancia constituyendo del orden

Magnesio: El magnesio es el elemento q
del 2% de la corteza terrestre y el tercero ms abundante disuelto en el agua
de mar. Se emplea primordialmente como elemento de aleacin.
http://es.wikipedia.org

Membrana: Es un separador polimrico perfluorinado y esta estructurada por
dos capas, una con radical sulfnico que es la capa del lado andico y la otra
con el radical carboxlico que corresponde al lado catdico, tambin esta
provista de una maya interna de material tefln con el fin de darle mayor
resistencia mecnica. Su funcin es permitir el pase de los iones de sodio
por medio del intercambio inico a travs de la membrana desde la cmara
andica hacia la catdica, evita el paso de Ion cloro a la cmara catdica por
ser selectiva, de igual forma no permite el paso del Ion OH (hidrxidos) de la
cmara catdica hacia la cmara andica. Manual de Operaciones
(Oxytech), de la Planta Cloro-Soda seccin B.5

Prearranque (precommissioning): Son los trabajos realizados por el
contratista para acondicionar la planta para el arranque, chequeos, ajustes,
limpiezas, calibraciones y alineamientos de equipos. (Moran S; Plant
Commissioning, Euro Matech, 2002)
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Puesta en marcha (commissioning): Son las actividades normalmente
realizadas por el Dpto. de Operaciones de la organizacin solicitante para
preparar y operar la planta o parte de ella, antes del Arranque Inicial. (Moran
; Plant Commissioning, Euro Matech, 2002).
tal.com).
Salmuera agotada: Salmuera con bajo concentracin de sal (NaCl). (Manejo
contiene menos de 25ppb de dureza
(Calcio y Magnesio). (Manejo de Sal Modulo, 2006).
S
Presin: Relacin entre fuerza por unidad de rea. En el sistema
Internacional se expresa en Pascal (N/m
2
) y en el Sistema Ingls en lppc
(lbs/pulg
2
). En un fluido es la relacin entre la fuerza ejercida de un fluido,
sobre la superficie de un conducto o recipiente.
(www.ingenieriaambien

pH: Es la medida de la concentracin de ion hidrogeno en el agua,
expresada como el logaritmo negativo de la concentracin molar del mismo,
medido en una escala convencional para soluciones muy diluidas, del 0 al
14 (www.ingenieriaambiental.com).

Salmuera: La salmuera son soluciones absoluta sea que solo contiene
agua y sales disueltos (iones), sin slidos no disuelto. Las soluciones
absolutas pueden ser filtradas sin eliminar las sales disueltas o los slidos
disueltos (www.ingenieriaambiental.com).

de Sal Modulo, 2006).

Salmuera ultra pura: Salmuera que
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Soda custica (NAOH, hidrxido de sodio): La soda custica o hidrxido
de sodio es de color blanco cristalino en estado slido y ligeramente turbio en
soluciones, no es inflamable y no tiene poder explosivo
(www.ingenieriaambiental.com).
Sulfatos: Los sulfatos son las sales o los steres del cido sulfrico.
Contienen como unidad comn un tomo de azufre en el centro de un
tetraedro formado por cuatro tomos de oxgeno. http://es.wikipedia.org
Sistema Bliss: Es un programa que permite tener acceso a los anlisis que
realiza laboratorio central para llevar un control sobre los productos que
enera cada planta. (Bliss, 1994)
or puede ser un indicador, un contralor o
cualquier otro instrumento capaz de manejar seales. (Dorf, 1993).
a. (Dorf, 1993).
continuamente para hacer que la variable controlada
alor deseado de control al sufrir una desviacin del valor deseado.
enga la variable controlada. (Dorf, 1993).
g
Transmisor: Los transmisores son instrumentos que sensa la variable de
proceso (VP) y la transmiten en forma de seal a un instrumento receptor
ubicado a cierta distancia. El recept

Variable controlada: La variable controlada es una variable de proceso que
se mantiene en una condicin especfica deseada. Por ejemplo, en un valor
constante o que vare de determinada form

Variable manipulada: La variable manipulada es una variable del proceso
cuyo valor se cambia
vuelva al v
Controla el valor que se desea que t


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2.12. Sistema de Variables e Indicadores:

Objetivo General:
Rehabilitar la Unidad Destructora de Clorato en la Planta Cloro Soda del
Complejo Petroqumico El Tablazo, para disminuir la concentracin de
Flujo de HCl
Ion Clorato: Un anin inorgnico muy reactivo. El trmino clorato tambin se

clorato en la salmuera, eliminar la purga de salmuera y mejorar la cantidad
de efluente inorgnico generado y su calidad

Variable. Destructora de Clorato.

Indicadores:
pH
Temperatura

2.22.1. Definicin Conceptual de la Variable:

Destruccin: En qumica se define como la divisin de un compuesto
en sus componentes ms simples por medio de una reaccin qumica.
Encarta 2006

usa para hacer referencia a cualquier compuesto que contenga el ion clorato,
en general sales de clorato (como por ejemplo el clorato de potasio, KClO3)



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un proceso el cual facilita o
ante una reaccin secundaria en los
lado anolito/salmuera. A menos que
o en el anolito se incrementaran
continuam tema de la planta es un circuito cerrado.


2.22.2. Definicin Operacional de la Variable:

Variable. La Destructora de Clorato es
contribuye la destruccin del clorato de sodio, as como, mantener la
concentracin de clorato de sodio por debajo de 20 g/l, y luego formar parte
de la salmuera agotada (Baja concentracin de NaCl) que va dirigida al la
torre declorinadora, finalizando en el rea de saturacin de la salmuera. El
Clorato de Sodio es producido medi
electrolizadores especficamente en el
este clorato de sodio no sea destruido continuamente, a una rata generada,
las concentraciones de clorato de sodi
ente, puesto que el sis



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Capitulo III
MARCO METODOLGICO



CONSIDERACIONES GENERALES:

En funcin de los objetivos especficos planteados al inicio de la
investigacin, este capitulo tiene como propsito fundamental, presentar
el tipo de investigacin, la poblacin en estudio y la metodologa utilizada
para lograr el cumplimiento del objetivo general de la investigacin como
es la rehabilitacin de la unidad destructora de clorato de la planta cloro
soda para disminuir la concentracin de clorato en la salmuera, eliminar la
purga de salmuera y mejorar la cantidad de efluente inorgnico generado
y su calidad.


3.1. Tipo de Investigacin: Descriptiva

Para clasificar la presente investigacin se efectu una revisin de
los objetivos propuestos, una vez hecho esto puede decirse que la misma
se realiz dentro de los esquemas de una investigacin descriptiva.

Los estudios descriptivos buscan especificar las propiedades
importantes de personas, grupos, comunidades o cualquier otro fenmeno
que sea sometido a anlisis. Los estudios descriptivos miden de manera
ms bien independiente los conceptos o variables a los que se refieren.
(Dankhe, Pag. 60, 1986).

Esta investigacin es de tipo descriptiva, por que se busca
identificar y evaluar las condiciones actuales de la unidad destructora de
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cloratos, especificar variables del proceso a controlar, la concentracin de
clorato aguas arriba (antes de la unidad), el problema que genera la falta
de operacin de la unidad destructora de clorato, como lo es la perdida
continua (purga), de salmuera agotada (Baja concentracin de NaCl),
como tambin, el alto grado de corrosin que presentan los equipos, y
mantener la concentracin de cloratos (menor a 20 g/l) en la salmuera
que se alimenta a los electrolizadores.

3.2. Diseo de la Investigacin: De Campo

Segn la orientacin de la investigacin, es de campo, porque las
pruebas y estudios se realizarn en el mismo sitio donde ocurre el
problema. La investigacin en campo se realiza en el propio sitio donde
se encuentra el objeto de estudio. Esto permite el conocimiento ms a
fondo del problema por parte del investigador y puede manejar los datos
con ms seguridad. As podr soportarse en diseos exploratorios,
descriptivos, experimentales y predictivos (Bavaneco, Pg. 26, 1994).




De acuerdo a la procedencia de los datos la presente
investigacin es de campo, ya que la informacin fue obtenida
directamente de la realidad, en su ambiente natural a travs de la
identificacin de las condiciones actuales de la unidad destructora de
clorato, y la recopilacin de todos los datos requeridos para la
rehabilitacin de la unidad, tabulacion de datos entre otras pruebas.



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3.3. Poblacin y Muestra de la Investigacin:

Una poblacin esta determinada por sus caractersticas definitorias,
por tanto, el conjunto de elementos que posea esta caracterstica se
denomina poblacin o universo .La poblacin se define como la totalidad
del fenmeno a estudiar en donde las unidades de poblacin poseen una
caracterstica comn, la cual se estudia y da origen a los datos de la
investigacin. (Tamayo y Tamayo, Pg. 114, 1.994) .La unidad de anlisis
de esta investigacin estuvo conformada por el rea de salmuera agotada
y los toma muestras donde se determine la concentracin de clorato en
salmuera.

La muestra es el conjunto de operaciones que se realizan para
estudiar la distribucin de determinados caracteres en la totalidad de una
poblacin, universo o colectivo, partiendo de la observacin de una
fraccin de la poblacin considerada. (Egg, Ander, Pg. 81, 1.994)
La muestra estuvo conformada por:
La unidad destructora de clorato el cual es la base de estudio para la
rehabilitacin, y los toma muestras que en total son 4 (Cuatro), ubicados
en diferentes reas y es donde se determina concentracin de clorato.

3.4. Tcnicas de Recopilacin de la Informacin:
Las tcnicas e instrumentos son los recursos utilizados para
facilitar la recoleccin y el anlisis de los hechos observados. Debido a la
naturaleza del presente trabajo, se utilizaron tcnicas sencillas y
prcticas, la cuales permitieron alcanzar de una manera efectiva los
objetivos trazados.
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De acuerdo con lo anteriormente descrito, se utiliz como tcnica la
observacin directa, que segn Galtung Pg. 23 es aquella en el que el
investigador puede observar y recoger datos mediante su propia
observacin. A estos elementos se incluyen la Tcnica de Anlisis
Documental que segn consiste en describir de forma exhaustiva los
elementos de un documento

Revisin de los manuales de operacin de la planta cloro soda,
rea de salmuera modulo B-5, informes tcnicos realizados anteriormente
en los trabajos relacionados con el destructor de clorato y propuestas de
mejoras y estrategias para el control de la unidad.

3.5. Metodologa a Utilizar:

3.5.1. Fase I: Evaluar las condiciones actuales de la Unidad
Destructora de Clorato.
Mediante la observacin directa se realizo un recorrido por la
unidad destructora de clorato para la evaluacin de las condiciones
actuales de la unidad, primeramente se revisaron los P&ID (Diagrama de
tubera e instrumentacin), de la planta cloro soda correspondiente al
sistema destructor de clorato, luego, se realizo un recorrido por el rea de
estudio en conjunto con personal de operaciones del rea de salmuera se
identifico lo actualmente instalado en campo con lo especificado por
diseo, correspondiente al plano del reactor de descomposicin de clorato
(ERE-101-018), para comprobar la inexistencia o existencia de equipos,
instrumentos que son de vital importancia para el monitoreo del proceso
(analizadores de pH, transmisores de temperatura, etc.). Se
recomendaron propuestas para la actualizacin de los P&ID (Planos de
Diagrama e Instrumentacin), apoyndose en los procedimientos de
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ingeniera de diagramas de procesos de PDVSA. Todo esto debido a que
se presentan algunos cambios en campo que no se han corregido en
dicho plano.

3.5.2. Fase II: Caracterizar Qumicamente las diferentes corrientes de
salmuera para obtener el anlisis y contenido de clorato de sodio
que presentan.

Utilizando la tcnica de observacin directa para la caracterizacin
qumica de las corrientes, se sigui una serie de pasos y procedimientos
para lograr determinar la concentracin de clorato en la salmuera tanto a
la entrada y salida de los electrolizadores de la planta. Los toma de
muestra estn representados en la tabla N 6. Estas fueron identificadas
con letras para facilitar el entendimiento y compresin en la redaccin.

Tabla N 6. Toma muestras seleccionados para la
Caracterizacin qumica de las corrientes
Corriente Caracterstica
1 A Toma muestra de salmuera de la descarga de la bomba
salmuera ultra pura antes del acondicionamiento de
temperatura a los electrolizadores
2 B Toma muestra de anolito (salmuera agotada). a la salida
del circuito 1 de electrolizadores
3 C Toma muestra de anolito (salmuera agotada). a la salida
del circuito 2 de electrolizadores
4 D Toma muestra de salmuera a la salida del tanque de
almacenamiento de salmuera agotada

Fuente: Tello C; 2006


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Se realiz el muestreo de las corrientes por triplicado (durante 3
das), de tal manera de conocer las variaciones de la concentracin de
clorato que puedan darse en el proceso normal de la planta, en cada uno
de los puntos muestreados. Para la toma de muestra de la salmuera de
cada corriente, se utilizaron envases plsticos previamente rotulados e
identificados segn la corriente. Antes de realizar la toma de muestra
como tal, se hizo la cura de los envases (enjuague de los recipientes con
el mismo flujo que deben almacenar), con el fin de evitar la contaminacin
de la salmuera a analizar. En aquellos puntos donde el caudal de
salmuera no es constante, se procedi abriendo las vlvulas de bloqueo
que tiene cada corriente (Procedimiento que realiza el operador al
momento de efectuar la toma muestra).

3.5.3. Fase III: Estimar el costo de la rehabilitacin y el proyecto en
general.
La estimacin de costos para la rehabilitacin de la unidad
destructora de clorato, consisti en investigar con el personal de
planificacin de la Planta Cloro Soda los precios unitarios de los
materiales, las cantidades requeridas para la instalacin y mano de obra,
de acuerdo con la lista de materiales y medidas reportadas en los
isomtricos de la unidad, esta estimacin estuvo basada en contratos
realizados anteriormente en planta, el valor de la mano de obra segn el
personal requerido y los precios que estn estipulados en el sistema de
aplicaciones y proyectos utilizados en el complejo, el cual brinda todo tipo
de informacin referente a los precios de compra de los materiales
requeridos y a la cantidad en caso de existir en el almacn del Complejo
Petroqumico El Tablazo .

La estimacin de este proyecto de rehabilitacin se ha estimado
para un periodo de 3 semanas, sin incluir trabajos durante sbados y
domingos, siendo el trabajo de ocho (8) horas diarias de lunes a viernes.
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Luego de tener esta informacin se procedi a calcular el costo de
todos los materiales y de la rehabilitacin en general, de tal modo, que al
sumar ambos resultados se obtuvo el costo final para la rehabilitacin de
la unidad.

Se calcul el ahorro en cuanto al consumo diario de sal, que se
espera recuperar con la rehabilitacin de la unidad, esto debido a la purga
de salmuera que existe, que segn estudios realizados anteriormente por
el personal de ingeniera de procesos se calcul que la prdida de
salmuera agotada es de 7m
3
/h (168m
3
/da).

La estimacin del costo se realiz de la siguiente forma:

Con el precio unitario de sal en tonelada, la concentracin
promedio de la salmuera agotada y el caudal total de salmuera que
se pierde a travs de la purga de salmuera existente, se calcul el
ahorro en bolvares de sal por da, de llegarse a rehabilitar y poner
en marcha la unidad destructora de clorato.

El precio de la sal es de veinticinco con diecisis dlares por
toneladas americanas (25,16 $/TON US), y la concentracin de
sal en la salmuera es de 210g/l.

Adicionalmente luego de obtener la estimacin de costos para la
rehabilitacin y los beneficios en cuanto al consumo de sal diarios, se
present de manera de tabla, el tiempo en el cual se espera recuperar
la inversin realizada para dicha rehabilitacin, tomando en cuenta lo
siguiente:

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Con el costo del proyecto, el ahorro en la cantidad de sal que
se espera recuperar por mes (30dias), por mtodos sencillos
matemticos de diferencia de estos valores se fue calculando
en que tiempo el valor del costo de proyecto se hace mas
pequeo por cada mes hasta obtener un valor mnimo.

3.5.4. Fase IV: Identificar variables crticas a controlar para la
operacin normal de la unidad destructora de clorato

Para la identificacin de las condiciones que permiten reconocer la
operacin normal del proceso se hizo un anlisis documental de
informacin tcnica, simulacin de la unidad destructora de clorato,
revisin del los diagramas de flujos de procesos (PFD), diagramas de
tuberas e instrumentacin (DTI), Bases de diseo, preguntas a personal
de Ingeniera de procesos.

Luego de recolectar toda la informacin necesaria de las variables
a controlar para la operacin normal y la destruccin de clorato, y evitar la
formacin del dixido de cloro (ClO
2
), y la ebullicin de la salmuera se
procedi a colocar todo en forma de tabla de manera de tener una visin
general de todas las especificaciones para el control del proceso. Se
tomaron en consideracin las siguientes variables:

Flujo de salmuera al destructor de cloratos (FC1650)
Flujo de HCl al destructor de cloratos (FFC-1645)
Relacin de flujo Salmuera/ HCl
Temperatura entrada al precalentador del reactor de cloratos (TG1647)
Temperatura salida precalentador del reactor de cloratos (TG1651)
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Temperatura despus de la adicin de HCl (TG1655)
Nivel del reactor de descomposicin de cloratos (LC1659)


3.6. Procedimiento Utilizado en la Medicin de la variable

3.6.1. Determinacin de Clorato en Salmuera:
La determinacin de clorato en la salmuera se realiz a travs de
mtodos sencillos de titulacion. Este mtodo describe la determinacin de
clorato en salmuera con bajo contenido de cloro. Puede ser aplicado a
muestras con otros oxidantes, si stos son corregidos por otra titulacin.
El lmite de deteccin mnimo es de 0.04 g/L, asumido con un consumo
mnimo de 0.1 ml de tiosulfato de sodio 0,1 N y 5 ml de muestra. El clorato
de sodio en cido clorhdrico 8 +/- 0,5 N reacciona con el bromuro de
potasio, para formar bromo elemental y iones cloruro. El bromo hace
reaccin con yoduro de potasio para liberar yodo, el cual es titulado con
una solucin estndar de tiosulfato de sodio. La cantidad liberada es
equivalente al clorato presente.

El cloro, in hipoclorito y cualquier otro oxidante interfieren en una
solucin cida. La magnitud de estas interferencias puede ser
determinada haciendo una segunda titulacin en un cido oxidante dbil
(H
2
SO
4
).

Los pasos para esta determinacin fueron los siguientes:
En una fiola de 500 ml, adicionar 5,0 ml de muestra y 5 gotas
de fenolftalena, si la solucin se torna rosada, neutralizar con
HCl 1 N y diluir a 15 ml con agua destilada, luego aadir 5 ml de
bromuro de potasio al 10 %, tapar y mezclar.

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Nota: El volumen final de la solucin debe ser aproximadamente 20 ml,
esto con el propsito de mantener la acidez de la solucin en 8 N, cuando
se adicione el HCl concentrado. En el paso siguiente, se toma una
alcuota diferente de muestra, hacer los ajustes necesarios para mantener
el volumen o incrementar adecuadamente la adicin de HCl concentrado.

Aadir 40 ml de HCl concentrado. 80 ml de 10 N, tapar
inmediatamente y dejar reposar en un lugar oscuro por 5
minutos.

Aadir 10 ml de yoduro de potasio al 10 % y lleve a 300 ml con
agua destilada, tapar y mezclar.

Titular inmediatamente el yodo liberado con solucin estndar
de tiosulfato de sodio 0.1 N hasta ligero color amarillo, adicionar
1 ml de la solucin de almidn y continuar titulando hasta el
punto de equivalencia (desaparicin del color azul), anotar el
volumen consumido.




V x N x 17.74
g/L NaClO
3
=
__________________ (30)

Vol. de muestra

Obs. Salmuera proveniente de los anolitos: Restar de " V " el volumen
consumido en la determinacin de cloro.

Donde:
V =volumen consumido de Na
2
S
2
O
3
, (ml).

N =normalidad del Na
2
S
2
O
3

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3.6.2. MATERIALES Y REACTIVOS:

Los reactivos utilizados para la realizacin de este proyecto estn
conformados por aquellos utilizados para la caracterizacin qumica
(Anlisis de laboratorio), de cada una de las corrientes de salmuera
identificadas y seleccionadas para indicar su concentracin.
Material de vidrio de laboratorio;

cido clorhdrico concentrado (12 10 N) y 1 N (no estndar);

Yoduro de potasio al 10%: Pesar 100 g de yoduro de potasio
cristal libre de yodato y diluir a 1 L con agua destilada;

Indicador almidn en solucin: Pesar 3.0 g de almidn soluble
en agua dentro de una probeta de 150 ml y, aadir
aproximadamente 100 ml de agua destilada agitando suavemente;
Aadir a sta solucin 1000 ml de agua destilada hirviendo y
enjuagar la probeta. Aadir 0.1 gr de yoduro de mercurio, como un
estabilizador y continuar en ebullicin por 3 minutos
aproximadamente. Enfriar y filtrar, si fuere necesario. Almacene
en recipiente de vidrio.

Tiosulfato de Sodio 0.1 N : Disolver 25 g de Na
2
S
2
0
3
.5H
2
0 en 500
ml de agua recin hervida y enfriada, y adicione 0,11 g de
carbonato de sodio, diluya a 1 L con el mismo tipo de agua, deje
reposar por 24 horas y guarde la solucin en botella de vidrio bien
cerrada. Estandarizar como se indica: Pipetear 50 ml de sol.
Estndar de Yodato de Potasio (KIO3) 0,100 N en una fiola de 500
ml (hacer por triplicado) y diluir a 100 ml con agua destilada,
adicionar 1 g de KI en cristales, disolver completamente, aadir 15
ml de HCl 1 N y titular inmediatamente hasta ligera coloracin
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amarilla, adicionar 1 ml de solucin indicadora de almidn y
completar la titulacin hasta desaparicin del color azul, anotar el
volumen consumido. Nota: Estandarizar semanalmente

Clculo de la Normalidad = 50 x 0,1 / Vol. consumido

EQUIPOS:

Balanza analtica y granataria


3.6.3. Procedimiento de Ingeniera para preparar Diagramas de
Procesos.
Los Cambios en el DTI deben realizarse utilizando el cdigo de colores
para correcciones de las normas de PDVSA S.A.

Color Significado
Amarillo Revisado y esta correcto
Rojo Aadir
Verde Eliminar
Azul Comentarios

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CAPITULO IV

ANLISIS E INTERPRETACIN DE LOS RESULTADOS

El objetivo principal de esta investigacin consisti en la
rehabilitacin de la Unidad Destructora de Clorato de la Planta Cloro
Soda para disminuir la concentracin de clorato en la salmuera, eliminar
la purga de salmuera y mejorar la cantidad de efluente inorgnico
generado y su calidad. En la figura N9, se observa un diagrama
esquemtico de la situacin actual de la unidad de donde se recibe
salmuera agotada para luego, mediante un proceso de destruccin de
clorato con acido clorhdrico y altas temperaturas, se obtiene la salmuera
con un contenido de clorato de 10.28 g/l.

Figura 9. Situacin actual de la unidad Destructora de Clorato

TV1654
E301A/B
T102
OT-104
P118A/B
R101
H1-TK103
P103A/B
FV1650
FV1645
Vapor
TK-115
CONDENSADO
MX-105
E-102
Fuente: Tello C, 2006
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4.1. Evaluacin de las condiciones actuales de la Unidad
Destructora de Clorato:

En un recorrido efectuado por el rea, correspondiente a la Unidad
Destructora de Clorato, se compar lo actualmente instalado en campo
con lo especificado por diseo en el diagrama de tuberas e
instrumentacin. En la tabla N 7 se especifican los siguientes
instrumentos faltantes en el rea:


Tabla N 7. Especificacin de Equipos inexistentes, cdigo y
ubicacin en la Unidad Destructora de Clorato
EQUIPO
CODIGO
o TAG
UBICACION STATUS
Disco de
ruptura
SD1649

Lnea de salmuera agotada de
entrada al precalentador del
reactor de cloratos (E1-E102).

Inexistente
Medidor de
temperatura
TG1651
Salida de salmuera agotada del
precalentador del reactor de
cloratos (E1-E102).
Inexistente
Medidor de
temperatura
TG1655
Lnea de entrada de salmuera
agotada al reactor de
descomposicin de cloratos
(E1-R101)
Inexistente
Analizador de
pH
AE1646
Lnea de entrada de
salmuera agotada al reactor
de descomposicin de
cloratos (E1-R101).
Inexistente
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Tabla N 7. Especificacin de Equipos inexistentes, cdigo y
ubicacin en la Unidad Destructora de Clorato (Continuacin)

EQUIPO
CODIGO
o TAG
UBICACION STATUS
Bombas del
reactor de
descomposicin
de cloratos

E1-P118
A/B

Bases de las bombas del
destructor de clorato
Inexistente

Transmisor/
Indicador de nivel
LT/LI1659
Reactor de
descomposicin de
cloratos (E1-R101).
Inexistente
Rotmetro FI1660
Lnea de inyeccin de
agua de proceso al pote
de sello del reactor de
descomposicin de
cloratos (E1-OT104), y
soportes de la lnea
Inexistente
Medidor de
presin
PG1646
En la lnea de
alimentacin de vapor de
baja presin, 3
Inexistente
Fuente: Tello, C 2006

Adicionalmente, se pudo observar que el aislamiento de las
tuberas a nivel de las bombas del reactor de descomposicin de clorato
(E1-P118 A/B), se encuentra daado y algunas conexiones elctricas
sueltas y expuestas a la intemperie. El reactor destructor de clorato
present daos en el aislamiento.
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En la tabla N 7, mostrada anteriormente, se puede observar que la
cantidad de equipos e instrumentos faltantes en la Unidad Destructora de
Clorato es alta, esto se puede justificar debido al tiempo sin uso de la
unidad y al tiempo sin realizar un mantenimiento preventivo o correctivo
de los mismos lo que ha conllevado al deterioro por corrosin de los
equipos. Debido al grado de corrosin que presenta la Unidad, se requiere
una inspeccin completa de las tuberas, bridas y vlvulas asociadas a la
misma. Para tener una visin general de los instrumentos y de los equipos
faltantes en el anexo II, se especifica fotogrficamente la ubicacin de los
mismos.

Adicionalmente a este objetivo luego de realizar el recorrido por la
Unidad y realizados los isomtricos se recomendaron las siguientes
propuestas para la actualizacin de los P&ID (Planos de Diagrama e
Instrumentacin), debido a que se presentan algunos cambios en campo
que no se han corregido en dicho plano. Entre los cambios realizados en
campo se pueden citar y recomendar lo siguiente:

I. El mezclador (E1-MX105) est hecho de C-PVC. Se recomienda
aadir en el PID ya que se encuentra especificado como material de
Titanio Garde 7.

II. La lnea de reciclo a la descarga de la bomba (P118B), hacia el
reactor de descomposicin de clorato es de 2 y en el plano se
encuentra especificado de 1. Se recomienda aadir en el P&ID
dicha lnea de 2 en conjunto con una reduccin de 3 a 2 a la
descarga de la bomba P118B Y de 4 a 2 antes de la entrada al
R101.

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III. En la lnea de cido clorhdrico en campo se observ la presencia de
una reduccin que comienza en 1 a 1/2 y luego pasa a 3/8
para terminar con otra reduccin de 3/8 a 1 y sigue de esa forma
hasta la entrada de acido ala junta de expansin. Se recomienda
aadir en el PID.

IV. La lnea de 3 de salmuera agotada que va dirigida hacia el E102
presenta en campo una reduccin de 3 a 2 y luego presenta otra
de 3 a 2 para seguidamente entrar al intercambiador de calor. Se
recomienda aadir al P&ID

V. La lnea de descarga de la bomba (P118A/B), presenta en campo
reducciones de 3 a 2 Se recomienda aadir en el P&ID.

VI. La lnea de succin de las bombas (P118A/B), muestra en campo
reducciones de 4 a 2. Se recomienda aadir en el PID.

VII. Se puede observar en campo que la vlvula a la salida del
intercambiador de calor (E-102), correspondiente a la lnea de
salmuera agotada es del tipo tapn (VP30), y en el plano es del tipo
mariposa (VF1), se recomienda aadir en el plano dicha figura.


4.2. Caracterizacin de las diferentes corrientes de salmuera
En la tabla N8 y en el grafico N1, se pueden observar los
resultados obtenidos de los anlisis qumicos de la determinacin de
Clorato en la salmuera proveniente de cada una de las corrientes
seleccionadas a la entrada y salida de los electrolizadores.



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Tabla N 8. Concentracin de Clorato en la salmuera en los diferentes
Puntos de muestreos


DIA
1
DIA
2
DIA
3 PROMEDIO
Concentracin de
clorato de sodio
segn diseo
CORRIENTE g/l g/l g/l g/l g/l
A 7,37 7,63 7,92 7,64
13.04
B 10,16 10,08 10,23 10,16
17.35
C 10,06 10,02 10,1 10,06
17.35
D 9,38 9,67 9,59 9,55
17.76
Fuente: Tello C, 2006

Grafico N1. Concentracin de Clorato de Sodio (NaClO
3
) en las
diferentes corrientes a estudiar
7,64
10,16 10,06
9,55
0
2
4
6
8
10
12
Concentraci on
(g/l )
A B C D
Toma Muestras A B C D

Fuente: Tello C, 2006

De los valores obtenidos en las diferentes corrientes se presenta
una concentracin de 7.37-10.23 g/l, como rango menor y mayor
respectivamente, y se encuentran por debajo de los valores que estn
por diseo de la planta. Para el caso de la corriente A (Descarga de las
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bombas de salmuera ultra pura), se obtiene un valor de 7.64 g/l y segn
diseo presenta 13.04 g/l, en la corriente B (Toma muestra de anolito);
salmuera agotada salida del circuito 1 de electrolizadores, se obtiene un
valor de 10.16 g/l y el diseo presenta 17.35 g/l, en el caso de la corriente
C (Toma muestra de anolito) salmuera agotada salida del circuito 2 de
electrolizadores, se obtiene un valor de 10.06 y el diseo presenta 17.35
g/l, y el resultado de la toma muestra D (Toma muestra de salmuera a la
salida del tanque de almacenamiento de salmuera agotada) , se obtiene
un valor de 10.06 g/l y diseo presenta 17.07 g/l. Para el caso de la
corriente B y C, en donde se obtienen los valores mas altos en las
concentraciones de clorato determinadas en campo, esta tendencia indica
que es en el proceso de electrlisis (Descomposicin electroltica del
cloruro de sodio), donde se forma el Clorato por efecto de la retro-
migracin del in hidrxido a travs de la membrana ocurrida en el lado
nodo (Ver capitulo II. Proceso de formacin del clorato de sodio). Con
respecto a la corriente D donde se obtiene un valor de 9.55g/l de los datos
obtenidos en campo se analiza que en este punto hay una inyeccin de
cido clorhdrico (HCl), y el toma muestra est ubicado despus del punto
de inyeccin; el cido contribuye a disminuir en parte la concentracin de
clorato (Ver capitulo II. Descripcin de la Unidad Destructora de Clorato).

Segn se observa, los valores obtenidos en campo son mucho
menores a los de diseo, esto es debido a no trabajar a mxima
capacidad en Planta (180KA), la purga de salmuera permanece abierta y
otra causa posible es que las fosas de salmuera no se estn recuperando,
debido a fallas operacionales en las bombas de recuperacin lo cual
produce rebose que va dirigida al canal de drenaje. Cabe destacar que
los rangos mximos permitidos por planta indican que las concentraciones
se encuentran altas y provocaran paradas de planta en tiempos no
programados, ya que el rango mximo de clorato en la salmuera es
(<20g/l), segn diseo. El personal de proceso de la planta segn
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Capitulo IV. Anlisis de los Resultados
estudios realizados anteriormente indican que para concentraciones de
clorato de 3.5 g/l es necesario arrancar la Unidad Destructora de Clorato y
con rangos mayores a 10 g/l seria estrictamente necesario abrir la purga
da salmuera agotada (Ver anexo III). En este caso es necesario destacar
que la purga que se mantiene abierta como consecuencia de la falta de
uso de la Unidad Destructora de Clorato contribuye en parte a mantener
las concentraciones de Clorato en la salmuera por debajo del diseo
original de la planta.


4.3. Estimacin de costo del proyecto y Beneficio de la
rehabilitacin.

En la tabla N9, se muestra la estimacin de costos,
correspondientes a los materiales necesarios para la rehabilitacin de la
unidad destructora de clorato. Adicionalmente se expresa la estimacin en
cuanto a mano de obra y otros recursos indispensables para la instalacin
correcta de la unidad.













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Capitulo IV. Anlisis de los Resultados
Tabla N 9. Estimacin de Costos de Materiales y Mano de Obra
Descripcin
Cantidad
Requerida UM
Precio
Bs(c/u) Total
ESPARRGO AA " UNC CLASE 2A 300 PZA 879,75 263925
VLVULA DE GLOBO AC BRID 300 3/4
11 PZA 149.922 1649142
VALVULA CSL HD 4 150 6 PZA 2.121.542,50 12729255
VLVULA TAPON AC DCTIL RF 150
2 2 PZA 1.197.444,25 2394888,5
VLVULA TAPON HD A395M-88 150LBS
RF 1-1/2 4 PZA 717.248,91 2868995,64
VALVULA TAPON CSL HD 1 150 8 PZA 503.661 4029288

VALVULA TAPON AC ROS A216WCB
300 2 PZA 53.526 107052
TRANSMISOR ROSEMOUNT
1151GP4E1281M1B3 2 PZA 4.684.065 9368130
MASONL ELECTRONEUMATIC
TRANSDUC STD613H 4 PZA 2.191.250 8765000
TRANSMISOR NIVEL DE LIQUIDO 4 A 20
MA 24 VDC 2 PZA 4.900.689 9801378
ANALIZADOR PH ROSEMOUNT P/N
1054BPH-01 1 PZA 2.118.161 2118161
SENSOR ROSEMOUNT 381 PH
E031221314054 1 PZA 2.027.068 2027068
CAJA TERMICA FIBRA DE VIDRIO TIPO
A18149JFGQ 1 PZA 498.253 498253
MOTOR PARA LAS BONBAS P-118A/B 2 PZA 2.339.000 4678000
BOMBAS P-118A/B 2 PZA 24.000.000 48000000
VALVULA DE RETENCION 3 TIPO
CHECK 3 PZA 1.200.000 3600000
VALVULA DE RETENCION 1 TIPO
CHECK 1 PZA 1.200.000 1200000
TUBERIA SML CS A53 B4 SCH40 18 PZA 1.028.915,56 18520480,08
TUBERIA SML CS A53 B4 SCH40 3 PZA 315.791,13 947373,39
TUBERIA SML CS A53 B3 SCH40 2 PZA 1.286.343,70 2572687,4
TUBERIA SML CS A53 B2 SCH 40 2 PZA 358.970,51 717941,02
TUBERIA SML CS A53 B4 SCH 40 2 PZA 481.581,46 963162,92
ESTOPERA STF 25X35X7MM 2 PZA 1.994,55 3989,1
OXIGENO 99,95% CIL 6KG 5 CIL 34.675 173375
ACETILENO 99,0% CIL 6KG 3 CIL 90.000 270000
ARGON 99,8% CIL 6 M3 3 PZA 56743,2 170229,6
VALVULA CONTROL XOMOX 16 PZA SI
VALVULA TAPON CSL HD 1 150 14 PZA 503.661 7051254
EMP NO M/BR TF 1 150 30 PZA 3.155 94650
EMPAQ PTFE ANILLO 150 LB 3 50 PZA 14.733 736650
EMPACADURA TEFLON CAR/SAL 150LB
2X1/8 3 PZA 14.500 43500

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Capitulo IV. Anlisis de los Resultados
Tabla N 9. Estimacin de Costos de Materiales y Mano de Obra
(Continuacin).
Descripcin
Cantidad
Requerida UM
Precio
Bs(c/u) Total
PINTURA IND LAT 1 GA
POLIURETANO ACABADO
12 GA 51.215 614580
EMP NO M/BR ASB COMP 2
150
10 PZA 325,3 3253
ESPARRAGO AA 8
UNC
100 PZA 3.669,51 366951
AIRE 99,9% CIL 6M3 2 BOM 35.454,67 70909,34
OUTLET RIG A105/PTFE LIN
CL150 4X1-1/2
5 PZA 943.157,80 4715789
OUTLET RING A105/PTFE
LIN CL150 3X1
8 PZA 709.571 5676568
CODO 90 RL BRID AC A234
WPA CL150 4
5 PZA 391.447 1957235
ELBOW 90 SR FLGED CS
A234 WPA CL 150 3
10 PZA 602.476,50 6024765
EMPAQ PTFE ANILLO 150LB
6
50 PZA 49.500 2475000
EMPAQ PTFE ANILLO 150LB
3
100 PZA 14.733 1473300
EMP NO M/BR TF 2 150 100 PZA 22.000 2200000
EMPAQ PTFE ANILLO 150LB
1-1/2
100 PZA 13.291,93 1329193
REDUCCION PTFE 4 A 3
150LBS
5 PZA 1.000.000 5000000
REDUCCCION PTFE 4 A
2 150LBS
5 PZA 1.000.000 5000000
TEE PTFE 3X3X2
150LBS FLANGE
5 PZA 500.000 2500000
JUNTA EXPANSION
TEFLON 1-1/2 EM1500017
4 PZA 780.888 3123552
ESPARRGO AA 4 UNC
CLASE 2B
200 PZA 2.346,37 469274
ESPARRGO AA 4-1/2
UNC CLASE 2A
200 PZA 3.062 612400
ESPARRGO AA 1/2 3
UNC CLASE 2A
200 PZA 971,85 194370
ESPARRGO AA 1/2 3-1/2
UNC CLASE 2A
200 PZA 1.051 210200
FERULA DELANTERA
AI316
100 PZA 1.810 181000
DIAPHRAGM SEAL ITT
D3TP 6X2TT
4 PZA 1.536.558 6146232
POSITIONER FISHER
FS3558213
2 PZA 3.365.946 6731892
CONECTOR ODXMNPT
3/8X1/4 AISI316
20 PZA 11.762 235240
MANG AIRE PLTL 120 PSI
ESPESOR 0.0401
30.000 M 590 17700000
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Capitulo IV. Anlisis de los Resultados
ESPARRGO AA 5/8 3-1/2
UNC CLASE 2A 1000 PZA 1.556 1556000
ESPARRGO AA 5/8 6
UNC CLASE 2A 430 PZA 2.411 1036730
EMPAQ PTFE ANILLO 150LB
4 27 PZA 17.667 477009
VAL TAPON AC ROS A216
WCB 300 2 PZA 53.526 107052
ACEITE PENETRANTE
SPRAY 12 LTA 6.134 73608
TORN STD AC 3/8 2 30 PZA 265 7950
TORN STD AI 3/8 2 36 PZA 5.425 195300
ESPARRGO AA 5/8 4
UNC CALASE 2B 200 PZA 1.684 336800
ESPARRGO AA 5/8 6-1/2
UNC CLASE 2A 100 PZA 1.684,54 168454
ESPARRGO AA 5/8 8 UNC
CLASE 2A 100 PZA 1.684,54 168454
FERULA DELANTERA 3/8
AI316 100 PZA 1.486 148600
MANG AIRE PLTL 125 PSI
ESPESOR 1/16
30.000 M 1.665 49950000
TERMINAL BOARD
MASONEILAN
063238001999
4 PZA 214.200 856800
SOLVENTE UNIVERSAL 10 GA 14.339 143390
PINTURA ESMALTE 1
GALON LAT MORADO 8 GA 30.393 243144
PINTURA IND LAT 1 GA
POLIURETANO ACABADO 16 GA 72.649,43 1162390,88
PINTURA IND LAT 1 GA
POLIURETANO 12 GA 66.758,90 801106,8
PINTURA IND LAT 1 GA
POLIURETANO ACABADO 8 GA 88.539,64 708317,12
PINTURA IND LAT 1 GA
POLIURETANO ACABADO 4 GA 55.708 222832

Sub-Total 329.182.469,79
Costos Administrativos, Mano de obra e Instalacin
Descripcin de
Mano de Obra Cantidad
Horas
Hombres
H/H
Precio
por
Hora
(Bs.) Total (Bs)
Mecnico de 1
ra

Normal 5 320 18.316 5.861.120
Soldador de 1
ra
Normal diurno 2 160 19.236 3.077.760
Fabricante de 1
ra

Normal diurno 1 120 19.222 2.306.640
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Capitulo IV. Anlisis de los Resultados
Instrumentista
Normal Diurno 2 160 19.199 3.071.840
Ayudante Normal
Diurno 2 160 21.035 3.365.600
Sub-Total 17.682.960
Total Costo del proyecto 346.865.429.79
Fuente: Tello C, 2006



En lo observado en la tabla N9, se puede apreciar los valores
obtenidos de la estimacin de costos del proyecto en general, siendo el
costo total de aproximadamente 347 millones de bolvares a ejecutar para
la rehabilitacin de la unidad destructora de clorato. Sin embargo, estos
costos no se comparan con los daos que produce el mantener la purga
abierta de salmuera agotada (Baja concentracin de Cloruro de Sodio),
que no slo genera el deterioro del canal de drenaje de dicha purga y
aumento de los cloruros en el efluente, sino un aumento en el consumo
de sal en planta, aparte de esto se cumple con el decreto 883 para el
control de calidad de los cuerpos de agua, dando aun mas validez a la
realizacin de dicho proyecto.


En la tabla N 10 se identifican los parmetros principales y que
identifican la importancia de este estudio, como lo es el caudal total
drenado debido a la purga de salmuera agotada, la cantidad de sal que
contiene, y el ahorro monetario que se obtendra con la rehabilitacin de
la unidad destructora de clorato.





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Capitulo IV. Anlisis de los Resultados
Tabla N 10. Ahorros con la rehabilitacin de la unidad al proceso.
Concentracin promedio de la salmuera agotada (g/l) 210
Caudal total drenado a travs de la purga (m
3
/da) 168
Sal en el caudal drenado (TM/da de sal) 35.28
Ahorro monetario en consumo de sal (Bs/mes) 57.253.089.6
Ahorro monetario en consumo de sal (Bs/ao) 696.579.256.8
Fuente: Tello C, 2006

Con la recuperacin del caudal drenado por la purga de salmuera
agotada se evita el arrojo de aproximadamente 35.3 toneladas de sal al
efluente final de la planta, el cual es enviado a planta central de efluente y
luego al cuerpo de agua (Lago de Maracaibo). Este efluente no slo
ocasiona daos graves al cuerpo de agua de ser arrojado, sino que
incrementa el consumo de sal en planta para la produccin de cloro, soda
custica e hidrgeno, y ocasiona daos en las adyacencias donde est
localizada la purga por el efecto corrosivo que esta genera. Adems el
ahorro monetario que se espera obtener con la rehabilitacin de la unidad
destructora de clorato es de 697 millones de bolvares en contribucin a la
planta cloro soda que es su principal objetivo, disminuir los costos.

La Unidad Destructora de Clorato genera costos para su
rehabilitacin que no se comparan con el ahorro monetario que se espera
recuperar con la eliminacin del caudal total drenado. Cabe destacar que
es importante mantener en funcionamiento la Unidad Desulfatadora
(NDS), en conjunto con la Unidad Destructora de Clorato para obtener
mejores resultados en cuanto al ahorro que se espera obtener, ya que la
los sulfatos y los cloratos generan problemas en el proceso de la Planta y
dado a esto se hace necesario mantener la purga de salmuera agotada.
La Unidad Desulfatadora contribuye a la disminucin de los sulfatos en la
salmuera agotada, estos sulfatos se generan mayormente en el proceso
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Capitulo IV. Anlisis de los Resultados
de Declorinacin Qumica (Agregar Sulfito para eliminar Cloro gas) y
mientras que estas Unidades funcionen la purga de salmuera agotada
permanecer completamente cerrada.

En la tabla N11, se presenta el tiempo necesario para la
recuperacin de la inversin en la rehabilitacin de la Unidad Destructora
de Clorato.

Tabla N11. Tiempo de Recuperacin de la inversin realizada para
la rehabilitacin.
Mes
Costo del
Proyecto (Bs)
Ahorro de sal
(Bs/mes)
Total Ahorro
Acumulado (MM de
Bolvares)
1 346.865.429,79
57.253.089,6
57.253.089,6
2 289.612.340,19
57.253.089,6
114.506.179,2
3 232.359.250,59
57.253.089,6
171.759.268,8
4 175.106.160,99
57.253.089,6
229.012.358,4
5 117.853.071,39
57.253.089,6
286.265.448
6 60.599.981,79
57.253.089,6
343518537,6
7 3.346.892,19
57.253.089,6
400.771.627,2
Fuente: Tello C, 2006

Segn se observa en la tabla N11, el tiempo necesario para la
recuperacin monetaria de la inversin realizada en la Planta Cloro Soda
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Capitulo IV. Anlisis de los Resultados
para la rehabilitacin es de siete (7), meses, es decir que se espera
recuperar la inversin en un lapso menor de un (1) ao, tomando en
consideracin que la purga de salmuera permanezca cerrada
completamente.


4.4. Identificar variables crticas a controlar para la operacin normal
de la unidad destructora de clorato.
Para la identificacin de las variables crticas a controlar para el
proceso normal de la unidad destructora de clorato se seala lo siguiente:

4.4.1. Bases de diseo:
El flujo de alimentacin por diseo es usualmente un 10 % del flujo
normal total de salmuera agotada clorinada. El flujo normal de
operacin es 9,6 m
3
/h; el flujo de diseo es 22,8 m
3
/h. El mnimo
flujo a emplear corresponde a un 40 % del 10 % antes mencionado
(6 m
3
/h).

La temperatura mnima a la cual debe salir la salmuera agotada de
los circuitos de electrolizadores es 80 C, y 2 C se estima sea la
prdida de calor en el tanque receptor de salmuera agotada
clorinada (E1-TK115).

El flujo normal de operacin es 0,55 m
3
/h de HCl al 32% p/p; el flujo
de diseo es 1,31 m
3
/h. El flujo de cido no debe ser menos del 25
% de diseo (0,33 m
3
/h).

La concentracin del HCl combinado con la salmuera altamente
acidificada, guarda una relacin molar entre 3 y 4 con respecto a la
concentracin de cloratos en el arranque.
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Capitulo IV. Anlisis de los Resultados

A continuacin en la Tabla 12, se muestra el balance de masa y
energa por diseo para la Unidad Destructora de Cloratos, segn el
diagrama de flujo de proceso ERE-100-006.


121
123
124
125
126
127
122
Salmuera
Agotada desde
E1-TK115
Inyeccin HCl
al 32 % p/p
Cloro gas hacia
E3-E301 A/B
Salmuera
Agotada hacia
E1-T102
E1-E102
E1-MX105
E1
R101








Fuente: Rodrguez R, 2006

Tabla N12. Balance de Masa y Energa (PFD), de la Unidad Destructora
de Clorato.
Corriente No. 121 122 123 124 125 126 127
Fase
Liq. Liq. Liq. Liq. Liq.
Vapo
r
Liq.
Componen
te
Unida
d

H
2
O Kg/h
118295,
3
109848,
1
8447,2 431,7 8878,8 136,4 8777,1
NaCl
Kg/h
25539,2 23715,5 1823,7 1834,3 1870,8
NaOH
Kg/h

NaHSO
4
Kg/h
423,1 392,9 30,2 52 49,6
Na
2
SO
4
Kg/h
379,7 352,6 27,1 1,4 4,2
Na
2
SO
3
Kg/h

NaClO
3
Kg/h
2399,5 2228,2 171,3 171,3 102,8
HOCl
Kg/h
0,2 0,2
HCl
Kg/h
77,8 72,2 5,6 203,2 202,1 62
Cl
2
Kg/h
36,7 34,1 2,6 2,6 138,4 1,1
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Capitulo IV. Anlisis de los Resultados
Total
Kg/h
147151,
5
136643,
8
10507,
6
634,9
11142,
5
274,8
10867,
6
Flujo
Volumtric
o
m
3
/h 135,05 125,4 9,6 0,55 10,3 352,8 10
Flujo de
Diseo
Kg/h
165545,
4
153724,
3
24972
1519,
6
26480,
9
309,2
27712,
4
Densidad Kg/m
3
1090 1090 1090 1160 1078,3 0,779 1084,2
Viscosidad cP 0,49 0,49 0,49 1,48 0,43 0,02 0,43
Temperatu
ra
C 87,9 87,9 87,9 34 100 100 100
Presin
Kg/cm
2
A
3,8 2,27 3,8 7,01 2,95 1,042 3,91
NaCl
g/l
(%p/p)
(17,4) (17,4) (17,4) (16,5) (17,2)
Fuente: Diagrama de flujo de proceso (PFD) del rea de salmuera de la
Planta Cloro Soda, Complejo Petroqumico, El Tablazo.


En base al balance por diseo, la concentracin de clorato que
entra a la unidad destructora de cloratos es de 17,8 g/l, obteniendo a la
salida del reactor E1-R101 10,3 g/l de NaClO
3
, logrando una conversin
molar del 40 %.


La concentracin del HCl combinado con la salmuera altamente
acidificada, guarda una relacin molar de 3,5 con respecto a los moles de
clorato presentes. Luego de observar las bases de diseo
correspondiente a la unidad destructora de clorato es necesario que se
controlen como variables crticas las que se presentan en la tabla N13, a
las condiciones actuales de operacin.


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Capitulo IV. Anlisis de los Resultados




Tabla 13.- Variables del Destructor de Cloratos y rangos de operacin.
Corriente Variable Unidad Valor ptimo Rango permitido
Flujo de salmuera al
destructor de cloratos
(FC1650)
m3/h 9,6
0 -25
5 - 23
Flujo de HCl al destructor
de cloratos (FFC-1645)
m3/h 0,55
0 - 1,8
0,3 - 1,3
Relacin molar HCl/
Salmuera
6:1 6:1
Temperatura entrada al
precalentador del reactor
de cloratos (TG1647)
C 88
60 - 90
80 - 90
Temperatura salida
precalentador del reactor
de cloratos (TG1651)
C 103,5 102 - 104
Temperatura despus de
la adicin de HCl
(TG1655)
C 100 98 - 102
Nivel del reactor de
descomposicin de
cloratos (LC1659)
% 70 60 - 80
Destructor
de Cloratos
Presin de descarga
Bombas E1-P118 A/B
(PG1657 PG1661)
Kg/cm2 2,1 2 - 2,3
Fuente: Tello C, 2006

Se puede apreciar en la tabla N 13, las especificaciones de todas
las condiciones que permiten reconocer la operacin normal del proceso
de la unidad destructora de clorato a fin de llevar los parmetros de
operacin al momento de la rehabilitacin y futura puesta en servicio. Con
respecto al flujo de salmuera se establece como caudal a manejar 9.6
m
3
/h, que corresponde a un 10% del el flujo total de salmuera proveniente
del tanque de salmuera agotada (TK115). Hay que mantener una relacin
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Capitulo IV. Anlisis de los Resultados
molar de relacin flujo de acido/clorato de 6:1 para la contribucin de
destruccin de clorato. Con respecto a la temperatura de la salmuera
agotada a la salida del intercambiador se ha establecido un valor ptimo
de 103,5C para permitir el calentamiento suficiente para destruir clorato
combinado con el flujo ptimo de acido clorhdrico de 0.55m
3
/h, a 17g/l de
clorato de alimentacin.

4.4.2. Requerimientos de Servicios Industriales
En la Tabla 14 se muestran los servicios industriales requeridos
para garantizar la operacin efectiva y segura de la Unidad.


Tabla 14.- Consumos de Servicios Industriales.
Servicio Unidades
Consumo
Requerido
Vapor de Baja Presin Kg/h 628 mx.
Agua de Proceso m
3
/h 0,1
Fuente: Tello C, 2006

A continuacin en la Tabla 15, se detallan los servicios requeridos
por cada equipo de proceso dentro del Sistema de Destruccin de
Cloratos.
Tabla 15. Consumos de Servicios Industriales.
Equipos
Descripcin
Requerimientos
de Servicios
E1-E102 Precalentador del Reactor de Cloratos
Vapor de Baja
Presin
E1-OT104
Pote de sobreflujo de descomposicin
de cloratos
Agua de Proceso
E1-P118 A/B Bombas del reactor de Electricidad
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Capitulo IV. Anlisis de los Resultados
descomposicin de cloratos
Fuente: Tello C, 2006

Segn lo observado en la tabla N15 el precalentador del destructor
de clorato debe mantener el vapor a baja presin debido a que si
aumentara gradualmente y alcanzara temperaturas superiores a los
103.5C, podra producir la ebullicin de la salmuera dentro de los tubos
del intercambiador, lo que provocara problemas operacionales de
ensuciamiento dentro de los tubos debido a que la sal es un compuesto
no voltil. Con respecto al pote de sello (OT104), se necesita suministrarle
agua de proceso a fin de neutralizar vapores de gas cloro al ambiente
debido a que dentro del reactor (R101), donde se produce la reaccin de
descomposicin, proporcionndole el tiempo de retencin necesario para
producir la reaccin, desprendiendo vapores de cloro gas que son
enviados una parte a los (E301A/B) y otra parte que no pudo ser
succionada por los compresores de cloro gas van directamente a este
receptor de gas.
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CONCLUSIONES

Luego de haber cubiertos los objetivos planteados en este estudio
para la Rehabilitacin de la Unidad Destructora de clorato, se llegan a las
siguientes conclusiones:

La Unidad Destructora de Cloratos actualmente no se encuentra en
condiciones para entrar en servicio debido a la inexistencia de una
serie de instrumentos que son de vital importancia para el monitoreo
del proceso.

Se detectaron cambios significativos en el sistema actual
(mezclador, tuberas, vlvulas, etc.), que deben ser revisados y
manejados bajos los procedimientos de seguridad (Manejo de
cambios).

Los valores obtenidos en las diferentes corrientes presentan un
rango de 9.38-10.23 g/l, y se encuentran por debajo a los valores de
diseo producto de baja capacidad de planta, la purga
completamente abierta y poca recuperacin de las fosas.

Para el caso de la corriente B y C, en donde se obtienen los valores
mas altos en las concentraciones de clorato determinadas en campo,
esta tendencia indica que en el proceso de electrlisis
(Descomposicin electroltica del cloruro de sodio), es donde se
forma el clorato por efecto de la retro-migracin del in hidrxido a
travs de la membrana ocurrida en el lado nodo.

La corriente D donde se obtiene un valor de 9.55g/l de los datos
obtenidos en campo se analiza que en este punto hay una inyeccin
de cido clorhdrico (HCl), y el toma muestra est ubicado despus
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del punto de inyeccin, el cido, contribuye a disminuir en parte la
concentracin de clorato por la reaccin de descomposicin.

Con la puesta en servicio de la unidad en conjunto con la Unidad
Desulfatadora, se tendr un ahorro monetario de consumo de sal de
697 millones de bolvares, y recuperando el caudal drenado se evita
el arrojo de 35.3 toneladas de sal al efluente final de la Planta, lo que
mejorara la cantidad de efluente inorgnico generado y su calidad.

El retorno del gasto de la inversin para la rehabilitacin de la unidad
se obtiene a los siete (7), meses de arrancado el sistema,
recuperando as los gastos por consumo de sal.

La relacin molar de flujo HCl/Salmuera agotada es de 6:1, para
permitir la destruccin del clorato de sodio, tomando en
consideracin que la temperatura de la salmuera agotada a la salida
del intercambiador se ha establecido en un valor ptimo de 103,5C
para destruir clorato combinado con el flujo ptimo de acido
clorhdrico para mantener el pH en un valor menor a 2.5, a 17g/l de
clorato de alimentacin
















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RECOMENDACIONES


Luego de haber realizado la presente investigacin, se sugiere que
para futuras investigaciones en los trabajos de la Unidad Destructora de
Clorato, su rehabilitacin y posterior pre-arranque y arranque, tomar en
consideracin las siguientes recomendaciones:


Implementar la rehabilitacin de la unidad destructora de clorato,
de tal manera de evitar los problemas antes planteados y reducir
los costos en la planta.

Instalar la instrumentacin faltante en la Unidad Destructora de
Clorato, y verificar que todos los instrumentos se encuentren
catalogados.

Poner en marcha los trabajos de aislamiento al reactor destructor de
clorato (E1- R101), debido a que presenta alto deterioro por el
tiempo sin mantenimiento, dicho aislamiento es de silicato de calcio
con un revestimiento de aluminio para reforzarlo.

Realizar los trabajos de comisionamiento (Pruebas de pre-arranque),
de la unidad destructora de clorato con la finalidad preparar y operar
dicha unidad, antes del arranque Inicial, y corregir posibles fallas en
el sistema como: fugas, hermeticidad en las lneas, lazos de control y
de las distintas estrategias de control.

Realizar los cambios correspondientes en el sistema actual
(mezclador, tuberas, vlvulas, etc.) de la unidad, revisarlos y
manejarlos bajo los procedimientos de seguridad (Manejo de
cambio).
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Mantener la purga de salmuera agotada completamente cerrada
cuando arranque la unidad Destructora de Clorato en conjunto con el
funcionamiento de la Unidad Desulfatadora a menos de que se
realice anlisis de cloro en salmuera, a fin de evitar la prdida de
materia prima que puede ser utilizada de nuevo el proceso.

Reparar el alcantarillado que recibe salmuera agotada de la purga de
salmuera debido a que presenta grave dao por corrosin.

Mantener los equipos (rotativos, estticos) e instrumentos (vlvulas,
analizadores de pH, etc) asociados a la unidad en buen estado para
evitar tener la unidad en las condiciones anteriormente encontradas.

Implementar la simulacin de la unidad cuando entre en
funcionamiento tomando como base, los datos de diseo y operacin
para optimizar el proceso de destruccin de clorato.

Mantener el flujo de salmuera agotada proveniente de la descarga de
la bomba (P-117A/B), hacia la unidad destructora de clorato en
9,6m
3
/h como lo indica el diseo para entrar en servicio.

Debido a la diferencia de valores entre el diseo y los datos
operacionales reales de las concentraciones de clorato, se sugiere
revisar el mtodo de anlisis de NaClO
3
en salmuera y el mtodo de
determinacin de ClO
2
en cloro gas.

Mantener la relacin molar de HCl:Salmuera agotada en 6:1,
temperaturas mayores de 100C (cien grados centrigados), a fin de
destruir la mayor cantidad de clorato posible, y menores de 103.5C
para evitar la ebullicin de la salmuera.

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Conservar las concentraciones de clorato menores a 20g/l, para as
evitar paradas de planta debido a que estos (cloratos) son sales y
altas concentraciones de las mismas pueden causar daos a las
membranas lo que disminuye la eficiencia en el proceso de
electrolisis y contamina la soda producto.


























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BIBLIOGRAFIA

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Petroqumico El Tablazo Zulia. 2006.

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