Tecnologia do Biodiesel

Teoria Aspectos gerais, Ambientais, Matrias primas e

Obteno via Transeterificao e Hidroesterificao
Professora:
Acadmico (a):
1. Definies bsicas

Na definio americana, segundo a National Biodiesel Board-NBB, o biodiesel um mono-alquil-
ster de cadeia longa de cidos graxos, derivado de leos vegetais ou gorduras animais em
conformidade com as especificaes !"#$ %&'() para uso em motores diesel*
! +ei %iretiva ,--./.-01, do 2arlamento 1uropeu, definiu o Biodiesel como um ster met3lico
produ4ido a partir de leos vegetais ou animais, com qualidade de combust3vel para motores diesel,
para utili4ao como biocombust3vel*
5igura ) - 2ercentuais de volumes de biodiesel no diesel fixados pela +ei n6 ))*-7'
2. Matriz Energtica
! maior parte de toda a energia consumida no mundo provm do petrleo, do carvo e do gs
natural* 8untas, essas fontes de carbono fssil somam aproximadamente 9-: na participao da matri4
energtica mundial*
#abela ) ; 0omposio da matri4 energtica
!. As"ectos Ambientais
!lm da possibilidade de esgotamento, o uso de combust3vel fssil apresenta graves problemas
ambientais* #al poluio decorrente principalmente da emisso de gases tais como 0<
,
, 0<, N<x e
"<x*
< uso de biodiesel em um motor diesel convencional, quando comparado com a queima do
diesel mineral, redu4 substancialmente a emisso de poluentes como monxido de carbono =0<>* #ais
compostos so formados pela combusto incompleta do diesel e constituem a c?amada @fumaa negraA
dos ve3culos* < biodiesel promove a reduo dessas emisses por conter, em sua estrutura, molculas
de oxigBnio, que promovem a combusto completa e minimi4am a gerao de poluentes*
Cm estudo conDunto do %epartamento de 1nergia e do %epartamento de !gricultura dos 1stados
Cnidos mostra que o biodiesel redu4 em '9: as emisses l3quidas de 0<
,
*
1m contrapartida, ? pequeno incremento na emisso de N<x quando comparado com as
redues de grande magnitude dos outros poluentes* 1sse nitrogBnio advm do prprio ar, durante a
combusto, uma ve4 que o biodiesel no possui molculas nitrogenadas* < N<x um dos principais
precursores do o4Enio troposfrico, podendo gerar graves problemas de qualidade do ar nas grandes
cidades* F estudos em andamento visando redu4ir a formao do N<x mediante o emprego de
catalisadores adequados, a identificao da fonte ou propriedade que pode ser modificada para
minimi4ar as emisses e a mudana do tempo de ignio do combust3vel, de forma a redu4ir a
formao de xido de nitrogBnio*
!lm de gerar menos emisses totais de poluentes e menores gastos com a saGde, o biodiesel
permite que se estabelea um ciclo fec?ado de carbono no qual o 0<
,
absorvido quando a planta
cresce e liberado quando o biodiesel queimado na combusto do motor =conforme a figura a seguir>:
5igura ) ; 0iclo do carbono
!ssim, a queima de combust3veis obtidos a partir de biomassa no contribui diretamente para o
efeito estufa* No caso do biodiesel met3lico, no m3nimo '9: do 0<
,
reabsorvido, enquanto para o
biodiesel et3lico esse percentual de )--:*
Halendo-se dessa vantagem, so grandes as perspectivas de captar financiamentos externos,
para a cadeia do novo combust3vel, atravs do mercado de crditos de carbono previsto no 2rotocolo
de IJoto, e nas diretri4es do $ecanismo de %esenvolvimento +impo =$%+>*
< protocolo de IJoto um tratado internacional, no qual as naes industriali4adas do norte se
comprometem em redu4ir as suas emisses de gases de efeito estufa em pelo menos (:, relativas ao
ano de )77-, entre ,--9 e ,-),* 1ntre outras flexibilidades previstas no protocolo, os pa3ses podero
comprar crditos de outras naes que possuam proDetos de $ecanismo de %esenvolvimento +impo
=$%+>*
! 0omunidade 1uropia estabeleceu multas para pa3ses que no atingirem suas metas* Ksto
favorece a aquisio de crditos de proDetos reali4ados em outros pa3ses, cuDos custos de abatimento
seDam inferiores* "egundo o 0aderno N!1, a reduo das emisses dos gases do efeito estufa para a
diminuio da temperatura global devido L utili4ao de biodiesel pode ser relevante, contudo, os
valores monetrios associados a poss3veis crditos de carbono so ainda pequenos correspondendo a
cerca de .: do custo de produo para valores de crdito entre C"M) e C"M(/ t de carbono evitado*
#. Matria Prima
! princ3pio, toda substNncia que contm triglicer3deos em sua composio pode ser usada para a
produo de biodiesel* <s triglicer3deos so encontrados em leos vegetais e gorduras animais, alm
de leos e gorduras residuais* !lm dos triglicer3deos, os cidos graxos tambm so fontes para a
produo de biodiesel* Folanda classificou as matrias primas para obteno do biocombust3vel em O
categorias: leos e gorduras de origem animal, leos e gorduras de origem vegetal, leos residuais de
fritura, e matrias graxas de esgoto*
#abela , ; $atrias primas para obteno do biodiesel
#.1. $%eos e gord&ras 'egetais
< Brasil, por apresentar clima tropical e subtropical, favorecido com uma gama de matrias
primas para extrao de leo vegetal tais como baga de mamona, polpa de dendB, amBndoa de coco
de babau, semente de girassol, caroo de algodo, gro de amendoim, semente de canola, gro de
soDa, nabo forrageiro, e outros vegetais em forma de sementes, amBndoas ou polpas*
!lm do clima prop3cio, o pa3s possui aproximadamente 7- mil?es de ?ectares de terras
dispon3veis para o processo produtivo de oleaginosas* "egundo a 1mbrapa, o Brasil tem grande
oportunidade de tornar a agricultura de energia um componente relevante do seu agronegcio*
#abela . ; Prea agricultvel brasileira

#abela O - %iversidade de matrias primas para a produo de biodiesel
! soDa uma das oleaginosas de maiores potenciais para produo de biodiesel no Brasil*
!utores que estudaram a converso de diversas oleaginosas em biodiesel verificaram que a soDa
apresentou os mel?ores rendimentos*
< dendB se destaca devido ao patamar extraordinrio de O*--- toneladas de leo por ?ectare,
rendimento ' ve4es maior que o da soDa* 2orm a soDa continua com vantagens devido a sua escala*
! mamona e o pin?o manso so oleaginosas muito promissoras para as regies do sudeste,
centro-oeste e nordeste do Brasil por existirem de forma espontNnea em solos pouco frteis e de clima
desfavorvel L maioria das culturas alimentares tradicionais*
! semente de mamona possui ainda, como grande diferencial, o alto teor de leo, em torno de
O':* 2orm, o leo de mamona processado, refinado ou desodori4ado, apresenta um preo superior
em (-: ao leo bruto, atendendo ao mercado de lubrificante e cosmticos* !ssim, para a mamona, a
alternativa de exportao do leo para usos no energticos se torna mais vivel*
#.2. $%eos e gord&ras de animais
1xemplos de gorduras de animais so sebo bovino, leos de peixes, leo de mocot, ban?a de
porco, gordura de galin?a, entre outras matrias graxas de origem animal, e so obtidas em curtumes,
frigor3ficos e abatedouros de animais de mdio e grande porte*
! crescente expanso da produo de carne de frango no Brasil, e a necessidade de produtos
de maior qualidade geram maior quantidade de res3duos de gorduras* Cm estudo sobre a
potencialidade da gordura de frango para a produo de biodiesel revelou que a contribuio da gordura
abdominal e da pele do peito de frango de ), a ,-: da necessidade de matria prima para a mistura
de ,: de biodiesel ao diesel mineral*
< Brasil possui o segundo maior reban?o de gado bovino do mundo, produ4indo anualmente
centenas de mil?ares de toneladas de sebo bovino* < preo do sebo da ordem de QM )*.-- por
tonelada no mercado, de acordo com dados da empresa !boissa Rleos Hegetais* 0onsiderando a sua
alta produo e baixo custo de comerciali4ao, o sebo bovino apresenta-se como uma matria-prima
promissora para a produo de biodiesel*
4.3. leos residuais de fritura
Os leos residuais de fritura so resultado do processamento de alimentos em lanchonetes,
cozinhas industriais, comerciais e domsticas e indstrias que processam frituras de produtos
alimentcios. Um levantamento primrio da oferta de leos residuais de frituras com produo
superior a 100 kg/ms revela um valor da oferta brasileira superior 30.000 toneladas anuais.
#.#. Matria gra(a de esgotos
!lm dos leos e gorduras virgens, constituem tambm matria-prima para a produo de
biodiesel, os leos e gorduras residuais, resultantes de processamentos domsticos, comerciais e
industriais como frituras*
<s esgotos municipais possuem uma nata sobrenadante rica em matria graxa* !s guas
residuais de processos de indGstrias aliment3cias, de pescados e de couro tambm so fontes de
matrias graxas* ! produo de biodiesel tambm pode ser obtida de diferentes cidos graxos livres
presentes nas borras cidas oriundas do processo de refino de leos vegetais e em res3duos
gordurosos obtidos de outros processos*
). Processos de obteno
< processo mais comum de produo de biodiesel transesterifica*o utili4ando catalisadores
bsicos ?omogBneos*
$ais recentemente vem sendo estudado tambm o processo de +idroesterifica*o, o qual
permite a utili4ao de qualquer matria prima =leos e gorduras vegetais e animais e leos e graxas
residuais> independente da acide4 e da umidade*
F ainda outros processos para produo de biodiesel tais como cra,&eamento trmico,
transesterifica*o enzimtica, transesterifica*o s&"ercr-tica, e esterifica*o de borras cidas*
5.1. Transesterifcao
A produo de biodiesel atravs da transesterifcao envolve as etapas de preparao da
matria prima, reao, separao de fases, recuperao e desidratao do lcool, e purifcao dos
steres e da glicerina.
5onte: 2arente, ,--.*
).2. Pre"ara*o da matria "rima
2ara obter um resultado satisfatrio, os leos devem ser processados com baixo teor de cidos
graxos livres e umidade de forma evitar a formao de produtos saponificados que diminuem eficiBncia
de converso* 2ara adequar a matria prima a parNmetros de umidade e acide4 aceitveis para o
processo, ? uma etapa de preparao anterior L reao* Nessa etapa, a matria prima neutrali4ada
atravs de uma lavagem com uma soluo alcalina de ?idrxido de sdio ou de potssio, seguida de
uma operao de secagem ou desumidificao* Nessa etapa, geram-se res3duos de dif3cil tratamento,
con?ecidos como @soapstocSsA* Tuimicamente so sabes, gerados na reao entre os cidos graxos
com os ?idrxidos de metais alcalinos, numa emulso com um pouco de triglicer3deos*
).!. .ea*o de /ransesterifica*o
Na reao de transesterificao o triglicer3deo reage com um lcool simples =metanol ou etanol>,
formando steres =met3lico ou et3lico>, que constituem o biodiesel, e glicerol*
5igura , ; Qeao de transesterificao
< lcool adicionado em excesso a fim de permitir a formao de uma fase separada de glicerol
e deslocar o equil3brio para um mximo rendimento de biodiesel, devido ao carter revers3vel da reao*
! reao pode ser catalisada por bases =Na<F, I<F, carbonatos ou alcxidos>, cidos =F0l,
F
,
"<
O
e F"<
.
-Q> ou en4imas =lipases>* 1la ocorre de maneira mais rpida na presena de um
catalisador alcalino que na presena da mesma quantidade de catalisador cido, observando-se maior
rendimento e seletividade, alm de apresentar menores problemas relacionados L corroso dos
equipamentos* <s catalisadores mais eficientes para esse propsito so I<F e Na<F* ! catlise
bsica ?omogBnea a mais empregada comercialmente*
5.3.1. Separao das fases
O produto da reao possui duas fases na qual a mais pesada composta pela glicerina e a
fase mais leve o biodiesel. Ambos esto contaminados com excessos de lcool, gua e
catalisador. A glicerina e o biodiesel so separados por decantao e/ou por centrifugao.
5.3.2. Recuperao e desidratao do lcool
O lcool recuperado dos produtos formados, biodiesel e glicerina, e reutilizado no
processo. Depois de recuperado o lcool ainda contm quantidades signifcativas de gua,
necessitando ser desidratado por destilao. Quando trata-se de etanol essa separao
difcultada devido formao de azetropo com a gua.
5.3.3. Purifcao dos steres
O biodiesel produzido deve ser lavado e, posteriormente, desumidifcado visando retirar
contaminantes como catalisador, glicerol e lcool que possam ainda estar retidos no produto.
5.3.4. Purifcao da licerina
A glicerina bruta ainda apresenta gua, lcool e impurezas inerentes matria prima,
podendo ser purifcada para obter um valor de mercado mais favorvel.
Caso a reao tenha sido de carter bsico possvel recuperar a glicerina adicionando
cido. O cido neutraliza o sabo transformando-o em cido graxo. As duas fases obtidas, uma
mais densa composta da glicerina com sais (oriundos da neutralizao do catalisador) e outra mais
leve que a olena (cido graxo recuperado), so separadas em um decantador ou centrfuga.
Aps essa etapa a glicerina obtm um grau de pureza de 84%, vulgarmente chamada de
glicerina loira, ainda com pouco valor comercial.
Quando a purifcao da glicerina feita por destilao vcuo, resulta em um produto
lmpido e transparente, gerando uma glicerina de grau farmacutico de concentrao superior a
99%. Porm poucas plantas de biodiesel no mundo contemplam essa etapa.
6. !idroesterifcao
O processo permite o uso de qualquer matria-prima graxa (gordura animal, leo vegetal,
leo de fritura usado, borras cidas de refno de leos vegetais, entre outros) independente da
acidez e da umidade que possuem. Esse um grande diferencial quando comparado ao processo
convencional de transesterifcao que gera, inevitavelmente, sabes afetando o rendimento
dessas plantas e difcultando a separao biodiesel/glicerina.
A hidroesterifcao um processo que envolve uma etapa de hidrlise seguida de uma
etapa de esterifcao.
5igura . ; 1tapas do processo de ?idroesterificao*
! ?idrlise consiste numa reao qu3mica entre a gordura ou o leo com a gua, gerando-se
glicerina e cidos graxos =5igura O>* Kndependente da acide4 e da umidade da matria-prima, o produto
final da ?idrlise possui acide4 superior a 77:* 2ortanto, ao invs de diminuir a acide4 atravs de um
refino, a ?idrlise aumenta propositadamente a acide4 da matria-prima* !lm disso, obtm-se uma
glicerina muito mais pura que a glicerina advinda da transesterificao* $atrias-primas de grau
aliment3cio geram glicerinas de grau aliment3cio a partir da ?idroesterificao* Ksso Damais ocorre na
transesterificao, onde um significativo teor de sais, lcoois e outras impure4as encontram-se presente
na glicerina* !tualmente, as trBs plantas de ?idrlise ="U", em 2onta Urossa-2QV Krgovel ; KndGstria Qio
Urandense de leos Vegetais, em Pelotas-RS; e ICSG Indstria Campineira de Sabo e Glicerina,
em Campinas - SP), em operao no Brasil, atingem converses superiores a 99%.
5igura O ; Qeao da ?idrlise
Aps a hidrlise a glicerina removida e os cidos graxos gerados so ento esterifcados
com um lcool que neutraliza a acidez presente. O biodiesel gerado com elevada pureza, sem
necessidade de etapas de lavagem que gera efuente e elevado consumo de compostos qumicos.
Na reao tambm se obtm, como subproduto, a gua, que retorna para o processo de hidrlise.
Figura 5 - Reao de esterifcao