Universidade Estadual de Gois UEG

Unidade Universitria de Cincias Exatas e Tecnolgicas - UnUCET

Qumica Industrial 4 Perodo

Relatrio 09: Determinao de em complexos de Cr




Acadmicos: Bruno Santos da Silva, Gabriel Siade Jensen Barbosa, Yago
Francisco Lopes.
Orientadora: Profa. Eliete




Anpolis, Junho
2012
INTRODUO

Para interpretar os espectros do visvel de complexos de metais de transio utiliza-se
frequentemente a teoria do campo do cristal. Nesta teoria os ligantes so considerados
como cargas pontuais ou dpolos pontuais, e calcula-se a polarizao dos eltrons d do
ction central exercida pelo campo eletrosttico dos ligantes. As cinco orbitais d dos ons
dos metais de transio, degeneradas na ausncia de qualquer perturbao, vo presena
de ligantes, experimentar um desdobramento dos nveis de energia. O desdobramento
observado depende da geometria do complexo. Para o caso da formao de compostos de
geometria octadrica os ligantes aproximam-se do on metlico central segundo os vrtices
de um octaedro. Como resultado desta aproximao os eltrons presentes nas cinco orbitais
d do on metlico so repelidos pelos eltrons dos ligantes. A intensidade desta repulso
depende da orientao das orbitais d (Fig. 1). As orbitais d
x
2
y
2
e d
z
2
(designadas e
g
),
apresentam densidade de carga elevada segundo a direo definida pelos eixos dos x e y e
pelo eixo dos z respectivamente, pelo que os eltrons so repelidos pelos ligantes. As
orbitais d
xy
, d
xz
, d
yz
(designadas t
2g
) que mantm os eltrons d do on metlico central
afastado do campo dos ligantes, j que apresentam densidade de carga elevada entre os
eixos, a repulso menor ficando, assim, com energia mais baixa do que as anteriores.

Figura 1. Distribuio de densidade electrnica nas cinco orbitais d.

Desta forma, as interaes metal-ligando, num complexo octadrico, originam um
desdobramento das cinco orbitais d em dois nveis de energia: um nvel superior com as
duas orbitais e
g
, com a mesma energia, e um nvel inferior que agrupa as trs orbitais t
2g
,
todas com a mesma energia. Este desdobramento est apresentado na Fig. 2(b). Na Fig. 2
so tambm apresentados os desdobramentos observados como resultado da formao de
complexos com geometria tetradrica e planar quadrada.


Figura 2. Efeito do campo do ligando na energia das orbitais d, na formao de complexos, relativamente
energia no on metlico livre. (a) on metlico livre; (b) on metlico num complexo octadrico; (c) on metlico
num complexo tetradrico; (d) on metlico num complexo planar quadrado.

diferena de energia entre estes dois conjuntos de orbitais d chama-se energia de
desdobramento do campo cristalino (
o
). O valor da grandeza
o
depende de certo nmero
de fatores, como o estado de oxidao e o raio do on metlico, e da fora do ligante. Os
ligantes podem ser ordenados relativamente ao seu poder de desdobramento do campo
cristalino- srie espectroqumica:

I
-
< Br
-
< S
2
-
<SCN

<Cl

< NO
3
-
< F
-
< C
2
O
4
2-
<H
2
O < NH
3
<etilenodiamina< 1,10-
fenantrolina < NO
2
-
<CN

< CO

Com poucas excees esta ordem aplica-se a todos os metais de transio.

A absoro de radiao em muitos complexos de metais de transio deve-se a
transies electrnicas entre orbitais d. Como a diferena de energia (o) entre os dois
conjuntos de orbitais d correspondem radiao visvel, os complexos de metais de
transio apresentam cor. Compostos de coordenao que no possuem eltrons em
orbitais d, ou que tenham dez eltrons nas orbitais d, no apresentam cor. So exemplos,
destas duas situaes, os compostos de coordenao de Ca
2+
e Zn
2+
respectivamente.

de salientar, no entanto, que em alguns complexos de metais de transio a
absoro de radiao na regio do visvel do espectro eletromagntico se deve a transies
eletrnicas de transferncia de carga. Neste tipo de transies um eltron associado s
orbitais de uma das espcies constituintes do complexo absorve radiao no visvel e passa
para um nvel superior de energia, pertencente outra espcie do complexo. So exemplos
de complexos, onde se registam transies por transferncia de carga, o complexo [Fe(1,10-
fenantrolina)
3
]
2+
(transferncia metal ligante ), e o complexo [FeSCN]
2+(
transferncia
ligante metal).
OBJETIVO

Avaliar a influncia dos ligantes na energia de separao dos orbitais no campo
cristalino e determinar o valor de
o
.

MATERIAIS E REAGENTES

Vidrarias: 3 bquer de 100 mL, 1 proveta de 50 mL, 1 bagueta, 2 pipetas Pasteur, 1
balo de fundo redondo de 250 mL, condensado de bolas, manta de aquecimento,
esptula, funil de filtrao, papel de filtro.
Reagentes: zinco em gros, CrCl
3
.6H
2
O, Cr(NO
3
)
3
.3H
2
O, etilenodiamina, metanol.

PROCEDIMENTO EXPRIMENTAL

Pesou-se 1,5 g de cloreto de cromo hexaidratado e 0,5 g de zinco metlico
Adicionou-se o zinco e o cloreto de cromo ao balo de fundo redondo, e em seguida
adicionou-se 10 mL de metanol e 10 mL de etilenodiamina.
Conectou-se o balo de fundo redondo ao condensador de bolhas e manteve-se o
refluxo por 20 minutos.
Resfriou-se o balo sob gua corrente
Filtrou-se o solido, lavando com alquotas de metanol.
Com uma esptula retirou-se uma frao do solido obtido e dissolveu-se o solido em 50
mL de gua destilada.
A soluo anterior foi filtrada.
Em outro bquer, uma frao de cloreto de cromo hexaidratado foi dissolvida em 50 mL
de gua destilada.
Em um outro bquer, dissolveu-se uma frao de nitrato de cromo triidratado em 50 mL
de gua destilada.
As solues foram ento analisadas no espectrmetro.




Resultados e Discusses


Absoro de nos espectros
Para [Cr(en)
3
]
3+
Para CrCl
3
.6H
2
O Para Cr(NO
3
)
3
.3H
2
O
974,0 nm 434,0 nm 410,0 nm

Valores de
o
obtidos usando a equao:

o
([Cr(en)
3
]
3+
)= 122491,06 J/mol

o
(CrCl
3
.6H
2
O)=274899,30 J/mol

o
(Cr(NO
3
)
3
.3H
2
O)=290990,97 J/mol
Onde o complexo de cromo tem a maior absoro de , de o
o
menor energia,
sendo a etilenodiamina a que mais influncia a energia de separao dos orbitais.
E pelos valores obtidos a serie espectroqumica fica da seguinte forma: en > Cl
-
> H
2
O.

Concluses

Obtivemos xito, uma vez que se pode observar o funcionamento de um
espectrmetro e analisou-se o comprimento de onde compostos de cromo.

Referncias Bibliogrficas
Caracterizao por Espectrofotometria de Absoro no Visvel
Disponvel na web: < URL: https://woc.uc.pt/quimica/getFile.do?tipo=2&id=1241>
[Consulta 27/06/2012 14hh56mm]