Carlos Adolpho Magalhes Baltar 2 Joo Alves Sampaio 3
INTRODUO Mica, do latim micare (brilho), um termo genrico aplicado ao grupo dos minerais constitudo por silicatos hidratados de alumino, potssio, sdio, ferro, magnsio e, por vezes, ltio, cristalizado no sistema monoclnico, com diferentes composies qumicas e propriedades fsicas. Dentre outras, podem ser citadas: clivagem fcil, que permite a separao em lminas muito finas; flexibilidade; baixa condutividade trmica e eltrica; resistncia a mudanas abruptas de temperaturas. Tais caractersticas conferem a esse mineral mltiplas aplicaes industriais. O grupo das micas possui mais de 30 minerais classificados em micas ditas verdadeiras, micas frgeis e as de intercamadas deficientes. Os minerais de mica mais conhecidos so: moscovita, biotita, lepiodolita, glauconita, paragonita, flogopita, dentre outros. Como se observa, o grupo das micas composto de inmeros minerais, portanto, neste trabalho, prope-se fazer uma abordagem da moscovita, por ser o mineral mais conhecido e com maior nmero de usos industriais. Todas as micas so compostas por lminas de silicatos tetradricos. As lminas de silicatos so compostas por seis anis interconectados que so responsveis por uma tpica estrutura simtrica pseudo-hexagonal monoclnica ou triclnica com destacado plano de clivagem paralelo s superfcies maiores. Essas caractersticas permitem o desfolhamento do mineral em lminas com espessuras to finas quanto 1 m, porm aqueles com aplicaes comerciais possuem espessuras mais grossas, da ordem de 15 m.
1 Enga. Mecnica/USU, D.Sc. Engenharia Metalrgica/COPPE-UFRJ, Bolsista do CETEM/MCT 2 Engo. de Minas/UFPE, D.Sc. Eng. Metalrgica/COPPE-UFRJ., Prof. Dept o Eng. de Minas da UFPE 3 Engo. de Minas, D.Sc. Engenharia Metalrgica/COPPE-UFRJ, Tecnologista Snior do CETEM/MCT Mica 532 A moscovita se apresenta nas categorias folha (sheet) e moda (ground). A mica folha pode ser classificada com base na cor, assim como no tamanho mximo de lminas, o que permite a sua subclassificao em: blocos - com espessura mnima de lmina de 180 m; finos - com espessura entre 50 e 180 m; filmes - qualidade superior aos blocos com espessura entre 20 e 180 m; splittings - lmina com mximo de espessura de 30 m e rea til de 483 mm 2 . A mica moda domina, em termos de volume, as aplicaes comerciais, incluindo-se nesta categoria a mica micronizada (tamanho mdio de partcula < 53 m), moda a seco (tamanho entre 1,2 mm e 150 m) ou a mido (tamanho de partcula entre 45 e 90 m) (Andry, 1992). A comercializao mais significativa da mica ocorre segundo a conhecida forma, folhas de mica, cujo preo funo das dimenses de suas folhas. Assim, aquelas folhas mais puras e sem defeitos, que no prejudicam o corte e a perfurao das mesmas, so as que possuem melhores ofertas de mercado. Entretanto, h demanda crescente por mica com granulometria fina para fins nobres, como pigmentos para indstrias de colorifcios, plsticos e cosmticos. Esses produtos de mica so obtidos por flotao e ainda modos ou micronizados. Essas micas podem ser obtidas a partir de pegmatitos com zoneamento bem desenvolvido. A natureza, quantidade e qualidade de muitos minerais e minrios podem ser avaliadas com base em evidncias geolgicas. Entretanto, essas facilidades no podem ser aplicadas aos depsitos de micas, em virtude das suas formas de ocorrncia, essencialmente, nos pegmatitos. Igualmente, o beneficiamento das micas difere dos demais minrios, em especial, o da mica em folha, muito embora a mica fina possa ser tratada por flotao. A produo de mica no Brasil estimada em 4 mil t/ano, j h alguns anos, pela dificuldade de acesso a informaes mais confiveis. A mica, proveniente, principalmente, de atividades de pequenas mineradoras no Nordeste, resultante da explotao de pegmatitos para produo de feldspato, caulim e outros (Batista, 2004). A produo mundial aproxima-se de 300 mil t/ano com destaque para Rssia (34%). Rochas Minerais Industriais CETEM/2005 533 2. MINERALOGIA E GEOLOGIA 2.1. Mineralogia Os silicatos ocorrem na crosta terrestre com elevada abundncia, acredita-se que cerca de 90% da crosta terrestre seja constituda de alguma forma por minerais da classe dos silicatos. A unidade bsica na constituio desses minerais o composto SiO 4 formando uma estrutura tetradrica e um grupamento aninico com quatro cargas negativas. As diferentes maneiras, por meio das quais esses tetraedros se combinam, resultam nas subclasses de silicatos, conforme descritas na Tabela 1. Tabela 1: Subclasses dos silicatos, segundo o arranjo da suas estruturas tetradricas e no de acordo com a sua estrutura qumica. Subclasses Descrio Subclasses Descrio Nesossilicatos Tetraedros simples Ciclossilicatos Estrutura em anel Sorossilicatos Tetraedros duplos Filossilicatos Estrutura em folhas Inossilicatos Cadeias simples e duplas Tectossilicatos Estrutura em esqueletos As micas so aluminossilicatos, pertencentes subclasse dos filossilicatos, que se caracterizam por uma estrutura lamelar. As diversas espcies de mica, no entanto, possuem propriedades fsicas e composies qumicas diferentes entre si. A unidade estrutural bsica das micas apresenta-se como um sanduche (lamela) onde duas camadas tetradricas de slica envolvem uma camada octadrica de alumina. Nas camadas de slica ocorre substituio de um quarto do silcio por alumnio, gerando um excesso de carga eltrica negativa que compensado por tomos de potssio, clcio, magnsio, ltio, sdio ou ferro, dependendo do tipo de mica (Ernst, 1971). No caso da moscovita, o potssio exerce a funo de ction de compensao ficando entre as lamelas em posio eqidistante a doze tomos de oxignio, sendo seis de cada lamela adjacente (Velho et al., 1998). Dentro das camadas que compem o sanduche as ligaes covalentes de silcio-oxignio e alumnio-oxignio so bastante energticas e, portanto, apresentam dificuldade de ruptura. Por sua vez, os sucessivos sanduches so unidos por ligaes frgeis estabelecidas pelos ctions de compensao. Como Mica 534 conseqncia, as unidades estruturais so facilmente separadas resultando na clivagem perfeita. A estrutura das micas semelhante as das esmectitas que, comparativamente, no entanto, apresentam menor quantidade de ctions de compensao e maior quantidade de gua entre as lamelas, o que resulta na propriedade de inchamento, caracterstica dessas argilas. A mais importante das micas, a moscovita, um filossilicato de alumnio e potssio (KAl 2 [Si 3 AlO 10 ](OH,F 2 )), que cristaliza no sistema monoclnico e caracteriza-se pela clivagem basal perfeita e hbito laminar (Figura 1). As lminas so flexveis e elsticas (Dana-Hurlbut, 1957) com brilho vtreo, variando de incolor a verde plido. Na Tabela 2 constam suas principais propriedades fsicas, segundo Tanner (1994). Tabela 2: Propriedades fsicas da moscovita. Propriedades Propriedades Mdulo de Elasticidade (Pa.10 9 ) 172 Densidade Relativa 2,77-2,88 Resistncia Compresso (Pa.10 6 ) 221 Dureza Mohs 2,8-3,2 Resistncia Trao (Pa.10 6 ) 225-297 Resistividade (ohms/cm 3 ) 2x10 13 -1x10 17 Temperatura de Decomposio * ( o C) 850-940 Constante Dieltrica 6,5-9,0 * Dados experimentais da primeira autora deste Captulo.
Figura 1: Moscovita proveniente da provncia pegmattica da Borborema (RN). Rochas Minerais Industriais CETEM/2005 535 2.2. Geologia A moscovita um dos tipos de mica mais comum, podendo ocorrer em uma grande variedade de ambientes geolgicos, em rochas gneas, metamrficas e sedimentares. Em geral, a moscovita obtida industrialmente de pegmatitos granticos onde gerada por metassomatismo dos feldspatos, com a remoo de KOH (Velho et al., 1998): 2 6SiO + 2 10 3 2 2 8 3 2KOH (OH) Al)O (Si KAl O 2H KOH AlO 3KSi + + + Nos veios pegmatticos, a moscovita pode ser encontrada tanto na parte central quanto nos contatos com a rocha encaixante. Os pegmatitos so rochas gneas, plutnicas, geralmente associadas com granitos, e que se apresentam predominantemente em forma de diques (veios e lentes) preenchendo fraturas de rochas pr-existentes (Castro e Jatob, 2004). Ocorrem, geralmente, de forma irregular e ramificada. Na composio mineralgica dos pegmatitos predominam os feldspatos, quartzo e micas (moscovita e biotita). Outros minerais freqentemente encontrados so: turmalina, berilo, espodumnio, tantalita, columbita, cassiterita e minerais de terras raras, entre outros. Os pegmatitos formam grandes massas rochosas; um veio pode ter vrios quilmetros de comprimento e vrios metros de espessura. Os minerais constituintes do pegmatito tambm podem conter cristais de grandes dimenses. A ttulo de exemplo, de acordo com Milovsky e Kononov (1985), na Sibria foi encontrado um cristal de moscovita pesando uma tonelada. No Brasil, as micas so encontradas em diversas regies pegmatticas, a exemplo das ocorrncias pr-cambrianas da provncia pegmattica da Borborema, localizada na borda ocidental do Planalto da Borborema e na regio do Serid, nos estados da Paraba e Rio Grande do Norte. Nessa regio h centenas de corpos pegmatticos encaixados em micaxistos, quartzitos e gnaisses. Outras ocorrncias importantes de pegmatitos no Brasil so as da regio de Governador Valadares (Minas Gerais) e de Perus (So Paulo). A moscovita tambm ocorre em alaskitos, em rochas metamrficas (xistos e gnaisses) e em rochas sedimentares (Deer et al., 1962). Mica 536 3. LAVRA E PROCESSAMENTO 3.1. Lavra O mtodo de lavra utilizado para a produo de moscovita depende, naturalmente, das condies da ocorrncia e do tipo de minrio. No caso da mica lixo, utiliza-se a lavra a cu aberto, com o emprego de mtodos convencionais. Nesses casos, a remoo do minrio feita com uso de equipamentos convencionais como trator, retro-escavadeira e p mecnica. O baixo valor agregado da mica, em vrias situaes, um fator limitante ao uso da lavra subterrnea (Luz et al., 2001). Em situaes onde a moscovita ocorre em rochas mais duras, o desmonte feito com perfurao e explosivo. A produo da mica em placas pode ocorrer a cu aberto ou por meio de lavra subterrnea, com a abertura acompanhando o mergulho do corpo mineralizado (Tanner, 1994). Na lavra dos blocos de mica em placas, o plano de fogo deve ser realizado de forma a preservar a integridade do bloco de moscovita; para tanto, so usadas tcnicas especiais de desmontes com explosivos. Na regio do Serid (estados da Paraba e Rio Grande do Norte) a moscovita obtida, de pegmatitos, por meio de operaes rudimentares de lavra. A lavra pode ser a cu aberto ou subterrnea, com o uso de explosivos. Em afloramentos e, sob condies favorveis, comum realizar-se uma lavra manual com o uso de ferramentas elementares (Figura 2).
Figura 2: Lavra manual de moscovita com o uso do pixote, na mina de Ubaeira, em Currais Novos, RN. Rochas Minerais Industriais CETEM/2005 537 3.2. Processamento H duas situaes distintas: o beneficiamento da mica em placa ou sheet e o beneficiamento da mica em escamas ou em fragmentos, flake, conhecida no Brasil como mica lixo. O processo de beneficiamento da mica em placa consiste em operaes manuais e, portanto, com demanda significativa de mo-de-obra. De incio, feita a remoo das impurezas por meio de agitao. Em seguida, as placas so desfolhadas na espessura apropriada e, depois, cortadas em dimenses padronizadas e retocadas nas bordas com uso de faca. Finalmente, as placas so classificadas de acordo com a cor, limpidez e regularidade (Bezerra e Carvalho, 1997; Velho et al., 1998). Por sua vez, a moscovita lixo, que geralmente ocorre associada a outros silicatos como quartzo, feldspato e caulim, exige tcnicas de concentrao mais sofisticadas. O processo convencional consiste, segundo Tanner (1987), basicamente, em: moagem em moinho de barras; classificao granulomtrica, podendo utilizar classificadores de arraste (rake), classificador hidrulico ou hidrociclones; espirais de Humphreys e/ou flotao. Desse modo feito o beneficiamento da mica na usina de Oglebay Norton, localizada em Kings Moutain (Carolina do Norte, EUA). O minrio proveniente de um pegmatito alterado inicialmente britado em britador de mandbulas a uma granulometria abaixo de 6 mm. O produto da moagem misturado com gua e deslamado em classificador espiral. A concentrao realizada em espirais de Humpheys (Figura 3A) e flotao (Figura 3B) realizada com amina, em meio cido (pH 2,5 a 3,0), de onde obtido um concentrado grosso. O rejeito da flotao passa por um classificador espiral e, na etapa seguinte, sofre um processo de atrio e deslamagem e , finalmente, submetido flotao para se obter um concentrado fino (Luz et al., 2001). Em Spruce Pine (Carolina do Norte) a Feldspar Corporation obtm um concentrado de mica no estgio inicial da flotao de feldspato. O minrio com granulometria abaixo de 25 mm modo e flotado com acetato de amina em pH 2,5 a 2,7. O flotado constitui-se no concentrado de mica (Luz et. al., 2001).
Mica 538 A B Figura 3: Em A, concentrao de moscovita por meio de espirais de Humpheys na usina da Oglebay Norton, Carolina do Norte. Em B, concentrao de moscovita por meio de flotao na mesma usina. Browning (1970) descreveu dois processos de flotao para concentrao de mica proveniente de pegmatitos de Alabama, Gergia e Carolina do Norte: um circuito cido para mica grossa e um circuito alcalino para mica fina. No primeiro, a mica flota com amina em pH 4,0 aps condicionamento com 40 a 45% de slidos em cido sulfrico. No processo alcalino, realizada uma deslamagem inicial para remoo de argilas. O minrio condicionado com carbonato de sdio e sulfonato de lignina, em polpa com 40 a 45% de slidos, e flotado com uma combinao de cido graxo e amina, em pH 8,0 a 10,5. Pugh et al. (1996) sugeriram um circuito alcalino para flotao de mica com um cloreto de dodecilamina. 4. USOS E FUNES Moscovita folha Possui vrias aplicaes industriais, particularmente na indstria eletro- eletrnica devido sua elevada resistncia dieltrica e resistividade, baixa perda de potncia (elevado fator Q) e baixo coeficiente de temperatura. Alm dessas propriedades, a moscovita resiste a temperaturas de 600 a 900C, e pode ser facilmente moldada em diferentes formas e tamanhos (Rajgarhia, 1987, citado em Tanner, 1994).
Rochas Minerais Industriais CETEM/2005 539 Comercialmente, a moscovita desfolhada em lminas nunca maiores que 2,54 cm de espessura. Estas finas lminas so classificadas em dez diferentes qualidades, de acordo com o tamanho e o nmero de impurezas presentes. A seguir so descritas algumas aplicaes desse tipo de moscovita. Janelas de microondas - essas janelas possuem excelente resistncia mecnica e baixa perda de energia, e a mica pode ser colocada utilizando mtodos de baixa temperatura. Condensador - a moscovita possui em mdia constante dieltrica em torno de 7,0. Tal caracterstica permite sua utilizao em todos os tipos de aplicaes eletrnicas. Transistor - as excelentes propriedades mecnicas e eltricas da moscovita, aliadas elevada resistncia perda de carga superficial, baixa absoro de umidade e habilidade de dissipar calor, torna a moscovita ideal para este tipo de aplicao. Isolante intercamada - a moscovita, com espessura de 100 m, usada como isolantes para espiras usadas em transformadores classe H. O uso do mineral neste caso faz com que se diminua o tamanho e o peso dos transformadores. Resistncia - as propriedades de elevada resistncia mecnica ao aquecimento, bem como a baixa densidade aparente so apropriadas para a confeco de resistncias. Tubo de vcuo - atualmente constitui-se na aplicao mais usual da moscovita do tipo folha por esta possuir alta resistncia mecnica, propriedades eltricas e por poder ser precisamente moldada. Tubos e buchas - isolantes para componentes eltricos requerem tubos inorgnicos que podem ser feitos por moscovita. Msseis teleguiados - o uso da moscovita nesse tipo de aplicao secreto. Entretanto, as propriedades fsicas da moscovita e tolerncia ao aquecimento a transformam em uma matria-prima aplicvel engenharia de msseis. Outros usos - a mica folha de alta qualidade usada em non lasers de hlio, filtros pticos especiais, pirmetros e reguladores trmicos etc. Mica 540 Nas lamas de perfurao de poos petrolferos, a mica atua como um agente que favorece a circulao das lamas e minimiza as perdas desses fluidos de perfurao, em geral devido infiltrao na camada rochosa. A estrutura lamelar das micas proporciona a selagem das fraturas. Alm disso, quando em suspenso, nesse tipo de aplicao, esse produto de mica assegura a suspenso de outros slidos constituintes das lamas de perfurao. Moscovita moda a mido A moscovita moda a mido utilizada nos seguintes produtos devido a suas propriedades de brilho, deslizamento e alta razo de aspecto (Preston, 1971 e Rajgarhia, 1987; citados por Tanner, 1994): Papel parede - as partculas brilhantes de moscovita fornecem um brilho sedoso quando aplicadas ao papel. Pigmento perolizado - a moscovita usada como substrato no recobrimento de vrios metais para obter o efeito perolizado. Em certos tipos de plsticos o recobrimento com moscovita utilizado como agente corante. Pintura externa - a moscovita atua como reforo do pigmento, para reduzir trincas e a penetrao nas superfcies porosas e fornece excelente adeso. Tintas aluminizadas - a moscovita substitui o alumnio em at 25% e utilizada como uma medida econmica a este tipo de tinta. Alm disso, a moscovita inerte e protege o alumnio reativo de atmosferas corrosivas, promovendo a manuteno do brilho da tinta. Plsticos - usada como carga para melhorar a qualidade de resistncia trmica e eltrica e sua qualidade isolante. Embora, tambm seja usada a moscovita moda a seco para este tipo de aplicao, a moscovita moda a mido possui maior penetrao neste tipo de mercado devido sua propriedade de extruso e tambm porque pode substituir a fibra de vidro, que muito cara, em alguns casos. Moscovita micronizada - aquela composta de partculas muito finas abaixo de 40 m. Em geral, moda em moinho a jato, mtodo mais eficaz porque consegue contornar os efeitos da plasticidade da mesma e ao mesmo tempo um meio moedor isento de contaminao. Esse produto usado para substituir a moscovita moda a mido em certos Rochas Minerais Industriais CETEM/2005 541 tipos de tintas. A moscovita micronizada, de preferncia calcinada, tambm usada em aplicaes cosmticas como esmaltes de unha, batons, sombras e cremes, em decorrncia da sua elevada estabilidade da luz ultravioleta, excelente lubricidade, adeso pele e compressibilidade. coberta por alguns metais como o dixido de titnio, para produzir esse efeito perolizante (Tanner, 1994). 5. ESPECIFICAES Para cada tipo de aplicao da moscovita, existe uma distribuio especfica para os tamanhos de partculas dos produtos de mica. A Tabela 3 ilustra as faixas granulomtricas das micas e os correspondentes mtodos de moagem, alm da composio qumica genrica para dois minerais de mica. No caso particular da micronizao, a granulometria do produto final encontra-se abaixo de 44 m (Harben, 1989). 6. MINERAIS E MATERIAIS ALTERNATIVOS Os principais minerais alternativos mica variam de acordo com a aplicao, conforme descrito no Quadro 1. Quadro 1: Principais minerais alternativos moscovita em algumas aplicaes. Aplicaes Substitutos. Mica folha Alumina cermica, quartzo fundido e polmeros orgnicos. Sistemas eltricos Mica sinttica, polmero e elastmero. Como carga Barita, carbonato de clcio, diatomita, feldspato, caulim, nefelina sienito, perlita, talco, wollastomita e slica. Lubrificante Grafita, talco, lubrificante de ltio, dissulfeto de molibdnio e talco. Agregados leves Diatomita e vermiculita.
Mica 542 Tabela 3: Distribuies granulomtricas da mica moda a seco e a mido, para diversas aplicaes, e composio qumica genrica para dois minerais de mica. Percentagens (%) da frao de partculas maiores (M) ou menores (m) que Moagem a seco Moagem a mido Micronizao Tamanho de partculas (m) C1 C2 C3 C4 C5 M M M m m 3.360 0-10 2.800 25-55 850 Traos 500 10-30 250 10-50 1,0 150 10-70 25-65 30,0 100 106 10-30 10-20 50,0 105 99,9 74 85 53 80,0 80 44 (325#) 15,0 75 100 44 (-325#) 5,0 99,9 C1=poo petrolfero (fino); C2= poo petrolfero (grosso); C3= plsticos; C4= borracha; C5=tintas. Fonte: extrada e adaptada de Harben (1995) Composio qumica (%) genrica para dois minerais de mica Constituintes Moscovita Flogopita Constituintes Moscovita Flogopita SiO 2 44-47 37-43 MgO 03,-1,5 23-29 Al 2 O 3 30-38 12-17 CaO 0,1 0,1-0,5 Fe 2 O 3 0,2-5 0,2-2 Li 2 O 0,1-0,8 0-0,1 K 2 O 8,5-11,5 8,5-11,5 F 0-0,15 0,5-5,0 Na 2 O 0,1-0,8 0,3-0,8 P traos traos TiO 2 0-0,9 0-1,5 S traos traos BaO - 0-0,7 PF 4-5 1-3
Rochas Minerais Industriais CETEM/2005 543 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ANDRY S. (1992). Mica, grounds for optimism. Industrial Minerals, November, p. 26-36. BATISTA, C. M. (2004). Sumrio Mineral, DNPM. BEZERRA, M.S. e CARVALHO, V.G.D. (1997). Minerais e Rochas Industriais da Regio do Serid, PB/RN. CPRM Servio Geolgico do Brasil, 31p. BROWNING, J. S. (1970). Mica process development. Transaction of Society of Mining Engineers, v.247, p. 269-273. CASTRO, C. e JATOB, L. (2004). Litosfera: Minerais, Rochas, Relevo, Editora Universitria da UFPE, 109p. DANA; H. (1959). Manual de Mineralogia - Volume 2, Editora da Universidade de So Paulo, 642p. DEER, W.A.; HOWIE, R. A. e ZUSSMAN, J. (1962). Rock-Forming Minerals, V.3, Longmans, 270p. ERNST, W.G. (1971). Minerais e Rochas, Editora Edgard Blcher, 163p. HARBEN, P. W. (1995). Mica. The Industrial Minerals Handbook, 2 edio. LUZ, A.B.; BALTAR, C.A.M. e MACHADO, A.O.D-V. (2001). Relatrio Tcnico de Viagem aos Estados Unidos no mbito do Projeto CTPetro, RV 10/01, CETEM, 25p. MILOVSKY, A.V. e KONONOV, O.V. (1985). Mineralogy, Mir Publishers, Moscow, 320p. PRESTON, J.B. (1971). Mica. Draft of report for Pigment Handbook, 30p. PUGH, R.J.; RUTLAND, M.W.; MANEV, E. e CLAESSON, P.M. (1996). Dodecylamine collector - pH effect on mica flotation and correlation with thin aqueous foam film and surface force measurements. International Journal of Mineral Processing, 46, p. 245-262. RAJGARHIA, M.L. (1987). Ground mica. Mica Manufacturing Company. Pvt Ltd., 30p. TANNER Jr., J.T. (1994). Mica. In: Industrial Minerals and Rocks, 6 edio, Ed. Donald D. Carr.
Rio de Janeiro, 09 de dezembro de 2005.
Joo Alves Sampaio Chefe da Coordenao de Processos Minerais COPM