Universidade Catlica de Pernambuco

Centro de Cincias e Tecnologia

Departamento de Qumica
Qumica Orgnica I
edcarrazzoni@hotmail.com
Hibridizao
Prof. Ed Paschoal Carrazzoni
O tomo de carbono, no estado fundamental, bivalente, e sua
configurao representada por 1s
2
, 2s
2
, 2p
2
.
1s
2
2s
2
2p
x
2p
y
Ocorre, entretanto, que, nos compostos, o carbono funciona como um
tomo tetravalente. Para explicar essa discrepncia, admite-se que, com o
fornecimento de energia, haja uma promoo de eltron do orbital 2s para o
orbital 2p (por exemplo, 2p
z
).
1s
2
2s
2
2p
y
2p
x
2p
z
O tomo excitado, nessas condies, explicaria, apenas, a tetravalncia
do tomo de carbono, uma vez que os quatro orbitais (um orbital s e 3 orbitais
p) possuem, cada um deles, um eltron, podendo ligar-se a quatro outros
tomos, formando quatro ligaes.
Entretanto, no ficaria explicada a igualdade de ngulos (109
o
28
"
), uma
vez que os orbitais 2p
x
, 2p
y
, 2p
z
seriam perpendiculares entre si, e o orbital s,
sendo esfrico, no teria orientao.
Sem recorrer a clculos matemticos, podemos prever facilmente qual
seria o ngulo de ligao para o metano, por exemplo. No metano, temos
quatro nuvens eletrnicas (ou quatro ligaes C-H) que devero sofrer
repulses uma das outras, de maneira que, no final, devero ocupar uma
determinada posio no espao.
A nica figura geomtrica que acomoda uma situao como esta a do
tetraedro regular, tendo, no centro, o tomo de carbono e, nos vrtices, os
quatro hidrognios (ou dirigindo-se para os vrtices, as quatro nuvens
eletrnicas). Os ngulos formados so todos idnticos e iguais a 109
o
28
"
.
Para explicar essa anormalidade, admite-se que, aps a promoo do
eltron do orbital 2s para o orbital 2p, esses orbitais recombinam-se entre si.
Essa redistribuio dos orbitais entre si denominada hibridizao e, de
acordo como realizada, temos as hibridizaes tetragonal, trigonal e linear.
Hibridizao tetragonal (orbitais moleculares sigma)
Na hibridizao tetragonal (tetradrica), o orbital 2s hibridiza-se com os
trs orbitais 2p, formando quatro orbitais hibridizados sp
3
, com ngulos de
109
o
28
"
.
+
Esse o caso do metano e de todos os hidrocarbonetos saturados. No
metano, os quatro orbitais sp
3
interpenetram-se com quatro orbitais s dos
tomos de hidrognio, e os orbitais moleculares formados correspondem s
chamadas ligaes simples ou ligaes sigma ou orbitais moleculares
sigma.
No etano (CH
3
-CH
3
), temos um caso semelhante ao metano, com a
diferena de que um dos orbitais hbridos, em vez de estar superposto a um
orbital s do hidrognio, interpenetra-se com outro orbital hibridizado do outro
tomo de carbono.
Temos, nesse caso, sete ligaes sigma (ou sete orbitais moleculares
sigma, ou sete ligaes simples). Convm salientar que ligaes simples como
a do etano, propano etc., permitem livre rotao em torno de seus eixos. O
comprimento de uma ligao simples carbono-carbono de 1,54 .
Hibridizao trigonal (formao de ligaes pi)
Na hibridizao trigonal, o orbital 2s hibridiza-se com apenas dois
orbitais 2p (por exemplo, 2p
x
p
y
), formando trs orbitais sp
2
, permanecendo um
orbital p sem hibridizar-se.
Os orbitais hibridizados diferem dos no hibridizados principalmente
porque os primeiros se concentram numa determinada direo. Os trs orbitais
sp
2
formam, entre si, ngulos de 120
o
.
+
O caso mais simples o do eteno (CH
2
=CH
2
): observa-se, na
representao da figura,

2 1
que os trs orbitais hbridos do tomo de carbono nmero 1, superpem-se
com dois orbitais s dos tomos de hidrognio, formando duas ligaes sigma,
e o terceiro, interpenetra-se com outro hbrido do tomo de carbono nmero 2,
formando uma terceira ligao sigma. Este carbono 2, por sua vez, superpe
seus dois orbitais hibridizados restantes, com dois orbitais s dos tomos de
hidrognio.
Finalmente, temos, em cada tomo de carbono, um orbital p no
hibridizado, cada um deles com um eltron, estando, portanto, em condies
de se superporem para formar um novo orbital molecular, denominado orbital
molecular pi (ligao pi).
Convm notar que um maior entrosamento dos orbitais p no
hibridizados conseguido quando os mesmos so paralelos entre si e
perpendiculares ao eixo da ligao sigma dos dois orbitais hibridizados de
ambos os tomos de carbono. Como conseqncia da necessidade desse
paralelismo dos orbitais p para formar a ligao pi, podemos deduzir que os
compostos que a possuem esto impossibilitados de apresentar rotao livre
em torno do eixo C=C, nas condies normais de temperatura.
Para que haja a rotao livre em torno daquele eixo, necessrio o
fornecimento de uma energia suplementar, que no conseguida
temperatura ambiente nem nas condies usuais das reaes comuns de
laboratrio.
Observa-se que a ligao pi est representada abaixo e acima do plano
dos orbitais sp
2
, e uma conseqncia dessa distribuio que a nuvem
eletrnica d estrutura condies de reagir com sistemas deficientes em
eltrons, conforme veremos em outro captulo.
Em resumo, no eteno, temos cinco ligaes sigma e uma ligao pi.
Qualquer que seja a olefina, teremos, sempre, como responsvel pela dupla
ligao, uma ligao sigma e uma ligao pi.
A formao de um orbital molecular pi contribui para o encurtamento da
ligao carbono-carbono, de maneira que, enquanto o comprimento de uma
ligao simples (no etano, propano etc.) de 1,54 , no eteno, o comprimento
da ligao carbono-carbono de 1,34 .
No propeno, seguindo o raciocnio empregado at agora, temos para os
carbonos 1 e 2, hibridizaes sp
2
e, para o carbono 3, hibridizao sp
3
.
3
2
1
Hibridizao linear
Na hibridizao linear, o orbital 2s hibridiza-se com apenas um orbital 2p
(2p
x
ou 2p
y
ou 2p
z
), formando dois orbitais sp, ficando, portanto, dois orbitais
p com carter de orbitais puros. Os dois orbitais sp formam entre si ngulos de
180
o
.
Os dois orbitais p no hibridizados so perpendiculares entre si e,
tambm, ao eixo do orbital hibridizado sp.
+
O caso mais simples o do acetileno (H-CC-H), onde cada um dos
orbitais hibridizados dos dois tomos de carbono interpenetram-se com um
orbital s do hidrognio, formando orbitais moleculares sigma. O orbital sp
restante de ambos os tomos de carbono superpe-se para formar uma nova
ligao sigma.
Restam, portanto, os dois orbitais p no hibridizados que, conforme j
dissemos, so perpendiculares entre si e ao eixo do orbital sp.
Vimos, na hibridizao trigonal, que uma das condies para o
entrosamento dos orbitais p o paralelismo que deve ser mantido entre eles.
Logicamente, no acetileno, essa condio mantida, havendo os
entrosamentos com formao de dois orbitais moleculares pi.
A formao de mais uma ligao pi - comparando com o eteno,
encurtar mais ainda o comprimento da ligao, de maneira que as ligaes
trplices carbono-carbono apresentam um comprimento de ligao de 1,20 .
Para uma estrutura como CH
3
-CH=CH-CC-H, teremos a seguinte
representao.
Mtodo prtico para a identificao do tipo de hibridizao
Um mtodo prtico para sabermos o tipo de hibridizao dos tomos de
carbono em um composto, baseia-se no nmero de coordenao covalente de
cada tomo de carbono envolvido na ligao.
Nome Estrutura Nmero de
coordenao
Hibridizao
Metano CH
4
4 sp
3
Eteno CH
2
=CH
2
C1 = 3
C2 = 3
sp
2
sp
2
Propeno CH
3
-CH=CH
2
C1 = 3
C2 = 3
C3 = 4
sp
2
sp
2
sp
3
Propino CH
3
-CCH C1 = 2
C2 = 2
C3 = 4
sp
sp
sp
3
Aleno CH
2
=C=CH
2
C1 = 3
C2 = 2
C3 = 3
sp
2
sp
sp
2
Benzeno C
6
H
6
3 sp
2
tomos de carbono com nmero de coordenao 4 esto em
hibridizao sp3; carbonos com nmero de coordenao 3, esto em
hibridizao sp
2
; carbonos com nmero de coordenao 2, esto em
hibridizao sp.
Problemas
1. (UFMA/84) - A molcula do metano:
a) apresenta ligao formada por orbitais hbridos sp;
b) tetradrica;
c) linear;
d) tem a forma de pirmide ortogonal.
2.UFBA/77 - Os tomos de carbono que formam o acetileno tm uma
configurao de natureza:
a) linear
b) trigonal
c) tetradrica
d) pentagonal
e) hexagonal
3.(CESCEM/68) - Qual dos compostos abaixo possui um tomo de carbono
como centro de um tetraedro regular ?
a) formaldedo
b) acetileno
c) benzeno
d) dimetilpropano
e) cido frmico
4.(UFRN/83.2) - A geometria das molculas CH
4
, CH
2
O e CO
2
,
respectivamente:
a) tetradrica, triangular planar e dobrada;
b) triangular planar, tetradrica e linear;
c) quadrada planar, triangular planar e linear;
d) tetradrica, triangular planar e linear;
e) tetradrica, piramidal e dobrada.
5.(UFSMaria) - A molcula que apresenta todos os seus tomos no mesmo
plano, :
a) CH
4
b) CH
3
-CH
3
c) CH
2
=CH-CH
3
d) CH
3
-CCH
e) CH
2
=CH-CH=CH
2
6.(FESP/84) - O carbono no estado fundamental representa:
a) capacidade reduzida de combinao do tomo de carbono;
b) o tomo de carbono tetravalente;
c) a distribuio eletrnica 1s
2
, 2s
1
, 2px
1
, 2py
1
, 2pz
1
;
d) a soma de todos os istopos do carbono;
e) apenas os orbitais 2s, 2px, 2py, 2pz esto disponveis para receber
eltrons.
7.(UFPA/80 - Na coluna da esquerda, so dados tipos de hibridizao e, na
direita, arranjos especiais:
1. sp ( ) linear
2. sp
2
( ) piramidal
3. sp
3
( ) retangular
( ) tetradrico
( ) trigonal planar
A associao correta :
a) 1b - 2e - 3c
b) 1e - 2c - 3b
c) 1c - 2d - 3d
d) 1a - 2e - 3d
e) 1a - 2d - 3e
8.(Cesesp/78) - A figura geomtrica que melhor representa a estrutura do
metano um:
a) quadrado;
b) cubo;
c) tetraedro regular
d) tringulo issceles;
e) tringulo escaleno.
9.(UFPE/82) - Associe as informaes corretas sobre o eteno:
ngulo entre orbitais Representao geomtrica
(1) 120
o
(A) Tetradrica
(2) 109
o
28 (B) Trigonal
A associao correta :
a) 1 B
b) 2 B
c) 1 A
d) 2 A
10.(UNICAP/81) - Atravs de raios-X foi determinado que a distncia entre um
tomo de carbono e um de oxignio de 1,24 para a ligao dupla e, no
caso de ligao simples, 1,43 . No on acetato, devemos ter que:
a) a distncia do carbono para o oxignio de cima de 1,43 e para o de
baixo 1,24 ;
b) a distncia carbono-oxignio de cima 1,24 e o de baixo de 1,43 ;
c) a distncia 1,43 poder ser para o oxignio de cima ou o de baixo,
indiferentemente, sendo a outra 1,24 ;
d) a distncia entre o carbono e os dois oxignios sempre igual, podendo
ser de 1,24 ou 1,43 .
11.(UFPE/72) - As afirmativas abaixo se referem ao tomo de carbono.
Assinale a nica afirmativa falsa.
a) As quatro ligaes que o tomo de carbono pode formar no metano so
exatamente equivalentes.
b) O tomo de carbono no seu estado fundamental tem dois eltrons p
emparelhados.
c) A energia de excitao requerida para a hibridizao dos orbitais de
carbono deve ser compensada quando as ligaes de valncia se
formam.
d) Nos hidrocarbonetos saturados o tomo de carbono forma quatro orbitais
hbridos sp
3
.
e) Quando o carbono se liga com quatro tomos vizinhos, as suas quatro
valncias so dirigidas para os vrtices de um tetraedro regular.
12.(PUC-SP/71) - Em compostos orgnicos, a hibridizao sp do carbono
aparece em:
a) ligaes simples e origina uma configurao tetradrica;
b) ligaes duplas e origina uma configurao linear;
c) ligaes triplas e origina uma configurao tetradrica;
d) ligaes simples e origina uma configurao triangular;
e) ligaes triplas e origina uma configurao linear.
13.Qual, dentre as afirmativas abaixo, falsa ?
a) O tomo de carbono no estado fundamental bivalente.
b) No possvel obter duas molculas de CH
3
CN com propriedades fsicas
e qumicas diferentes.
c) A formao de um orbital molecular contribui para o encurtamento da
ligao C-C.
d) Uma ligao trplice (como no acetileno) menor do que a ligao C-C
do eteno.
e) Todos os hidrocarbonetos apresentam ngulos de 109
o
28.
14.Quando um tomo de carbono com hibridizao sp liga-se a outro com
hibridizao idntica, deve ocorrer entre eles:
a) apenas ligaes sigma;
b) apenas ligaes pi;
c) apenas uma ligao sigma e uma ligao pi;
d) apenas uma ligao sigma e duas ligaes pi;
e) apenas uma ligao pi e duas ligaes sigma.
15.(UFPA/82) - O composto que apresenta trs tomos de carbono sp
2
e um
sp :
a) CH
2
=CH-CH=C=O
b) CH
2
=CH-CH
2
-CCH
C C H
c)
d) CHC-CH=CH
2
e) CH
3
CH
2
-CCH
16.(UNIFOR/82.1) - No acetileno existem:
a) cinco ligaes ;
b) duas ligaes e trs ligaes ;
c) trs ligaes e duas ligaes ;
d) cinco ligaes
17.(Medicina/Santos/72) - Se no existisse o fenmeno de hibridizao de
orbitais, o tomo de carbono seria:
a) monovalente
b) pentavalente
c) bi e trivalente
d) tetravalente
e) hexavalente
18.(Med.S.Casa-70) - A molcula do metano apresenta todas as ligaes C-H
e todos os ngulos H-C-H (109
o
28

) iguais. Essa observao demonstra que

o tomo de carbono se combina:
a) no estado fundamental;
b) utilizando 3 eltrons em orbitais p e um eltron em orbital s;
c) utilizando 4 eltrons em orbitais p;
d) utilizando orbitais hbridos de orbitais s e p;
e) nenhuma das indicaes correta.
19. Sobre o propino, correto afirmar:
a) a hibridizao do carbono 3 sp
3
;
b) o carbono 1 apresenta apenas ligao sigma;
c) o carbono do meio apresenta trs ligaes sigma e uma ligao pi;
d) nenhuma das respostas;
e) o carbono do meio apresenta uma ligao sigma e trs ligaes pi.
20.(Cesgranrio/80) - A substncia etanamida apresenta as seguintes ligaes:
a) 5 e uma ligao
b) 8 e uma
c) 4 e 2
d) 3 e 3
e) 2 e 4
21.(Cesesp/77) - Problemas 21 e 22. Em qual dos compostos seguintes os
tomos de carbono tm mais de uma espcie de hibridizao:
a) CH
3
-CH=CH-CH
3
b) CH
3
CH
2
-CH
2
-CH
3
c) CH
2
=CH-CH=CH
2
d) H-CC-H
e) n.d.r.
22.Em qual deles cada tomo de carbono tem uma hibridizao sp ? (Use as
respostas do problema anterior).
23. A molcula do anidrido carbnico apresenta:
a) quatro ligaes sigma;
b) duas ligaes sigma e duas ligaes pi;
c) quatro ligaes pi;
d) quatro ligaes sigma e uma ligao pi;
e) trs ligaes pi e uma ligao sigma.
As Questes 24 e 25 referem-se ao buteno-2.
24.a) tem uma dupla ligao;
b) tem duas duplas ligaes;
c) no tem duplas ligaes;
d) tem uma tripla ligao;
e) tem duas triplas ligaes.
25. O segundo carbono tem hibridizao:
a) sp
b) sp
2
c) sp
3
d) sf
e) sd
26.O primeiro carbono do propino tem:
a) trs ligaes sigma e uma pi;
b) uma ligao sigma e trs ligaes pi;
c) duas ligaes sigma e duas ligaes pi;
d) quatro ligaes sigma;
e) uma ligao sigma e duas pi.
27.UFRN/81) - O benzeno, composto aromtico de frmula C
6
H
6
, apresenta
em sua estrutura:
a) 12 ligaes e 6
b) 12 ligaes e 3
c) 6 ligaes e 6
d) 9 ligaes e 3
e) 3 ligaes e 3
28.(Cesesp/80) - Qual a afirmao falsa a respeito da configurao eletrnica e
estrutura do eteno ?
a) Os tomos de carbono esto em hibridizao sp
3
.
b) A ligao C=C mais longa do que a ligao C-C no etano.
c) Entre os tomos de carbono, h uma ligao sigma e uma pi.
d) A ligao C=C mais curta do que a ligao C-C no etano.
e) As ligaes C-H so do tipo sigma.
29.No butadieno, a hibridizao dos tomos de carbono , respectivamente:
a) sp
2
, sp
2
, sp
2
, sp
2
b) sp
2
, sp
3
, sp
2
, sp
3
c) sp
2
, sp, sp
2
, sp
d) sp
3
, sp
2
, sp, sp
3
e) sp, sp
2
, sp, sp
3
As questes de 30 a 36 devem ser respondidas pelas alternativas:
a) as ligaes sigma que ligam os tomos de carbono na molcula so,
somente, do tipo sp
3
-sp
3
;
b) as ligaes sigma que ligam os tomos de carbono na molcula so,
somente, do tipo sp
2
-sp
2
;
c) as ligaes sigma que ligam os tomos de carbono na molcula so,
somente, do tipo sp-sp;
d) As ligaes sigma que ligam os tomos de carbono na molcula so,
somente, do tipo sp-sp
2
;
e) as ligaes sigma que ligam os tomos de carbono na molcula so,
somente, dos tipos sp-sp, sp
2
-sp
2
, sp-sp
3
, sp
2
-sp
3
.
30. No etano,
31. No eteno,
32. No etino,
33. No benzeno,
34. No aleno,
35. No eritreno,
36. No alilacetileno,
37. Os compostos H
2
, HF, O
2
, propeno e acetileno, possuem:
a) 10 ligaes sigma e sete ligaes pi;
b) 14 ligaes sigma e quatro ligaes pi;
c) 17 ligaes sigma e uma ligao pi;
d) 10 ligaes sigma e trs ligaes pi;
e) 14 ligaes sigma e trs ligaes pi.
38.(Cescem/67) - Os tipos de ligaes existentes na molcula do propeno
(CH
2
=CH-CH
3
), entre os tomos de:
1) carbono 1 e os seus hidrognios;
2) carbono 1 e carbono 2;
3) carbono 2 e carbono 3;
4) carbono 3 e seus hidrognios
so, sucessivamente:
a) ligaes sigma, ligaes sigma, ligaes pi, ligaes sigma.
b) ligaes sigma, ligaes pi, ligao sigma, ligaes sigma.
c) ligaes sigma, ligao sigma e ligao pi, ligao pi, ligao sigma.
d) ligaes sigma, ligao sigma e ligao pi, ligao sigma, ligao sigma.
e) ligaes sigma, ligao pi, ligao pi, ligao sigma.
39.A micomicina um antibitico contendo um grande nmero de ligaes no
saturadas. A sua frmula :
C
C C
C C
C C
C C C C
C C
H
H
H H H H
H
H H
2
O
O
a b c
d
e
f
g
Qual das seguintes respostas descreve corretamente a hibridizao dos
tomos de carbono assinalados de a at g ?
a B c d e f g
a) sp
2
sp
2
sp sp sp sp
2
sp
b) sp Sp sp
2
sp sp
2
sp
3
sp
2
c) sp
2
sp
2
sp
3
sp
2
sp
3
sp
3
sp
3
d) sp Sp sp
2
sp
2
sp
2
sp
3
sp
2
e) sp
2
sp
2
sp
2
sp
2
sp
2
sp
2
sp
3
40.(UFCE/81.1) - Analise as proposies que se seguem, referentes ao estudo
da qumica do carbono, e selecione as verdadeiras.
01.Cadeias saturadas so aquela que apresentam duplas ou triplas ligaes
entre os tomos de carbono.
02.Cadeias acclicas so aquelas em que os tomos de carbono se ligam
sem fechar um ciclo ou anel.
04.Carbono tercirio o tomo que se liga a trs tomos de carbono.
08.Hidrocarbonetos aromticos so os que contm anel benznico.
16.O carbono pode apresentar hibridizao sp
3
, sp
2
e sp, dependendo do
tipo de ligao da qual participa.
32.Toda cadeia cclica no aromtica alicclica.
41.(UFRN/74) - A seguinte representao pictorial utilizada em qumica
provavelmente corresponde a:
a) uma molcula do acetileno.
b) uma molcula do etano.
c) uma molcula do etileno.
d) duas molculas do metano.
e) oito molculas de CH
4