Tcnicas de Extrao de Compostos Orgnicos

Efeito de Matriz A matriz pode interferir no resultado da anlise, valorizando (aumentando)

ou desvalorizando (diminuindo) o mesmo. Ou seja, ele mascara esse resultado. No se sabe a
origem desse interferente.
O solvente dissolve a substncia (analito) por apresentar as mesmas propriedades desse
analito. Na dissoluo no ocorre apenas a dissolvio do analito, junto a ele so dissolvidas
outras substncias que possuem essas propriedades.
Na utilizao de solventes lquidos, esse solvente ir encontrar uma matriz slida para
dissolver o analito e assim extra-lo por dissoluo, ou encontra uma matriz lquida para
particionar o analito, ou seja, o solvente retira o analito da amostra, embora essa partio no
seja igualitria. A maior parte do analito fica com quem o beneficia, ou seja, com quem tem
mais afinidade.
Absoro O analito vai para o meio do solvente.
Adsoro O analito fica na superfcie do solvente.
Quanto mais poroso for o solvente slido, maior a absoro.
A adsoro ocorre por interao intermolecular entre o analito e o solvente.
Para os lquidos: Quanto mais denso, maior a extrao.
Para os gases: Quanto menor a viscosidade, maior a extrao.
O fluido supercrtico no lquido nem gs, mais possui a alta densidade dos lquidos e a baixa
viscosidade dos gases. Ou seja, ele est fora de sua temperatura e presses normais,
possuindo boa fluidez.
O fluido supercrtico no muito utilizado por seu alto custo.
A pulverizao deve ser feita at o ponto em que essa pulverizao no dificultar a extrao.
Aumenta a superfcie de contato.
A agitao melhora a rapidez da extrao porque ela renova a camada de solvente que est
em contato com a matriz.
Quanto maior o tempo de contato com o solvente, melhor a extrao. bom enquanto d
tempo de difundir, para no permitir a degradao das molculas.
A temperatura, na maioria das vezes, quando aumenta, diminui a viscosidade e aumenta a
solubilidade, deixando o solvente mais fluido e com maior poder de dissoluo, melhorando a
extrao.
necessrio que o solvente tenha baixa tenso superficial com o analito para extrair melhor.
Para haver mais contato.
Substncias intrnsecas Substncias que esto presentes na amostra.
Substncias extrnsecas Substncias adicionadas a amostra.
Essas substncias podem melhorar ou piorar a extrao.
A temperatura deve ser utilizada com substncias que no sejam termolbeis (se degradam
com a temperatura) ou termossensveis.
Temperatura crtica aquela que, por mais que aumente a presso, o fluido no deixa de
entrar em ebulio.
Temperatura supercrtica aquela maior que a crtica, com o aumento da presso e
temperatura.
A extrao lquido-lquido deve ocorrer com lquidos imiscveis. Se forem miscveis ocorreria
uma adio.
Dados os dados abaixo responda: Qual a massa de C extrada utilizando todo o solvente de
uma nica vez?
gua: V
A
= 200 mL
ter: V
E
= 300 mL
C
C
= 2 g/L
K
dE/A
= 5

No equilbrio:

Fazer a extrao utilizando duas pores de 150 mL:

Fazer a extrao utilizando trs pores de 100 mL:

Na extrao a frio o risco de degradao mais baixo.
Materiais: Funil de separao, erlenmeyer.
No deve-se agitar muito o funil de separao para no originar emulses.
Digesto Aquecer a matriz com o solvente extrator a uma temperatura branda de
aproximadamente 40C por 30 min.
Infuso Aquecer o solvente e colocar a matriz. Coloca-se a matriz no solvente aquecido e
abafa-se.
Decoco Aquecer o solvente e a matriz juntos. Coloca-se a matriz no solvente em ebulio.
Batelada Cada etapa da extrao.
Nvel de degradao: S/T < D < I < D
Refluxo Evita a perda de solvente.
Sohxlet Prtica 1
O condensador de bola o melhor porque supre as deficincias dos outros
condensadores.
Deficincia do condensador de serpentina: O condensador de serpentina pode reter
pequenas gotas do solvente.
Deficincia do condensador de tubo reto: O tubo reto pode acelerar a passagem do
vapor e isso poderia atrapalhar a condensao.

Montagem e operao do experimento:
Etapas feitas com o balo fora da manta:
1- Colocam-se as prolas de brax no balo, encaixa-se a cmara de Sohxlet, colocando
posteriormente o solvente at a altura do sifo, deixa escorrer e coloca-se um excesso
para que no se queime o extrato.

As prolas de brax servem para evitar regies de superaquecimento (distribui melhor
o aquecimento).
O cartucho no pode ter altura maior que a do sifo, pois a parte acima do sifo no
vai ser extrada. Ele tambm no pode ficar rente s paredes.
A entrada de gua por baixo para resfriar uniformemente, porque se fosse por cima,
a tendncia era escorrer por um nico lado.
Comea-se com alta temperatura e vai diminuindo para evitar vapor. Atingir a menor
temperatura de extrao.
Possveis erros:
Se estiver saindo vapor pelo condensador, deve-se diminuir a temperatura e aumentar
a vazo de gua. possvel que o vapor no tenha sido condensado. No deve-se
tampar o condensador.
Dicas:
O analito e o solvente devem ser miscveis.
O solvente deve ser voltil e o analito no-voltil (pouco voltil).
A gua para condensar o vapor do solvente.
gua cor verde.
Deve-se ligar a gua do condensador antes de comear a extrao.
O trmino do processo dado quando o analito estiver com uma cor mais clara que a
da extrao.
Se for usar uma chapa em vez da manta, deve-se usar um erlenmeyer.
Montagem:
Coloca-se o balo na manta.
Prende a garra no suporte e depois acopla-se o balo a ele e a cmara de Sohxlet.
Prende-se a 2 garra (sempre segurando o sistema) para acoplar o condensador (que
j deve estar com as mangueiras) cmara de Sohxlet.
Nunca solte a parte de cima do sistema.
Observao:
As vidrarias so de boca esmerilhada.
Arraste a vapor Prtica 2
O sistema usado uma gambiarra.
A manta deve ser compatvel com o balo.
O condensador tem que ser, obrigatoriamente, de tubo reto para facilitar o
escoamento do solvente.
Uma bureta pequena para pegar o extrato, e um erlenmeyer no fundo da bureta.
O analito e o solvente so substncias imiscveis mais que volatilizam juntos.
A tcnica baseada na lei de Dalton.
Formam-se duas fases: leo + Hidrolato.
Hidrolato = Extrato disperso no solvente.
No deve-se retirar o hidrolato totalmente da bureta para no se misturar o leo com
o hidrolato que entrar no sistema.
A temperatura no pode ser muito alta para evitar a solubilizao do leo na gua.
Depois de completada essa fase, retira-se o hidrolato e realiza-se a partio (para o
caso de haver algum resduo de leo disperso).
Enrolar, ao redor do balo de destilao, na parte em que o vapor sai, papel alumnio
para melhor conservar a temperatura interna.
Essa partio deve ser:

Com lquidos imiscveis;
O lquido mais denso vai para baixo (no caso o hidrolato) e o menos denso (Hexano)
fica em cima.
Agitar vagarosamente para no formar uma camada uniforcionante.
O princpio desta prtica baseado no clculo matemtico de partio.

Tcnicas de Purificao de Compostos Orgnicos
Verificar a pureza:
Slidos Ponto de fuso. Slidos puros entram em fuso a temperaturas constantes.
Temperatura constante T 2C. Se o slido fundir nesse intervalo, diz-se que ele puro. Caso
o T seja maior que 2C, no puro.
Ou utiliza-se a cromatografia em camada delgada (CCD). A cromatografia separa em um curto
caminho a ser percorrido.
Lquido Ponto de ebulio. Cromatografia em camada delgada. O lquido ser considerado
puro quando o T 5C.
Essas variaes aumentam conforme apresentem mais impurezas. Tolera-se esses intervalos
por conta do termmetro.
Em misturas eutticas ou azeotrpicas utiliza-se a cromatografia.
A cromatografia tanto serve para separar, quanto identificar. Isso depende da cromatografia.
Tcnicas de purificao de lquidos
Destilao simples Quando a diferena dos P.E. dos compostos for maior que 80C. Ou
quando o sistema slido-lquido.
Destilao fracionada Quando a diferena dos P.E. dos compostos for menor ou igual 80C.
Princpios: Tonoscopia e Lei de Raoult.
Fracionada Frao molar

Cada degrau um estgio.
Volatilidade capacidade que as molculas possuem de se desprender (no interior) e chegar
superfcie e assim, mudar de estado fsico. No depende de temperatura. um fenmeno de
superfcie.
A temperatura permanece constante enquanto a mesma substncia destilada. Quando varia,
porque a outra vai ser destilada.
A coluna de fracionamento (de vigreaux) proporciona vrias regies de equilbrio lquido-vapor
para que, a medida que o vapor atravesse a coluna, se enriquea cada vez mais do
componente mais voltil.

Tcnicas de purificao de slidos
O segredo dissolver bem o slido, onde essa dissoluo a quente, para que, quando resfrie,
forme-se cristais.
Recristalizao:
Slido impuro: P.F. = T > 2C.
L
V
L + V
necessrio que o solvente utilizado solubilize a amostra apenas a quente. Ou seja, tem o
coeficiente de solubilidade aumentado com a temperatura.
A boa solubilizao garante que cristalize apenas o analito.
No procedimento seguinte faz-se uma filtrao.
Cada vez que o procedimento realizado, o analito fica mais puro, porm, o rendimento cai.
Os pontos de perda so: O funil, as paredes do bquer e no filtrado.
No deve-se trabalhar no limite de dissoluo quente. Coloca-se um pequeno excesso. Pode
provocar uma cristalizao mais vigorosa.
















Teste de solubilidade:
A frio:


A quente:





Analito + Impureza: Impureza Insolvel
Analito Solvel
X X
gua Hexano
Ins. Ins.
Ins.
Sol. Sol.
Polaridade
X
Ins. Sol. Sol.
Pode:
No solubilizar;
Solubilizar e, ao esfriar, no
cristalizar;
Solubilizar e, ao esfriar, cristalizar
(Repouso).
X
Cris. No Cris.

Resfriar Cristalizar
O choque trmico tira a estabilidade da cristalizao.
Para identificar se est supersaturada pode-se usar agitao, choque trmico etc.
Solubilizao da amostra quente.
Impureza Solvel
Analito Insolvel

A filtrao tem que ser rpida para que as impurezas no cristalizem e deve ser feita com o
material ainda quente.



Impereza slida insolvel
Analito solvel e quente
Cristaliza Analito
Filtrado com impurezas
Seca P.E. e CCD