Clase 1 QUI140-2P.jara

Qumica Analtica E
Instrumental
QUI-140
Prof. Paola Jara Ulloa
e-mail: paola.jara@unab.cl
Ayudante: Jorge Rivas
Martes 6-8
Sala 205-R5
1 Unidad: Obtencin y Preparacin de las Muestras
para el Anlisis.
2 Unidad: Mtodos Electroqumicos de Anlisis.
3 Unidad: Coulombimetra y electrogravimetra.
4 Unidad: Mtodos Espectroscpicos de Anlisis
5 Unidad: Mtodos Cromatogrficos y Electroforticos
Bibliografa Obligatoria
1. Principio de Analisis Instrumental , Skoog, D. A., West. D. M.,
Holler. F. 5 edicin, McGraw-Hill. 2000.
Bibliografa recomendada
1. Qumica Analtica, Christian, G. 2. Edicin. 1986. Editorial Limusa.
2. Qumica Analtica Cuantitativa, Day, R. A. Jr. 1994, Editorial
Prentice-Hall.
3. Anlisis Qumico Cuantitativo, Kolthoff , I. M., Sandell, E. B.,
Meehan and Stanley Bruckenstein, E. J. Sexta Edicin, 1979.
Editorial Nigar S.R.L.
Las evaluaciones y sus ponderaciones se detallan a continuacin:
Solemne 1 28%
Solemne 2 28%
Solemne 3 28%
Controles ayudanta semanales 16%
Nota presentacin = [S1*0,28+ S2*0,28+ S3*0,28 + Ay*0,16]
(*) Si la Nota de Presentacin es igual o superior a cinco (5,0), el
alumno podra ser eximido.
Examen Final 30%
Nota Final = (Nota presentacin * 0,70) + (Nota examen * 0,30)
Controles: 6 controles de ayudanta. Se podr eliminar un control para
sacar el promedio (con 5 notas). No es necesario justificar su
inasistencia a alguno de los controles de ayudanta. Si al final del
curso Ud. ha rendido todos los controles, su promedio se calcular en
base a esas notas, llenando con nota 1,0 las faltantes.
Es imperativo que rinda sus controles de ayudanta en
la seccin que le ha sido asignada. Se le considerar
ausente si no lo hace
Controles: 6 controles de ayudanta. Se podr eliminar un control para
sacar el promedio (con 5 notas). No es necesario justificar su
inasistencia a alguno de los controles de ayudanta. Si al final del
curso Ud. ha rendido todos los controles, su promedio se calcular en
base a esas notas, llenando con nota 1,0 las faltantes.
Es imperativo que rinda sus controles de ayudanta en
la seccin que le ha sido asignada. Se le considerar
ausente si no lo hace
La nota de aprobacin del curso segn la normativa
vigente en Chile es 4.0
1. PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA
2. SELECCIN DEL PROCEDIMIENTO ANALTICO
3. MUESTREO
4. PREPARACIN DE MUESTRA
5. ANLISIS
6. INTERPRETACIN DE LOS RESULTADOS INFORME Y
CONCLUSIONES
PASOS DEL PROCESO ANALTICO
Obtencin y preparacin de muestras para el anlisis.
1
2
3
4
5
6
Definicin del problema
Es la primera etapa, en ella se plantean
preguntas generales de modo de que
puedan tener una respuesta mediante
mediciones qumicas.
Contaminacin de un ro
Identificacin y
determinacin de
contaminantes orgnicos e
inorgnicos
Doping en los Juegos
Olmpicos
Determinacin de
anfetaminas, hormonas,
etc, en muestras de orina
Toxicidad en juguetes
Determinacin de Cd en
pinturas amarillas
1
Eleccin del mtodo
2
Balance entre exactitud y economa.
Considerar el nmero de muestras.
Mtodo elegido siempre debe estar determinado por la
complejidad de la muestra que se analiza y por la cantidad de
componentes en la matriz de la muestra.
CLASIFICACIN DE LOS MTODOS DE ANLISIS
Resultados se calculan a partir de 2 mediciones:
Masa de muestra
Volumen de muestra
Se clasifican de acuerdo con la naturaleza de la
medicin
MTODO GRAVIMTRICO
Determinacin de la masa del analito o compuesto que est
qumicamente relacionado
MTODO VOLUMTRICO
Medicin de volumen de una solucin que contiene suficiente
reactivo para reaccionar completamente con el analito.
MTODOS ELECTROANALTICOS
Medicin de propiedades elctricas como: potencial,
corriente,resistencia y cantidad de carga
MTODOS ESPECTROSCPICOS
Medicin de la interaccin de la radiacin electromagntica con
los tomos o molculas del analito, o la radiacin producida por
los analitos.
MTODOS DIVERSOS
Medicin de propiedades como la relacin masa-carga,calor de
reaccin, velocidades de reaccin, ndice de refraccin,
conductividad trmica,etc.
MUESTREO Y LA PREPARACIN DE LA MUESTRA
Objetivos
1.- Resaltar la importancia de la toma de muestra dentro del
proceso analtico y su influencia en la calidad del resultado final.
2.- Destacar las principales estrategias de toma de muestras
slidas, lquidas y gaseosas.
3.- Conocer los mtodos ms comunes utilizados para disolver
muestras.
4.- Adquirir los conceptos bsicos de las distintas tcnicas
de extraccin.
3
Definiciones:
MUESTRA: Parte representativa de la materia objeto de estudio
(agua, alimento, materias primas, otros.)
MATRIZ: Entorno que contiene el analito.
ANALITO: Especie qumica objeto del anlisis
TCNICA: Medio de obtener informacin sobre el analito. Forma en
la que hacemos la medida
MTODO: Conjunto de operaciones y tcnicas aplicadas al anlisis
de una muestra. Aplicacin de la tcnica
ANALISIS: Estudio de una muestra para determinar su
composicin o naturaleza qumica
INTERFERENTE: Especie presente en la matriz que causan resultados
errneos en la determinacin del analito.
COMPONENTE MAYORITARIO: Analito cuya concentracin es mayor o igual
al 1% en peso de la muestra.
COMPONENTE MINORITARIO: Analito cuya concentracin esta entre 0.01
y 1% en peso de la muestra.
COMPONENTE TRAZA: Analito cuya concentracin es menor al 0.01% en
peso de la muestra.
El muestreo es la primera de las sub-etapas de las operaciones
previas del proceso analtico (Figura) y est relacionado con la
calidad de dicho proceso, desde la recoleccin de la muestra,
pasando por su recepcin en el laboratorio, donde es almacenada
antes y despus del anlisis.
El objetivo del muestreo es separar de una cantidad grande de
material (objeto) una muestra reducida (alcuota) que tenga la
misma composicin que el conjunto del que ha sido tomada (muestra
representativa: rplica en miniatura del sistema real).
Muestreo para obtener informacin global (A)
Muestreo para obtener informacin discriminada (B)
Luego tendr lugar la transformacin en la forma qumica y fsica
(slido, lquido y gas) y las concentraciones adecuadas al mtodo
analtico que se va a utilizar.
Despus se produce, si es posible, la extraccin del analito de
inters o de especies interferentes en las medidas analticas.
La IUPAC (International Union of Pure and Applied Chemistry)
recomienda la utilizacin de los siguientes conceptos:
Lote / Objeto: Material completo del que se toma la muestra.
Muestra primaria bruta: De gran tamao y tomada para el anlisis
o almacenamiento.
Muestra agregada o compuesta: varias porciones de muestra
bruta.
Muestra de laboratorio: Muestra reducida tomada de la muestra
agregada o bruta que debe tener la misma composicin.
Muestra test o alcuota: Tomada de la muestra de laboratorio que
es sometida al proceso de medida qumica (PMQ), tras reduccin o
adecuacin.
Otros conceptos importantes que deben manejar son:
Matriz de la muestra: Medio que conforma todos los componentes de la
muestra que contiene el analito.
Muestra heterognea: Sustancia cuya composicin difiere de una parte a otra.
Sus componentes pueden distinguirse a simple vista o bajo un microscopio.
Muestra homognea: Sustancia cuya composicin es la misma en todas partes.
Interferente: Especie distinta del analito que aumenta o disminuye la
respuesta de un mtodo analtico y hace que parezca ms o menos analito del
que realmente hay.
Enmascaramiento: Transformacin de una especie interferente en una especie
que no es detectada.
Plan de muestreo
Un plan de muestreo es la estrategia seguida para obtener una muestra bruta
representativa, a partir de un lote.
REQUISITOS
1.- Informar sobre la naturaleza de la muestra y su matriz
2.- Informar sobre la instrumentacin a utilizar en el muestreo
3.- Conocer el grado de homogeneidad de la muestra
4.-Indicar el numero de submuestras necesarias para una exactitud
determinada
5.- Presentar un esquema sobre las precauciones a seguir en la preparacin de
la muestra
Tipos de muestreo
Al Azar
Dirigido
De protocolo
Estadstico
Intuitivo
Regular
Estratificado
En la medida en que se logra que las muestras sean homogneas y
representativas, el error de muestreo se reduce.
Al azar: consiste en un procedimiento de muestreo para el anlisis de materiales que se
presentan como unidades uniformes, por ejemplo pastillas, botellas de agua mineral, etc.
Las unidades para el anlisis son escogidas al azar (muestra aleatoria).
Muestreo regular: se eligen al azar un nmero determinado de unidades a analizar del
total, donde cada una tiene la misma probabilidad de ser elegida.
Muestreo estratificado: se eligen dentro de las unidades de muestreo, estratos o
subdivisiones del total y se toman aleatoriamente las unidades a analizar.
Intuitivo: se selecciona por decisin personal la porcin del material a analizar, por
ejemplo debido a un cambio textural o cromtico de la sustancia a analizar, o cuando se
observa alguna alteracin puntual en un proceso productivo, etc.
Estadstico: la seleccin se basa en reglas estadsticas. Se calcula el nmero mnimo de
muestras suponiendo distribucin gaussiana de la composicin del material.
Dirigido: el problema analtico exige un tipo especfico de informacin, por ejemplo el
anlisis de trazas de metales en las partculas en suspensin en un agua natural.
De protocolo: cuando se debe seguir un procedimiento de muestreo detallado en una
norma, mtodo estndar, publicacin oficial, etc.
Requisitos para un correcto almacenamiento
ENVASE ADECUADO
ETIQUETADO CORRECTO
CONDICIONES ADECUADAS DE ALMACENAMIENTO
(TEMPERATURA, HUMEDAD, OTRAS)
La muestra est sometida a los siguientes riesgos:
DESHIDRATACIN
HIDRATACIN
OXIDACIN
EVAPORACIN
CONTAMINACIN
Almacenamiento de muestras
CAUSAS QUE PROVOCAN VARIACIN EN LA COMPOSICIN
DE LA MUESTRA DESPUS DE COLECTADA
Cambios internos
Reaccin con el aire
Interaccin de la muestra con el recipiente
Ejemplo: recipientes de vidrio provocan reacciones de intercambio
inico en la superficie del vidrio
Prdida de elementos
a) Adsorcin por las paredes del recipiente o superficie de las
herramientas
b) En procesos de secado, evaporacin y mineralizacin
c) Salpicaduras en el proceso de agitacin y preparacin de la muestra
Variacin en la composicin qumica de la muestra
a) Perdida o adsorcin de agua
b) Procesos de hidrlisis
c) Procesos de oxidacin
d) Procesos de fermentacin o microbiolgicos
Preparacin / Transformacin de la muestra
Conjunto de pasos necesarios para convertir una muestra bruta representativa
en una forma adecuada para el anlisis qumico.
Mtodos de preconcentracin de muestras:
Uso de resinas de intercambio inico.
Cromatografa de afinidad.
Coprecipitacin con slido adsorbente de gran rea superficial.
Rotavaporacin.
4
MUESTRA MEDICIN
Tratamiento de muestra
Anlisis directo
Etapas del tratamiento de la muestra
Anlisis
Principios generales para la preparacin de muestras
Secado de la muestra
Alteraciones no deseadas de
muestras slidas
Por qu es necesario el secado?
- Disoluciones parciales
- Dificulta la extraccin
- Induce reacciones de hidrlisis
- Errores en el clculo de
concentraciones de analito en la
muestra
Solucin:
Determinar el contenido
de humedad
Expresar los resultados

en base seca
Solucin:
Eliminar el contenido de
humedad
Agua esencial: Forma parte integral de la estructura molecular o cristalina
de un compuesto en su estado slido
(1) Agua de cristalizacin. Ej.: CaC
2
O
4
2H
2
O y BaCl
2
2H
2
O,
(2) Agua de constitucin, que es la que se presenta en compuestos que
dan cantidades estequiomtricas de agua cuando se calientan o
descomponen. Ej.: KHSO
4
y Ca(OH)
2
Agua no esencial: Se retiene en el slido como consecuencia de fuerzas
fsicas.
(1) Agua adsorbida, se retiene en la superficie de los slidos. No suele
superar las dcimas por cien del peso del slido. Se produce en todos los
slidos.
(2) Agua absorbida, se retiene en los intersticios del slido coloidal. Los
porcentajes pueden llegar al 20% o ms del peso del slido
(3) Agua ocluida, se retiene en los huecos microscpicos de los cristales
del slido
Formas de agua en los slidos
Agua esencial Depende de la temperatura y de la humedad relativa
Agua adsorbida Sensible a los cambios de presin de agua, en particular
a bajas presiones parciales
Se acerca a cero cuando la temperatura est cercana a los 100 C
-La adsorcin o desorcin suele ocurrir rpidamente (5 - 10 min)
Agua absorbida Sensible a los cambios de presin de agua, en particular
a altas presiones parciales
-A 100 C no se puede tener la seguridad de haberla eliminado
completamente
-Suele ocurrir lentamente (horas, das e incluso semanas)
Agua ocluida No est en equilibrio con la atmsfera y por consiguiente
es insensible a los cambios de humedad
-Al calentar, parte se puede difundir hasta la superficie y evaporarse
-El calentamiento suele ir acompaado de decrepitaciones (por rotura
brusca del cristal del slido por el aumento de presin de vapor de agua
creado en el interior)
Influencia de la temperatura y de la humedad en el contenido de agua
de los slidos
Desecacin
Evaporacin y desecacin es distinto.
Evaporacin separamos gran cantidad de lquido del
producto a evaporar y lo que nos queda es el
residuo seco.
En la desecacin separamos poca cantidad de liquido
del slido, quitamos la humedad, y lo que queda
es el slido sin agua.
Desecacin
Los slidos se clasifican segn su comportamiento
frente a la humedad del ambiente en:
1. Slidos hmedos, no modifican su humedad sea
cual fuere la del ambiente.
2. Slidos higroscpicos, son aquellos que captan la
humedad del ambiente si tienen ellos menos presin
de vapor. Estos pueden ser:
Solubles ,captan agua hasta disolverse, por ejemplo la sosa.
Insolubles, como la mayor parte de los productos de
farmacia.
Los productos de farmacia es necesario desecarlos
hasta quitarles el agua libre.
Desecacin
El agua que tiene un producto
puede ser:
1. Agua libre. Se extrae
fcilmente por evaporacin. Se
comporta como el agua y se
congela a temperaturas bajas
2. Agua ligada. Esta absorbida
por el slido, est en sus
paredes, en su interior, es
parte de la humedad, pero no se
elimina totalmente por
evaporacin. Cuando se congela
el alimento no se congela como
el agua libre.
Secado por conveccin: Una corriente de gas transmite por conveccin el calor
necesario para secar el material. Adems de aportar calor, el gas sirve tambin para
arrastrar y eliminar la humedad perdida por el material.
Secado por contacto directo: El material a secar se deposita o se hace pasar sobre
superficies muy calientes. El calor se transmite al material preferentemente por
conduccin.
Secado por radiacin: El material a secar absorbe radiacin electromagntica emitida
por fuentes de radiacin (p. ej. Radiadores de infrarrojos). El calentamiento y la
evaporacin se producen en este caso no slo en la superficie del material, sino tambin
en su interior.
Liofilizacin: La humedad del material hmedo congelado se transfiere, bajo vaco y por
debajo del punto triple, directamente del estado slido al de vapor.
Secado por alta frecuencia: El material a secar se dispone entre los electrodos de un
condensador de placas y se expone a campos elctricos de alta frecuencia. Una parte de
la energa suministrada es absorbida por el material. Como consecuencia, se calienta el
material y la humedad se elimina.
Liofilizacin
Consiste en la desecacin de un slido que contiene un
lquido (generalmente agua), mediante primero una
congelacin y luego una sublimacin, mediante un
sistema de vaco.
El slido por ello no pierde sus caractersticas, y se
reconstituye en el momento de su utilizacin.
Mediante la liofilizacin conseguimos ms estabilidad en
los productos ya que disminuye la contaminacin
microbiana as como la degradacin qumicas, ya que las
dos necesitan agua.
Es una operacin muy utilizada para: medicamentos de
administracin parenteral, como antibiticos, factores
de coagulacin, etc.
Las fases de la liofilizacin son:
1.Congelacin. Se somete el producto
a temperaturas muy bajas (-20C),
con la mayor rapidez posible para
no modificar su estructura)
2.Desecacin primaria. Se realiza un
sistema de vaco, que permite que
el agua pase a gas por sublimacin a
bajas temperaturas.
3.Desecacin secundaria. Consiste
en eliminar el agua fuertemente
ligada por evaporacin.
Liofilizacin
Liofilizacin
Los liofilizadores constan de:
1. Cmara de liofilizacin
o cmara de desecacin.
Donde se refrigera o
calienta el producto.
2. Cmara de condensacin.
Donde se congela el vapor de
agua procedente del
producto para que no vaya a
la bomba de vaco.
3. Bomba de vaco.
1) Secado en estufa a 105 C
- Se pierde mayoritariamente el agua no esencial
- Algunos minerales, almina y slice, deben
calentarse hasta 1000 C
Secado de la muestra
2) Secado en desecadores
Se emplean cuando hay sustancias termolbiles
Como material deshidratante se utiliza Mg(ClO
4
)
2
,
CaCl
2
, P
2
O
5
o gel de silice (SiO
2
)
3) Liofilizacin
- Se emplea para sustancias termolbiles
- Se congela la muestra (-50 C)
- Se realiza al vaco
Alteraciones de la trituracin y molienda
Tamizado: Agitacin de la muestra slida en un tamiz metlico o de tela,
que deja pasar partculas de tamao igual o menor a un tamao deseado
1) Se genera calor Perdida de los voltiles
2) Aumento de la superficie Reacciones con atmsfera
3) Prdidas de polvo. Solucin: Tamizados intermitentes
4) Desgaste y abrasin del molino Contaminacin de muestra
Muestra
bruta
Muestra de
laboratorio
Alcuotas
Trituracin y/o molienda,
homogenizacin y reduccin
del tamao
Triturador
Triturador de mandbula
Triturador de rodillos
Triturador de cono
Molienda
Mortero de cermica se puede limpiar pasando un tejido hmedo, y lavando
con agua destilada.
Mortero de acero (Tambin llamado mortero de percusin o Mortero
diamante)
Mortero de gata (o los semejantes de porcelana o almina), estn
diseados para triturar pequeas partculas, convirtindolas en un polvo fino.
Morteros de carburo de boro son cinco veces mas duros que los de gata, y
menos propensos a contaminar la muestra.
Molino de bolas
Sistema de molienda que utiliza bolas de
acero o de cermica como sistema
de percusin.
En el caso de materiales blandos, son
apropiados bolas de plstico.
Para materiales ms duros se usa acero,
gata y carburo de wolframio y
zirconio.
Un molino de laboratorio Shatterbox
hace girar un disco y un anillo
dentro de una cmara de molienda a
825 revoluciones por minuto
pulverizando hasta 100 gramos de
material.
1) La mayora de las tcnicas parten de muestras lquidas
2) Lo ideal sera poder disolver/lixiviar la muestra con agua
3) El reactivo debe disolver completamente a la muestra o extraer
completamente al analito
4) Cuando se determinan cantidades trazas de un analito, una de las
consideraciones ms importantes es la pureza y la cantidad de los
reactivos utilizados para evitar contaminaciones
5) Al disolver muestras suele darse el problema de la formacin de
especies voltiles de los analitos
Ejemplos:
a) Cuando una muestra se disuelve con un cido fuerte, el CO
2
, el SO
2
y el SH
2
, SeH
2
y TeH
2
se volatilizan
b) Si se emplea un reactivo bsico es comn que se genere NH
3
c) El cido fluorhdrico reacciona con los silicatos y compuestos que
contienen boro para producir fluoruros voltiles
CONSIDERACIONES SOBRE LA DISOLUCIN DE LA MUESTRA
Disolucin de la muestra
1) Se TRITURA el slido y se HOMOGENIZA
2) Se toma 1 g, se lleva a un vaso de precipitado + 2-3 ml de H
2
O
+ 5-10 gotas de HNO
3
concentrado + hervir 1 o 2 min agitando.
El lquido evaporado se repone con HNO
3
, NO SE DEBE
DEJAR SECAR
3) Se adiciona Na
2
CO
3
1 N hasta basicidad + 3 ml de exceso
EJEMPLO DE DISOLUCIN DE UN SLIDO
1) Ser capaz de disolver la muestra completamente
2) Ser rpida
3) Si se utilizan reactivos agresivos no deben interferir en el anlisis
posterior, o ser posible la eliminacin previa de estos reactivos
4) Se deben utilizar reactivos de alta pureza para no contaminar la
muestra. Incluso el agua destilada puede ser impura
5) Como consecuencia del tratamiento, deben ser despreciables las
prdidas por formacin de cenizas, absorcin, adsorcin,
volatilizacin, etc.
6) El recipiente utilizado debe ser apropiado. No debe ser atacado por
muestra o reactivos
7) El proceso de disolucin debe ser seguro para el operario
8) Alto grado de pulverizacin de la muestra. Pues el tiempo de ataque
depende mucho del grado de pulverizacin
CARACTERSTICAS IMPORTANTES QUE LA DISOLUCIN DEBE CUMPLIR
LOS MTODOS TRADICIONALES
CARACTERSTICAS E
INCONVENIENTES
CALENTAMIENTO POR
CONDUCCIN
(placa calefactora, bao de arena, etc.)
AGITACIN: VOLTEADOR,
VIBRADOR, BORBOTEADOR,
AGITADOR MAGNTICO
MANUALES
USO DE DISOLVENTES
ORGNICOS TXICOS
RECIPIENTES
ABIERTOS
BAJAS EFICIENCIAS
LENTOS y
LABORIOSOS
Lento
No homogneo
No ventajas presin
Contaminacin
Consumo reactivos
No satisfactorios en determinadas
aplicaciones
Errores personales
irreproducibilidad
Toxicidad
Cantidad
Prdida de calidad de los resultados
MEJORA R LA DISOLUCIN DE LA MUESTRA
CLAVES PARA LA MEJORA
ACELERAR
REDUCIR
CANTIDAD DE
REACTIVOS
ELIMINAR
REACTIVOS
TXICOS
AUMENTAR LAS EFICIENCIAS
AUTOMATIZAR
MEJORAR LA CALIDAD DE
LOS RESULTADOS
ANALTICOS
TCNICAS DE DISOLUCIN/LIXIVIACIN DE LA MUESTRA
1) Utilizacin de cidos minerales
2) Utilizacin de fundentes

HCN CN SH S SO SO CO CO ; ; ;
2
2
2
2
3 2 3
1) cido clorhdrico (25 37%. PE: 108 C)
cido fuerte, ligeramente reductor y gran capacidad de disolucin
(formando complejos de Cl
-
)
El cido clorhdrico concentrado es un excelente disolvente de
muchos xidos metlicos, as como de metales ms fcilmente
oxidables que el hidrgeno
El cido clorhdrico concentrado es aproximadamente 12 M, pero al
calentar se pierde cloruro de hidrgeno hasta que queda una disolucin
6 M a temperatura constante de ebullicin
En presencia de HCl:
No disuelve: SiO
2
, Ag (forma cloruros insolubles) ni WO
3
Tiene el inconveniente de formar sales insolubles: AgCl, TlCl, Hg
2
Cl
2
CIDOS MINERALES PARADISOLVER LAMUESTRA
2) cido ntrico (65 68%. PE: 121 C)
cido fuerte y oxidante fuerte
Concentrado y caliente disuelve todos los metales comunes, a excepcin
del aluminio y el cromo (se pasivan a consecuencia de la formacin de un
xido superficial)
Disuelve sulfuros muy insolubles (de Cu, Zn, Cd, Pb y Bi)
Forma sales insolubles con Sn, W y Sb
3) cido sulfrico (98%. PE: 330 C)
cido fuerte y oxidante dbil
Concentrado y caliente disuelve a la mayora de los metales y muchas
aleaciones
Gran parte de su eficacia como disolvente la debe a su elevado punto de
ebullicin. La mayora de los compuestos orgnicos se deshidratan y oxidan a
esta temperatura, eliminndose adems de las muestras en forma de dixido
de carbono y agua.
Forma sales insolubles con Ca, Sr, Ba y Pb
4) cido fluorhdrico (36 40%. PE: 20 C
La principal aplicacin es la descomposicin de rocas y minerales de silicato
(y por tanto ataca al vidrio) para la determinacin de especies
distintas del silicio. El Si se elimina como tetrafluoruro y una vez terminada
la descomposicin, el exceso de cido se elimina por evaporacin en presencia
de sulfrico o perclrico
La eliminacin completa del fluorhdrico es necesaria cuando el analito a
determinar forma complejos estables con el ion fluoruro. Ej.: La
precipitacin de aluminio como Al
2
O
3
x H
2
O con amoniaco es incompleta si
hay fluoruros.
5) cido perclrico (60 72%. PE: 203 C)
cido fuerte y el ms oxidante de toda la serie
Concentrado y caliente es un potente agente oxidante que ataca algunas
aleaciones de hierro y aceros inoxidables que son inatacables con otros
cidos minerales
Ocurren explosiones violentas cuando concentrado y caliente entra en
contacto con especies orgnicas o sustancias inorgnicas fcilmente
oxidables
Forma sales insolubles con K, Rb y Cs
Mezclas oxidantes
Se puede conseguir una accin solubilizante ms rpida y efectiva utilizando
mezclas de cidos o aadiendo agentes oxidantes (bromo o perxido de
hidrgeno) a un cido mineral Ej.: Agua regia (3 volmenes de cido clorhdrico
y 1 de cido ntrico. Disuelve metales nobles como el Au y el Pt).
Mezclas de cido ntrico y perclrico son tambin tiles con este fin y menos
peligrosas que el cido perclrico solo. Hay que evitar la evaporacin completa
de todo el cido ntrico antes de la oxidacin de toda la materia
orgnica
Mineralizacin hmeda a alta presin
- Recipiente hermticamente cerrado que se calienta (250 y 300 C a
elevadas
presiones)
- Ventajas frente a la mineralizacin hmeda convencional:
- Reduccin del tiempo de digestin
- Ahorro de reactivos
- No hay prdidas por volatilizacin de analito
Descomposicin de muestras con fundentes
Tratamiento muy agresivo cuando fallan los cidos minerales
Procedimiento: La muestra se mezcla con una sal (normalmente de
metal alcalino) (el fundente) y se funde la mezcla, dando un
producto soluble en agua (el fundido)
muestra
fundente
Calentamiento
(hasta 1200 C)
Crisol
porcelana
nquel
platino
plata
bunsen
mufla
VENTAJAS
elevada eficacia debido a:
- Las altas temperaturas de trabajo (de 300 a 1000 C)
- La gran cantidad del reactivo que se pone en contacto
con la muestra (1:10)
DESVENTAJAS
- Posible contaminacin de la muestra con las impurezas del
fundente (se emplean grandes cantidades de fundente)
- Disoluciones resultantes con gran contenido en sales
dificultades en los pasos siguientes
- Altas temperaturas empleadas pueden ocasionar:
- Perdidas por volatilizacin
- Contaminacin por ataque del recipiente
Descomposicin de muestras con fundentes
Descomposicin de compuestos orgnicos previo a un
anlisis elemental
1) La eliminacin de materia orgnica es deseable porque:
- Es fuente de innumerables interferencias
- Es necesario desligar los elementos de la materia orgnica para
que queden en una nica forma
2) Procedimientos de descomposicin
- Tratamiento con oxidantes. La Materia Orgnica se transforma
en dixido de carbono y agua que se eliminan por evaporacin
- Tratamiento con reductores. Se rompen los enlaces entre
elemento y Materia Orgnica.
3) Procedimiento Kjeldahl
- El ataque se lleva a cabo en un matraz especial (matraz Kjeldahl)
- Se utiliza para las determinaciones de N, P y S
Procedimientos de mineralizacin por va seca
Aplicacin:
Eliminacin de la materia
orgnica
Procedimientos:
Temperatura elevada Calcinacin:
Seca
Hmeda
Digestin en bombas
Con reflujo Ntrico perclrico
Combustin en frasco de oxgeno
Crisol
muestra
T = 500-550 C
reactivo:
O
2
atmosfrico
DESVENTAJAS
- prdida de voltiles
- Lento
VENTAJAS
- Alta versatilidad
Procedimiento 1: Temperatura elevada
Procedimiento 2: Combustin en frasco de oxgeno (Schniger)
-Frasco de paredes gruesas de
300 a 1000 ml de capacidad que
se cierra con un tapn
esmerilado
-El tapn lleva unido un cestito
de malla de platino (que acta
como catalizador) que puede
contener de 2 a 200 mg de
muestra
-Se elimina el aire haciendo
pasar una corriente de oxgeno
por el interior del recipiente
-La punta del papel se utiliza
para iniciar la combustin. Se
prende fuego y se coloca
rpidamente el tapn invirtiendo
el frasco para evitar prdidas de
los compuestos voltiles
DESVENTAJAS
- versatilidad media
VENTAJAS
- tiempo corto
- baja contaminacin
- pocas prdidas
Hacer medidas replicadas, con el objeto de establecer la variabilidad y
evitar el riesgo de un error si se hiciera el anlisis de una nica alcuota
La incertidumbre de una medida es tan importante como la medida misma,
porque nos dice lo fiable que es la medida
En caso necesario, hay que aplicar mtodos analticos diferentes a
muestras parecidas para asegurarse de que todos los mtodos dan el mismo
resultado y que la eleccin del mtodo analtico no afecta al resultado
Tambin se pueden tomar y analizar varias muestras brutas diferentes
para ver qu variaciones se presentan en funcin del procedimiento de
muestreo
Tratamiento de datos/ Anlisis / Resultados
Conjunto de operaciones necesarias para establecer la
naturaleza y composicin de un material
CUALITATIVO IDENTIFICACIN
CUANTITATIVO DETERMINACIN
5-6
Medida del analito
Una vez recorrido parte del proceso analtico, se llega a la medida
final de una propiedad analtica de la especie a determinar, que nos dar
la cantidad real presente en la muestra .
Cualquier propiedad medible que sea funcin de la concentracin o
cantidad del analito sirve de base de un mtodo para la determinacin
de dicho componente.
La medicin constituye un proceso fsico realizado por un instrumento
de medida, cualquier mecanismo que convierte una propiedad del
sistema en una lectura til.
Las propiedades medibles son muy variadas, por lo que se dispone de
una amplia variedad de mtodos analticos
Anlisis
volumtrico
Separacin Electroqumicos
Titulacin
Cromatografa
Electrlisis
Conductimetra
Gravimetra
Precipitacin
Pesada
pticos
Emisin
Absorcin
Mtodos analticos
Mtodos Qumicos
Va Hmeda
Mtodos
Instrumentales
Se basan en reacciones qumicas estequiomtricas aA+bB A
b
B
a
MTODOS ANALITICOS CLASICOS
Objetivo: Determinar la concentracin de
un analito en una muestra.
Mtodos Volumtricos
La propiedad medida es un volumen
El analito se determina por el volumen
gastado de un reactivo de composicin
perfectamente conocida (sustancia
patrn).
La condicin de estequiometria
(equivalencia) se detecta con un indicador
adecuado.
Mtodos Gravimtricos
La propiedad medida es la masa.
El analito se asla en forma pura o formando un compuesto de
estequiometria definida.
Son los mtodos mas exactos
MTODOS ANALITICOS CLASICOS
Se basan en la medida de una propiedad analtica relacionada con la masa o la
concentracin de la especie a analizar. Se clasifican :
ESPECTROSCOPICOS
Espectrometra ptica
Espectrometra de masas
Espectrometra electrnica
ELECTROANALITICOS
Electrdicos
Inicos
OTROS MTODOS
TERMICOS
Termogravimtricos
De barrido diferencial
Trmico diferencial
Valoraciones termomtricas
CINETICOS
Catalticos
No catalticos
DE SEPARACIN
Cromatogrficos
No cromatogrficos
METODOS FISICO-QUMICOS O INSTRUMENTALES
FUENTES DE
EXCITACIN
Energa
Trmica
Energa
Electromagntica
Choques con
partculas
Campos
magnticos
MUESTRA A ANALIZAR
MEDIDA DE
FOTONES ELECTRONES
IONES
Espectrometra
ptica
Espectrometra
de electrones
Espectrometra
de masas
Dan lugar a la obtencin de un espectro caracterstico de los constituyentes
de la muestra que se produce como resultado de la excitacin de los tomos o
molculas con energa trmica, radiacin electromagntica o choques con
partculas (electrones, iones o neutrones)
METODOS INSTRUMENTALES
Mtodos que miden la radiacin electromagntica que emana de la materia o que
interacciona con ella.
ESPECTROSCPICOS
Se basan en la medida de la intensidad de los fotones (electrones e
iones) en funcin de la longitud de onda de la energa radiante (espectros)
debida a transiciones entre los estados de energa caracterstica de los
componentes de la muestra
Pueden ser de tres tipos :
De Absorcin: La muestra se somete a una radiacin y se determina
la fraccin de radiacin absorbida
De Emisin: La muestra se expone a una fuente que hace aumentar
su contenido energtico en el estado de alta energa (excitado) y parte
de la energa en exceso se pierde en forma de radiacin
De Dispersin (Scattering): Se mide la fraccin transmitida en
todas las direcciones a partir de la trayectoria inicial
METODOS OPTICOS
NO ESPECTROSCPICOS
Se basan en interaccin entre la radiacin electromagntica y la
materia cuando la radiacin es considerada nicamente como una onda
Refraccin
Refractometra
Interferometra
Polarimetra
Nefelometra
Turbidimetra
Dispersin
Difraccin De Rayos X
P
r
o
p
i
e
d
a
d
e
s

o
n
d
u
l
a
t
o
r
i
a
s

Tipos de espectroscopia
Intervalo habitual de
longitudes de onda
Tipo de transicin cuntica
Emisin de rayos gamma 0.005 1.4 Nuclear
Absorcin y emisin de
rayos X
0.1 100 Electrones internos
Absorcin UV de vaco 10 180 nm Electrones de valencia
Absorcin y emisin
ultravioleta-visible
180 780 nm
Electrones de valencia
Absorcin infrarroja
Dispersin Raman
0.78- 300 m Vibracin de molculas
Absorcin de microondas 0.75 3.75 mm Rotacin de molculas
Resonancia de espn
electrnico
3 cm
Espn de los electrones en un
campo magntico
Resonancia magntica
nuclear
0.6 10 m
Espn de los ncleos en un
campo magntico
BASADOS EN LA MEDIDA DE LA RADIACIN ELECTROMAGNTICA
METODOS ESPECTROSPCOPICOS
Se basan en la medida de una magnitud elctrica bsica: intensidad de
corriente (I), diferencia de potencial (V), resistencia (R) (o conductancia (1/R)
) y carga (Q)
MTODOS ELECTRDICOS
Se basan en la medida de magnitudes asociadas a procesos de electrodo
(reacciones electroqumicas), como potenciales y corrientes de celda,
cargas elctricas, ect.
Transcurren en la interfase.
MTODOS INICOS
Se basan en la medida de propiedades de las disoluciones inicas.
Transcurren en el seno de la disolucin.
Los mtodos que tiene lugar en la interfase (Electrdicos) pueden ser
estticos o dinmicos, en funcin de cmo operan las celdas electrolticas
en ausencia o presencia de corriente elctrica.
En los estticos, el potencial se mide en el equilibrio (no ocurre
electrolisis).
En los dinmicos tiene lugar un proceso de electrolisis
METODOS ELECTROANALTICOS
Mtodos Electroanalticos
Mtodos en
la interfase
Mtodos en el
seno de la
disolucin
Mtodos
Estticos
I = 0
Mtodos
Dinmicos
I > 0
Potenciometra (E)
Potencial
controlado
Intensidad
constante
Voltamperometra
I = f(E)
Columbimetria
Q = idt
Electrogravimetra
Wt
Columbimetra
Q = It
Electrogravimetra
(masa)
Conductimetra
G =1/R
I = Intensidad de corriente; E = Potencial; R = Resistencia; G = Conductancia; Q = Cantidad
de electricidad; Wt = peso de una especie electrodepositada.
OTROS METODOS
TECNICA FUNDAMENTO APLICACIONES
ANLISIS TERMO-
GRAVIMETRICO
El calentamiento provoca cambios
qumicos con variacin de la masa
Anlisis cuantitativo.
Estabilidad trmica.
Estudios de corrosin
ANLISIS
TRMICO
DIFERENCIAL
Diferencia de temperatura entre
muestra y material trmicamente
inerte, al someter a un programa de
temperatura controlado
Identificacin de
polmeros
Puntos de fusin, ebullicin
y descomposicin
CALORIMETRA
DE BARRIDO
DIFERENCIAL
Diferencia de la cantidad de
calor entre una sustancia y una de
referencia en funcin de la
temperatura, cuando se someten a
un programa de temperatura
controlado
Anlisis de pureza (Drogas).
Cintica de reacciones.
Puntos de fusin.
Envejecimiento de
polmeros
TRMICOS
Se basan en la medida de la relacin dinmica entre la temperatura y
alguna otra propiedad de un sistema como la masa, calor de reaccin,
volumen. etc.
CINETICOS
Basados en la velocidad con que transcurre una reaccin qumica.
Se basan en una medida relativa , por lo que solo es necesario medir el
cambio en funcin del tiempo.
TECNICA FUNDAMENTO APLICACIONES
MTODOS
CATALTICOS
Modificacin de la velocidad de
reaccin en presencia de trazas
de un catalizador.
El analito puede ser un
catalizador, un activador o un
inhibidor
Determinacin de trazas y
ultratrazas.
Anlisis enzimtico:
determinacin de compuestos
bioqumicos.
Determinacin de enzimas
MTODOS
NO
CATALTICOS
Se basan en la relacin entre la
velocidad de reaccin y las
concentraciones de los reactivos
Determinacin de
compuestos orgnicos
Determinacin de
compuestos inorgnicos
OTROS METODOS
METODOS DE SEPARACIN Y/O PRECONCENTRACIN
CLASIFICACIONES DE
LAS TCNICAS
ANALITICAS DE
SEPARACION
SEGN LA
INTERFASE
SEGN LAS
FUERZAS
PUESTAS EN JUEGO
SEGN
EL MODO
DE OPERACIN
SEGN
EL CONTROL DE
PROCESOS
SOLIDO/FS
SOLIDO/LIQUIDO
SOLIDO /GAS
LIQUIDO/LIQUIDO
LIQUIDO/GAS
QUMICAS
FISICAS
MECANICAS
TERMODINAMICO
CINTICO
AMBOS
DISCONTINUAS CONTINUAS
CROMATOGRAFICAS
NO CROMATOGRAFICAS
Los mtodos de anlisis no son lo suficientemente selectivos en su aplicacin
directa a muestras reales, de modo que es necesario realizar etapas previas con
el fin de separar la especie a analizar del resto de los componentes.
METODOS DE SEPARACIN Y/O PRECONCENTRACIN
Los mtodos continuos de separacin se dividen en dos grandes
bloques:
los cromatogrficos y los no cromatogrficos
TECNICAS CROMATOGRFICAS
La cromatografa se define como la separacin de una mezcla de
solutos basndose en la velocidad de desplazamiento diferencial de los
mismos que se establece a ser arrastrados por una fase mvil a travs
de un lecho cromatogrfico que contiene una fase estacionaria.
En la tabla se recogen las fechas de inicio de algunas tcnicas
cromatogrficas y los autores de las mismas
Tipo de
cromatografa
Autores Ao
En columna
(adsorcin)
Tswett 1903
En capa fina Izmailov 1938
En columna
(particin)
Martin y
Synge
1941
En papel Consden 1944
En fase inversa
Howard y
Martin
1950
De gases
James y
Martin
1952
Fluidos
supercrticos
Klesper 1962
De geles Determan 1964
HPLC Horvath 1964
DESARROLLO DE LAS TCNICAS CROMATOGRFICAS
METODOS NO CROMATOGRFICOS
Si atendemos a la clasificacin segn las fuerzas implicadas en el proceso,
estas pueden ser mecnicas (filtracin o centrifugacin), qumicas
(precipitacin fraccionada ) o fsicas como la destilacin fraccionada y las que
siguen a continuacin siendo todas ellas tcnicas de
separacin/preconcentracin que no tienen un fundamento cromatogrfico.
Extraccin lquido-lquido
Es una tcnica de preconcentracin muy utilizada y que se aplica a
compuestos mayoritarios y a trazas.
Una de sus limitaciones es la dificultad de automatizacin del
proceso. Estas dificultades se minimizan con la extraccin con fluidos
supercriticos (sustancias a temperatura y presin por encima de su
temperatura y presin crtica (punto crtico) , con propiedades
intermedias entre las que tienen como gases o como lquidos).Un
campo muy importante de esta tcnica en la actualidad es la
extraccin con fluidos supercriticos.
Extraccin lquido-slido
Es una tcnica por retencin en un slido mediante procesos
de intercambio inico, adsorcin, quelacin, etc. que se conecta
a sistemas continuos de introduccin de muestra,
como seria la incorporacin en lnea a detectores de naturaleza
atmica, la integracin del proceso de retencin y
deteccin en los sensores de flujo o el acoplamiento en lnea a
sistemas cromatogrficos .
Electroforesis capilar
Es una tcnica que se basa en la diferente velocidad de migracin de las
especies cargadas, en el seno de una disolucin amortiguadora a travs de
la cual se aplica un campo elctrico constante.
Sus principales ventajas son su sensibilidad (poca cantidad de muestra
(nL)) y su acoplamiento en lnea a detectores de todo tipo (usados en
HPLC)
Existen diversas tcnicas :
electroforesis capilar de zona: la muestra migra en un electrolito de
fondo de composicin constante
isotacoelectroforesis: las muestra se desplaza en el interior del
capilar de separacin entre dos componentes de diferente
conductividad elctrica.
Electroforesis micelar: los compuestos neutros se introducen en el
interior de micelas cargadas, lo que permite su separacin.
TRATAMIENTO DE DATOS, CALCULOS E INTERPRETACIN DE
RESULTADOS
OBJETIVOS DEL TRATAMIENTO DE DATOS
Optimizar los mtodos de anlisis.
Comprobar el funcionamiento correcto de las etapas del proceso
analtico general.
Proporcionar informacin satisfactoria sobre la composicin del
material objeto de anlisis
CALCULOS E INTERPRETACION DE RESULTADOS
La Quimiometria, es actualmente la disciplina que hace uso de
mtodos matemticos y estadsticos, permitiendo una mayor calidad
en la informacin obtenida.
El anlisis concluye cuando los resultados obtenidos se expresan
de forma clara , de tal forma que se puedan comprender y
relacionar con la finalidad del anlisis
Caractersticas de un mtodo analtico
EXACTITUD : Grado de concordancia entre el valor obtenido de la
concentracin del analito en la muestra y el valor verdadero.
Se expresa en trminos matemticos por el error sistemtico (o determinado).
Error absoluto e
a
= (x
i
- )
Xi es el numero de medidas independientes realizada.
El valor verdadero de la medida o la media de las medidas.
(x
i
- )
Error relativo % er = --------------- x 100

PRECISIN: grado de concordancia mutua entre un grupo de resultados
obtenidos al aplicar repetitiva e independientemente el mismo mtodo
analtico a alcuotas de la misma muestra.
Da idea de la dispersin de resultados entre s y con su media.
Mide el error aleatorio (o indeterminado).
La precisin de un conjunto de resultados se describe mediante un
parmetro estadstico, la desviacin estndar, s.
s = N = numero de mediciones
PRECISIN: se puede describir como
REPETIBILIDAD: mismo mtodo, misma muestra y las mismas
condiciones (mismo operador, laboratorio, equipo e intervalo de tiempo).
REPRODUCIBILIDAD: mismo mtodo, misma muestra y diferentes
condiciones (diferente operador, laboratorio, equipo, intervalo de
tiempo).
Entre das
Entre laboratorios
Entre operadores
SENSIBILIDAD: capacidad de un mtodo analtico para discriminar
entre concentraciones semejantes del analito en la muestra o capacidad
para poder detectar (anlisis cualitativo) o determinar (anlisis
cuantitativo) pequeas concentraciones del analito en la muestra.
La sensibilidad (S) de un mtodo viene dada por la pendiente de la curva
de calibracin seal analtica vs concentracin.
y = 4,2x + 2,4
0
5
10
15
20
25
0 1 2 3 4 5
Concentracin
S
e
a
l

a
n
a
l
i
t
i
c
a
Limites de deteccin y cuantificacin
El limite de deteccin de un analito se define como: aquella [ ] que
proporciona una seal instrumental significativamente diferente de la seal
de una muestra en blanco, o la seal de fondo.
Es la cantidad de analito que proporciona una seal igual a la del blanco ms
tres veces la desviacin estndar del blanco:
LD = yB + 3 SB
limite de cuantificacin o determinacin considerado como el limite de
[ ] ms bajo para mediciones cuantitativamente precisas, Se define como la
cantidad de analito que proporciona una seal igual a la del blanco ms diez
veces la desviacin estandar del blanco
LQ = yB + 10 SB
SELECTIVIDAD: Capacidad de un mtodo para originar resultados que
dependan de forma exclusiva del analito para su identificacin o cuantificacin
en presencia de otros componentes en la muestra.
ROBUSTEZ: Propiedad de un mtodo analtico, que describe su resistencia al
cambio de respuesta (resultado) cuando se aplica independientemente a
alcuotas de la misma muestra variando ligeramente las condiciones
experimentales.
Selecciona y cuantifica los puntos dbiles experimentales.
LINEALIDAD: Capacidad del mtodo de producir resultados que son
directamente proporcionales a la concentracin del analito en la muestra.
RANGO DINMICO LINEAL: Intervalo entre las concentraciones mxima y
mnima del analito para las que se ha demostrado que el mtodo tiene niveles
aceptables de precisin, exactitud y linealidad
Tienen un valor definido, causa atribuible y la misma magnitud en medidas
repetidas y efectuadas de la misma manera.
La tendencia o efecto del error afecta por igual a todos los datos de una serie
y puede ser positiva o negativa
Errores determinados o sistemticos
FUENTES
DE ERROR
Instrumental
mtodo
personal
CALIBRACIN
ANOTACIONES
DISCIPLINA
MUESTRAS PATRN
DETERMINACIN BLANCO
ANALISIS INDEPENDIENTE
Errores indeterminados o aleatorios
Presentan fuentes de error ms difcilmente evaluables debido a las
variables implicadas en ellos.
Proceden de numerosas causas fortuitas y su magnitud y signo es aleatorio,
no es posible identificar todas las fuentes de errores indeterminados,
generalmente no pueden ser medidos de forma absoluta ni corregidos.
Algunos mtodos para reducir errores en el anlisis:
Separaciones.
Saturacin. Mediante la saturacin de la muestra con el interferente, se
logra que la accin del mismo sea independiente de su concentracin original.
Modificar matriz.
Diluir la muestra, siempre que los interferentes no afecten
significativamente a bajas concentraciones.
Adicin de estndar.
Es el proceso por el que se asegura que un sistema es apropiado para el uso que se
desea darle y que se desempea de acuerdo con las especificaciones dadas por el
fabricante. Es decir, asegurarse de que el instrumento funciona correctamente.
Los distintos sistemas de calidad y/o requerimientos regulatorios requieren variados
niveles y combinaciones de calificacin, calibracin, verificacin y ensayos de
adecuacin del sistema.
Son ejemplos la determinacin de la exactitud de la longitud de onda con filtros de
oxido de holmio, o la calibracin de una balanza analtica mediante el uso de pesas
calibradas.
CALIBRACION DE LOS MTODOS INSTRUMENTALES
QUE ES LA CALIBRACION DE UN MTODOS INSTRUMENTAL?
Es el proceso por el que se asegura que un sistema es apropiado para el uso que se
desea y que se desempea de acuerdo con las especificaciones dadas por el
fabricante.
Una Calibracin (estandarizacin) adecuada de los instrumentos es esencial para
obtener anlisis exactos, la eleccin de una tcnica de calibracin depende:
Mtodo instrumental
Respuesta del instrumento
Interferencias presentes en la matriz de la muestra
Numero de muestras por analizar
Las tcnicas de calibracin ms comnmente utilizadas son:
Curva de calibracin o Estndar externo
Mtodo de adiciones estndares
Mtodo de estndar interno.
La utilizacin de curvas de calibrado obtenidas a partir de series de patrones es,
posiblemente, el mtodo ms utilizado. Consiste en medir la propiedad analtica de
Inters (altura o rea de pico, absorbancia, voltaje, etc.) como funcin de la
concentracin conocida del analito C1, C2, C3, etc. y preparadas todas ellas en las
mismas condiciones.
Se preparan patrones del analito que cubran un intervalo adecuado de
concentraciones, y se mide la seal analtica proporcionada por los mismos.
Curva de calibracin o Estndar externo
Obtencin de la relacin seal-concentracin
Se traza un grfico con las seales frente a la concentracin de analito y se calcula la
recta que "mejor" se ajusta a los datos mediante un ajuste por mnimos cuadrados.
De esta forma se obtiene la pendiente (b) y la ordenada (a) en el origen que definen la
recta.
Se mide la seal analtica para las muestras desconocidas y se interpola en la recta de
calibrado para obtener valores de concentracin de analito.
Finalmente, para obtener la concentracin de analito en la muestra hay que
tener en cuenta en los clculos las posibles diluciones a las que se ha sometido la
muestra para obtener las disoluciones M1, M2 y M3 de medida
Los estndares externos se usan para calibrar instrumentos y
procedimientos cuando no existen efectos de
interferencias de los componentes de la matriz en la
disolucin del analito.
Cuando se emplean estndares externos, se supone que cuando en la muestra
y el estndar est presente la misma concentracin de analito, se obtendr la
misma respuesta. Sin embargo, esto no siempre ocurre as y en esos casos es
necesario recurrir a otros mtodos de calibracin como el de adiciones
estndar o del estndar interno.
Mtodo adicin Estndar
El estndar es agregado a las muestras a analizar, se relaciona la seal
obtenida en muestras con patrn con aquellas a las que no fue agregado el
estndar.
Cuando la matriz de una muestra sea, o bien desconocida o tan compleja que no
podra emplearse un estndar externo con suficiente garanta.
Cuando el proceso de preparacin de la muestra o la tcnica de ensayo sea
compleja o muy variable.
Cuando la medida dependa de condiciones instrumentales muy precisas y
difcilmente controlables
S
concentracin
Concentracin de
la muestra
Mtodo Estndar interno
Se utiliza como estndar una sustancia distinta del analito y que
frente al mtodo analtico utilizado genera seales que pueden ser
correlacionadas con la concentracin y posteriormente referidas al
analito en cuestin.
El patrn debe ser adicionado a la muestra y a la solucin blanco.
Previo al empleo del mtodo se debe demostrar que las respuestas del
analito y del estndar interno estn relacionadas. La mejor
calibracin tiene lugar cuando se relacionan segn una proporcin
fija.
Mtodo Estndar interno
Dar un informe completo, claramente escrito de los resultados
Indicar las limitaciones concretas que tengan. El informe puede escribirse para
que lo lea slo un especialista (como el director del laboratorio), o puede ser
escrito para un destinatario general (como el pblico en general).
Asegurarse de que el informe es apropiado para el destinatario previsto
Una vez escrito el informe, el analista puede o no estar implicado en lo que se va a
hacer con la informacin, como modificar la materia prima de una factora o crear
nuevas leyes para la regulacin de aditivos en alimentos
Cuanto ms claro se escriba un informe, menos probable es que sea
malinterpretado por los que lo usen.
El analista debe tener al menos la responsabilidad de que sus datos sean
consistentes y con ello asegurar que las conclusiones obtenidas tambin lo sean.
INTERPRETACINDE RESULTADOS, INFORME Y CONCLUSIN

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