CALORIMETRIA

El estudio de la Calorimetra, comprende la medicin de los cambios de calor, producido en los

procesos fsicos y qumicos. El equipo que se emplea en un laboratorio para realizar estas
mediciones se llama calormetro. Recuerden que una manera de medir el calor es la
temperatura.
Para comprender como se puede medir la cantidad de calor analizaremos dos situaciones:
Las compresas fras son bastante empleadas para aliviar dolores musculares. Ahora analicemos
que ha ocurrido, desde el punto de vista termodinmico:
La compresa ha estado en el congelador, por lo tanto se encuentra fra, entre 0C y
unos 4C.
La compresa se coloca sobre la pierna del paciente, sta debe estar a unos 36 o 37C.
Al cabo de cierto tiempo, la compresa ya no est "fra", y la pierna del paciente ya no
est a la temperatura inicial.
La compresa gan calor y que este calor fue cedido por la pierna del paciente.
Si un clavo de hierro lo pones al fuego, hasta que se encuentra al rojo vivo (alta
temperatura), y lo introduces en un vaso con agua a temperatura ambiente. Tu experiencia te
dice que el agua se calentar.
Si analizamos la situacin desde el punto de vista termodinmico, podemos pensar que:
el clavo es el sistema y al agua es el entorno, diremos que el calor liberado por el
sistema (q
sistema
<0), ha sido absorbido por el entorno (q
entorno
>0)






Si para realizar el experimento del clavo empleamos un calormetro. Teniendo en cuenta que
un calormetro es un recipiente adiabtico (sistema aislado, que no permite la entrada ni
salida de calor), en donde el q=0, podremos concluir:
-q
liberado
= q
absorbido

Lo que es lo mismo que pensar que:
q
liberado
+ q
absorbido
=0
El calor de una reaccin se mide en un calormetro, recipiente adiabtico en donde se
determina el calor absorbido o desprendido durante la reaccin. Hay dos clases de
calormetros, cada uno de ellos emplea un proceso diferente y han sido diseados para
situaciones diferentes tambin.
Calormetro a presin constante: mide el calor a presin constante, por lo tanto determina
directamente la variacin de la Entalpa:

Calormetro a volumen constante, llamado tambin bomba calorimtrica: mide el calor a
volumen constante, por lo tanto determina directamente la la variacin de la energa interna:

CALORIMETRA A VOLUMEN CONSTANTE
En la figura que se da a continuacin se muestra el esquema de una bomba calorimetra
(calormetro a volumen constante).

Si queremos determinar el calor de reaccin de la combustin de una muestra, colocamos la
muestra en una bomba calorimetra.
Debemos conocer:
el peso de la muestra analizada, recordemos que el calor es una propiedad extensiva.
el volumen de agua que se colocar en el interior de la bomba calorimtrica.
la temperatura del agua antes de iniciar la reaccin de combustin.
la bomba debe cerrarse, recuerden que es un sistema adiabtico.
luego de ello, haciendo uso de unos dispositivos elctricos se genera la chispa que
provocar la combustin de la muestra.
Lo que ocurrir en el interior de la bomba, lo podemos ver en el esquema siguiente:





Ahora debemos calcular la cantidad de calor absorbido por el agua y por la bomba
calorimtrica, con estos dos datos podemos calcular el calor de la reaccin de combustin.
Teniendo en cuenta la cantidad de agua que contiene el calormetro, por lo general est
cantidad es constante para cada equipo.
Clculo de la cantidad de calor absorbido por el agua:

Para poder calcular el calor absorbido por la bomba calorimtrica, necesitamos conocer:
la masa de la bomba, y
el calor especfico del material con el que est fabrica. En muchos casos como el masa
de la bomba es constante el fabricante proporciona la capacidad calorfica.
Clculo de la cantidad de calor absorbido por la bomba calorimtrica:

Si se conoce, la capacidad calorfica del material de la bomba (la masa de la bomba y el calor
especfico del material del que est hecha, permanecen constantes), podemos decir:

Conociendo el calor absorbido por el agua y por la bomba, podemos determinar el calor
liberado por la reaccin, que en el ejemplo es de combustin. Tengan en cuenta que el calor
determinado es respecto a la muestra que se ha quemado. Por ejemplo, si colocamos 1,5 g de
una sustancia y determinamos el calor de combustin, este ser el calor liberado por 1,5 g de
la sustancia en cuestin.
Cuando se trabaja siempre con la misma bomba calorimtrica:
la masa de agua y de la bomba son constantes.
el calor especfico del agua y del material tambin son constantes.
Recuerden que en una bomba calorimtrica se mide el calor a volumen constante. Por lo
tanto:

La variacin del calor de reaccin medido a volumen constante, nos proporciona el valor de la
variacin de energa interna.
En un proceso isobrico la variacin de la energa interna se expresa:

Si el sistema lo forman gases ideales,
PV= nRT
Lo que nos lleva a:

Problema
En una bomba calorimtrica a volumen constante se quema 1,435 g de naftaleno (C
10
H
8
), un
slido de olor penetrante, repelente de las polillas, conocido por nosotros como naftalina.
Como consecuencia de la combustin del naftaleno, la temperatura en el interior de la bomba
calorimtrica, se eleva de 20,17C hasta 25,84C.

Nos informan que la masa de agua que rodea la bomba es de 2000 g y la capacidad calorfica
de la bomba es de 1,80 kJ/C. Calcula:
Calor liberado en la reaccin.
Calor liberado por mol de naftaleno.
Entalpa de la reaccin, en kJ/mol.
Pasos a seguir:
Realiza un diagrama de la bomba calorimtrica, este paso te permite visualizar el problema.
Establece que si se quema la muestra, est producir calor, luego el q
liberado
, es el calor
que se genera al quemarse 1,435 g de C
10
H
8

El calor liberado por la combustin de naftaleno, lo absorbe el agua de la bomba y el
material de la misma, luego q
absorbido
, ser la sumatoria del calor que absorbe los 2 000 g
de H
2
O y la bomba.
Por ltimo recuerda que la bomba calorimtrica es un sistema adiabtico, q =0












CALORIMETRA A PRESIN CONSTANTE
Los calormetros a presin constante son dispositivos mucho ms sencillos que las bombas
calorimtricas. De manera muy sencilla un calormetro a presin constante se puede construir
con dos vasos descartables, o con un termo, como lo muestra el diagrama siguiente. Lo
importante es que el dispositivo empleado sea adiabtico.
Se utiliza para medir el calor de reaccin cuando los reactantes y productos no se encuentran
en estado gaseoso.







Estos dispositivos permiten medir el calor de reaccin de una gran cantidad de reacciones,
entre ellas:
neutralizaciones cido-base
calor de disolucin
calor de dilucin
Para determinar el calor de reaccin en un calormetro a presin constante debemos tener las
siguientes consideraciones:
El sistema lo constituye la reaccin qumica.
El entorno estar constituido por la solucin acuosa (que contiene a los
reactantes) y el calormetro mismo.
Si la reaccin es exotrmica:
El calor liberado por la reaccin ser absorbido por el entorno.
La temperatura final ser mayor que la temperatura inicial.
Si la reaccin es endotrmica:
El calor absorbido por la reaccin, ser cedido por el entorno.
La temperatura final ser menor que la temperatura inicial.

Cuando determinamos el calor de reaccin en un calormetro a presin constante, medimos
directamente la variacin de la entalpa


Calor de Neutralizacin

Una reaccin de neutralizacin, es aquella que se da entre un cido y una base, esta reaccin
produce una sal y H
2
O.
El calor de neutralizacin se define como el calor liberado por cada mol de agua formada
como producto de la reaccin.
Por lo tanto ser necesario que:
conozcamos la estequiometria de la reaccin de neutralizacin
determinemos el reactivo limitante de la reaccin
determinemos el nmero de moles de agua que se formarn en la reaccin de
neutralizacin.
Ejercicio:
En un calormetro a presin constante, se hacen reaccionar 200 mL de cido clorhdrico, HCl
de una concentracin 0,862 M y 200 mL de hidrxido de bario, Ba(OH)
2
de una concentracin
0,431 M. Luego de la neutralizacin la temperatura se elev en 4,64C. La capacidad
calorfica del calormetro es 453 J/C.
Calculen:
1. calor liberado en la reaccin.
2.

Procedimiento:
Planteamos la reaccin de neutralizacin, para averiguar el nmero de moles de H
2
O que se
producen en ella:

El reactivo limitante ser el HCl, por lo tanto se producirn 0,1724 moles de agua.
Esto es importante, pues el calor de neutralizacin es el calor liberado por cada mol de agua
producida. Luego el calor medido, ser el producido por 0,1724 moles de H
2
O.
Luego realizamos los clculos correspondientes al experimento:
la variacin de temperatura, 4,64 C no informa que la reaccin est liberando calor,
por lo tanto el entorno es el que est absorbiendo ste calor.
luego:
o q
neutralizacin
= - q
liberado

el entorno est constituido por:
o la solucin acuosa (200 mL del HCl y 200 mL de Ba(OH)
2
). Si la densidad de
cada una de las soluciones es igual a la densidad del agua, tendremos una
masa de 400 g de solucin.
o el calormetro luego:
q
absorbido
= q
solucin
+ q
calormetro


Como se trata de un sistema adiabtico tendremos que:
- q liberado= q absorbido
Luego tendremos que el
q
liberado
= - 9,87 kJ
Recuerden que est cantidad de calor liberado corresponde a 0,1724 moles de agua, para
calcular el calor de neutralizacin debemos de averiguar el calor liberado por un mol de agua
producido, luego:

Lo que significa que por cada mol de agua producida en la neutralizacin se liberan 57,2 kJ/mol
Si tenemos que calcular el calor de reaccin y disponemos de:
1. Tablas de entalpa de formacin.
2. Tablas de energa de enlace
3. Varias ecuaciones termodinmicas que nos permiten emplear la ley de Hess
4. Valores experimentales determinados en un calormetro
El valor ms exacto ser el experimental.