Electroqumica

Que es la electroqumica? La electroqumica es una rama de la qumica que

estudia la transformacin entre la energa elctrica y la energa qumica. En
otras palabras, las reacciones qumicas que se dan en la interface de
un conductor elctrico (llamado electrodo, que puede ser un metal o
un semiconductor) y un conductor inico (el electrolito) pudiendo ser una
disolucin y en algunos casos especiales, un slido.
Si una reaccin qumica es conducida mediante una diferencia de
potencial aplicada externamente, se hace referencia a una electrlisis. En
cambio, si la cada de potencial elctrico es creada como consecuencia de la
reaccin qumica , se conoce como un acumulador de energa elctrica,
tambin llamado batera o celda galvnica.
Las reacciones qumicas donde se produce una transferencia de electrones
entre molculas se conocen como reacciones redox, y su importancia en la
electroqumica es vital, pues mediante este tipo de reacciones se llevan a cabo
los procesos que generan electricidad o en caso contrario, son producidos
como consecuencia de ella.
En general, la electroqumica se encarga de estudiar las situaciones donde se
dan reacciones de oxidacin y reduccin encontrndose separadas,
fsicamente o temporalmente, se encuentran en un entorno conectado a un
circuito elctrico.

Electroqumica Industrial
Existen diversas aplicaciones de la Electroqumica Industrial. Algunos de los
procesos electroqumicos basados sobre celdas electrolticas son:
Galvanoplastia

Galvanostegia
Refinado electroltico de metales
Obtencin electroltica de metales
Electrlisis de sales fundidas



Galvanoplastia
La galvanoplastia es la aplicacin tecnolgica de la deposicin mediante
electricidad, o electrodeposicin. El proceso se basa en el traslado de iones
metlicos desde un nodo a un ctodo, donde se depositan, en un medio
lquido acuoso, compuesto fundamentalmente por sales metlicas y
ligeramente acidulado.
De forma genrica bajo el nombre de galvanoplastia se agrupa diversos
procesos en los que se emplea el principio fsico anterior, la electrodeposicin,
de diferentes formas. Dependiendo de autores y profundizacin de estudio se
considera un nico proceso o se desglosa en varios, incluso en subprocesos.
Algunas veces, procesos muy semejantes recibe un nombre distinto por alguna
diferencia tecnolgica. Generalmente las diferencias se producen en la
utilizacin del sustrato.
La aplicacin original a gran escala de la galvanoplastia era reproducir por
medios electroqumicos objetos de detalles muy finos y en muy diversos
metales. El primer empleo prctico fueron las planchas de imprenta hacia el
1839. En este caso, el sustrato se desprende. Como se describe en un tratado
de 1890, la galvanoplastia produce "un facsmil exacto de cualquier objeto que
tiene una superficie irregular, ya se trate de un grabado en acero o placas de
cobre, un trozo de madera, etc. que se utilizar para la impresin, o una
medalla, medalln, estatua, busto, o incluso un objeto natural, con fines
artsticos"
El electroformado es un mtodo para reproducir piezas de metal mediante
deposicin elctrica. Es un proceso muy parecido a la aplicacin original. La
diferencia es su mbito de utilizacin, centrndose ms en la mecnica de
precisin no en las artes plsticas. Se deposita una capa de metal sobre un
sustrato que posteriormente se har desaparecer quedando slo el metal
depositado.
El proceso ms utilizado a partir de la dcada de 1970 es la electrodeposicin,
o chapado electroltico, de un metal sobre una superficie para mejorar las
caractersticas de esta. Inicialmente por cuestiones estticas. Posteriormente
adems conseguir mejorar propiedades mecnicas: su dureza, o su resistencia,
etc. Aunque existen mtodos para conseguir el mismo recubrimiento sin
emplear electricidad como en el caso del niquelado. En este caso el sustrato se
mantiene y se intenta mejorar alguna caracterstica de la superficie. Pero existe
una variacin de la galvanoplastia, empleado en escultura, en el que el metal
se adhiere al sustrato.
Galvanostegia
La galvanostegia es uno de los procedimientos de acabados ms importantes,
por las muchas ventajas que ofrecen los recubrimientos electrolticos. Entre los
mritos ms sobresalientes de los depsitos electrolticos estn su dureza, su
uniformidad y su estabilidad, an tratndose de recubrimientos delgados. Se
aplica no slo con fines decorativos sino tambin como proteccin contra la
corrosin y el desgaste.
El recubrimiento electroltico es un proceso simple y consiste en hacer que el
objeto que se desea recubrir acte como ctodo o polo negativo, de un
manantial de corriente continua en un electrolito apropiado. El polo positivo o
nodo, que se sumerge tambin en la solucin, se hace del metal que debe
depositarse o de un material inerte. El electrolito consiste en una sal apropiada
del metal que tiene que depositarse, con o sin la adicin de diversas
substancias destinadas a cumplir misiones especficas. Si el nodo, es del
mismo metal que debe depositarse, se disuelve en el electrolito, manteniendo
la concentracin, o rellenado, por as decir, el contenido en metal de la
solucin.
Algunos de los procedimientos de este son:
Rodiado
Los recubrimientos de rodio son de utilidad cuando se requiere un
depsito duro, que no se empae (deslustre), de color agradable sobre
la plata o plateado, el oro las aleaciones de oro blanco y el platino. Tiene
muy alta resistencia a la corrosin y al efecto del deslustre.

Dorado
El dorado se utiliza para comunicar a los objetos cierta resistencia al
deslustre y con fines decorativos, suelen decorarse los artculos de
joyeras, el interior de las copas de plata o plateada y de los clices, las
vajillas y tos instrumentos musicales. Como aplicaciones industriales del
dorado estn la proteccin de los pesos y piezas de balanzas para
anlisis, y fabricacin de contactos elctricos.

Plateado
Los depsitos de plata, adems de encontrar una extensa aplicacin en
la decoracin de vajillas de mesas, instrumentos musicales, etc. han
hallado tambin otras aplicaciones, como el plateado de los contactos
elctricos, de los reflectores metlicos y de las instalaciones para la
manipulacin de productos alimenticios que conviene sean resistentes a
los cidos.

Cromado
El cromo depositado electrolticamente es un metal muy duro y tiene un
matiz azulado caracterstico, as como una resistencia muy elevada a
deslustrarse.

Se aplica con fines industriales para proporcionar resistencia al desgaste
y un bajo coeficiente de friccin a las superficies flotantes, como
cojinetes, calibres, etc. En estos casos los depsitos de cromo son
gruesos y se denominan cromado duros.









Refinado electroltico de metales
Estos mtodos se utilizan para refinar el plomo, el estao, el cobre, el oro y la
plata. La ventaja de extraer o refinar metales por procesos electrolticos es que
el metal depositado es de gran pureza.
Se puede aplicar de la siguiente manera:
Plomo: Una fuente importante de obtencin de plomo son los materiales
de desecho industriales, que se recuperan y funden. El plomo en bruto
suele purificarse removiendo plomo fundido en presencia de aire. Los
xidos de las impurezas metlicas suben a la superficie y se eliminan.
Los grados ms puros de plomo se obtienen refinando
electrolticamente.

Estao: El estao ocupa el lugar 49 entre los elementos de la corteza
terrestre. El mineral principal del estao es el SnO
2
(casiterita). En la
extraccin de estao, primero se muele y se lava el mineral para quitarle
las impurezas, y luego se calcina para oxidar los sulfuros de hierro y de
cobre. Despus de un segundo lavado, se reduce el mineral con
carbono en un horno de reverbero; el estao fundido se recoge en la
parte inferior y se moldea en bloques conocidos como estao en
lingotes. El metal obtenido se purifica por fusin, liberndolo de su
principal impureza: el hierro, alcanza as una pureza del 90%. Luego se
lo refina electrolticamente.

Cobre: El cobre puede encontrarse en estado puro, frecuentemente se
encuentra agregado con otros metales como el oro, plata, bismuto y
plomo, apareciendo en pequeas partculas en rocas, aunque se han
encontrado masas compactas de hasta 420 toneladas.. Este metal
puede galvanizarse fcilmente como tal o como base para otros metales.
El cobre ocupa el lugar 25 en abundancia entre los elementos de la
corteza terrestre.

La metalurgia del cobre vara segn la composicin de la mena. Las
menas ms importantes, las formadas por sulfuros, no contienen ms de
un 12% de cobre, llegando en ocasiones tan slo al 1%, y han de
triturarse y concentrarse por flotacin. Los concentrados se funden en un
horno de reverbero que produce cobre metlico en bruto con una pureza
aproximada del 98%. Este cobre en bruto se purifica posteriormente por
electrlisis, obtenindose barras con una pureza que supera el 99,9 por
ciento.

Para refinar el cobre bruto se emplea el mtodo electroltico. Se coloca
al cobre bruto como nodo, en una cuba electroltica que contiene una
solucin de CuSO
4.
El sulfato cprico se disocia de la siguiente forma:












Obtencin electroltica de metales
Existen varios procedimientos en la metalurgia son llevados a cabo a travs de
la utilizacin de energa elctrica. Entre todas ellos se puede mencionar
especialmente a los procedimientos de tipo electrolticos que se encuentran
indicados para la obtencin de diferentes metales reductores, como pueden ser
el potasio, el aluminio o el magnesio entre otros. Estos se encuentran
colocados en la parte alta de la serie de potenciales estndar de reduccin, por
lo que no es tarea fcil conseguirlos a travs del uso de reductores qumicos. A
travs de electrlisis de sus menas se consigue en cada caso el metal en el
ctodo de la cuba de electrlisis. A continuacin veremos detenidamente el
ejemplo del aluminio.

Aluminio:
El aluminio se encuentra en la corteza terrestre, donde ocupa un 7,5%
de su masa, por lo que se dice que es el metal ms abundante en ella.
Se suele encontrar principalmente en forma de silicatos.
El aluminio es un metal con una baja densidad, bastante maleable y
resistente, gracias a su capa externa, a la corrosin, adems cuenta con
una buena conductividad, tanto trmica como elctrica.

Para obtener aluminio se usa un recipiente (cuba electroltica), siguiendo
el procedimiento conocido como de Hall- Hroult, el cual fue descubierto
en el ao 1886.
Para realizar el procedimiento, se parte del compuesto Bauxita, un
mineral que normalmente se presenta en forma impura (Al2O3.n H2O),
mezclado con slice y distintos xidos de titanio y hierro.

Para realizar la electrlisis, se necesita una mena altamente pura, por lo
cual la bauxita se purifica previamente hasta alcanzar la almina pura (
Al2O3).
Para bajar el punto de fusin (como fundente) del Al2O3, que es unos
2045C, y tambin como medio ionizante, se usa el compuesto de
criolita ( Na3AlF6), el cual se obtiene de manera sinttica.

La almina, se adiciona a la criolita, la cual ha sido previamente fundida,
pasando a metal libre los iones de aluminio en las paredes del
recipiente, donde se descargan, mientras se va desprendiendo oxgeno
en los nodos, lo que lleva a una combustin de ellos, lo que hace que
deban ser reemplazados a menudo.

El aluminio que se encuentra fundido, debido a la densidad que
presenta, la cual es mayor respecto a otros materiales, tiende a
depositarse en el fondo del recipiente, de donde peridicamente se va
extrayendo y solidificando en forma de lingotes.

Conseguir aluminio electrolticamente es bastante costoso
econmicamente, pues consume altas cantidades de energa elctrica.
Se cree que se consumen unos 20 KWh para poder obtener un kilo de
aluminio por electrlisis. La cantidad de energa consumida es cinco
veces ms alta que la que se necesita para conseguir un kilo de acero;
es por ello que su reciclado partiendo de objetos de aluminio ya usados,
es bastante rentable.






Electrlisis de sales fundidas (NaCl fundido)
Las sales, por tratarse de compuestos inicos, funden a altas temperaturas.
Las sales en estado fundido tienen la capacidad de transportar corriente.
Por ejemplo de sal que usamos en la cocina, NaCl(s), en el estado fundido
estar como:


Al pasar una corriente elctrica, a traves de una sal fundida observaremos
que:
los cationes Na+ se desplazan hacia el ctodo donde se reducen.
los aniones Cl se desplazan hacia el nodo donde se oxidan.

Al igual que las celdas galvnicas, el electrodo donde se produce la reduccin
se llama ctodo y el electrodo donde ocurre la oxidacin es el nodo.
As en el caso del NaCl fundido tenemos:


La convencin de signos para los electrodos de una celda electroltica es
opuesta a la correspondiente a las celdas galvnicas: el ctodo de la celda
electroltica es negativo porque los electrones estn siendo forzados hacia l
por la fuente externa de voltaje, mientras que el nodo es positivo porque la
fuente externa le esta quitando electrones.
Las electrlisis de sales fundidas aplicada en la produccin de metales activos
como el sodio, Na, y aluminio, Al, son procesos industriales importantes.






Aplicaciones de las Celdas Galvnicas
Retomando los conceptos expresados hasta el momento, podemos decir que
una celda electroltica se consume energa elctrica para producir una reaccin
redox, que de otra manera no tendra lugar. En cambio en una celda
electroqumica, se produce energa elctrica como resultado de un proceso
espontneo de xido-reduccin. Las celdas galvnicas son el fundamento de
los diversos tipos de pilas que se producen comercialmente en la actualidad.
En trminos generales una pila es un dispositivo que suministra energa
elctrica. Cuando varia pilas se conectan entre s, se obtiene una batera. A
diferencia de la pila de Daniell, las pilas comerciales se caracterizan porque
generan cantidades apreciables de energa en comparacin con su reducido
tamao y porque su tiempo de vida til es suficientemente largo como para
justificar su fabricacin. As mismo, dado que las soluciones electroqumicas
que contienen las celdas son, por lo general, txicas y altamente corrosivas,
estas pilas tienen una cubierta resistente a escapes, que hace posible
transportar fcilmente el dispositivo.
Pila seca:
Contiene en su interior una pasta hmeda de cloruro de
amonio (NH4Cl), cloruro de zinc (ZnCl2), dixido de
manganesio (MnO2) y agua, que acta como la solucin de electrlitos.
El recipiente de la pila est hecho de zinc y hace las veces de nodo,
mientras que el ctodo es unabarra de grafito (carbono) rodeada de una
mezcla de polvo de grafito y MnO2







Pila alcalina
Su estructura es similar a la descrita para pila seca, con el ctodo
de MnO2 y el nodo de Zn, pero el recipiente de la pila es de acero y el
electrlito usado es hidrxido de potasio (KOH). Es ms duradera y
posee una diferencia de potencial de 1,5 V.



Pilas de mercurio, litio y plata.
En trminos generales, estas pilas son como una pila seca, aunque los
compuestos que actan como reductores y oxidantes cambian segn el
caso

Pila de cadmio y nquel
Estas pilas son usadas en diversos aparatos electrnicos porttiles,
como calculadoras o telfonos celulares.Emplean un nodo de
cadmio (Cd) y un ctodo de xido de nquel hidratado (NiO2H). una
variante de esta estructura se presenta en las pilas con base en hidruros
metlicos de nquel, en las que el cadmio es remplazado
por ZrNi2 o LaNi5. En ambos casos los electrodos se hayan embebidos
en una solucin de KOH.
Esta celda produce una diferencia de potencial de 1,25 V y para muchos
propsitos es mejor que la pila seca.







Pilas de combustible
Una pila de combustible es una celda electroqumica en la cual se
aprovecha la energa producida durante la combustin de un compuesto
para generar energa elctrica. La eficiencia de la conversin entre
energa qumica y elctrica es cercana al 75%, en contraste con
un 40% de eficiencia en la conversin de energa calrica a elctrica,
como sucede en las plantas termoelctricas.

Estas pilas requieren de un aporte continuo de combustible y oxgeno a
travs de cada electrodo. El diseo ms comnmente empleado es
la pila de hidrgeno, usada en programas espaciales. Como se muestra
en la figura de arriba se presenta un esquema de la estructura de una
pila de hidrgeno. Los electrodos son dos tubos de material poroso a
travs de los cuales difunden el oxgeno y el hidrgeno gaseoso. El
interior del dispositivo contiene KOH en solucin acuosa, como
electrlito.