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Ecuaciones de balance y Ecuaciones de diseo de los reactores

5.1 Ecuaciones de balance


Las ecuaciones de balance son la expresin matemtica de los principios de
conservacin de la materia y la energa. Pueden tomar la forma de ecuaciones de
cambio o variacin en tanto describen la variacin de la concentracin, la
temperatura, la velocidad del fluido u otra variable del sistema, con respecto al
tiempo y a la posicin.
Las ecuaciones de balance constituyen las herramientas bsicas para el diseo de
los reactores, lo mismo que de los procesos fsicos y qumicos en general. u
importancia prctica radica en la utilidad para describir y anali!ar la dinmica de los
procesos a los que se aplica.
Las ecuaciones de balance no tienen demostracin analtica. u uso generali!ado
se basa en la experiencia" no se conoce un solo proceso en el que no se cumplan
los principios de conservacin de la materia y la energa. Los conceptos de
conservacin y balance son intuitivos y se pueden enunciar, para un sistema, de la
siguiente forma general#
$elocidad de $elocidad de $elocidad de $elocidad de
entrada de % salida de & generacin de ' acumulacin de ()*
masa (o energa* masa (o energa* masa (o energa* masa (o energa*
+l sistema de inter,s en este caso es el reactor qumico#
. .
- .
/
0
/
0o
Figura 1 El reactor qumico!
Balance de materia
La ecuacin de cambio de materia se puede expresar en t,rminos de masa o en
t,rminos de moles de una especie.
+n el caso de balance de masa, se debe distinguir entre balance de masa global o
de una especie. +n el primer caso, no existe el t,rmino de generacin tratndose
de procesos de la industria qumica en la que no hay conversin de masa en
energa o viceversa. +n el balance de masa por especie si se tendr en cuenta el
t,rmino de generacin o consumo por reaccin qumica.
1alance de masa
La ecuacin de balance de masa global se puede expresar como#

siste.
m
dt
d
m
m
=

0
(2*
La ecuacin de cambio de la especie qumica i en un sistema macroscpico, se
puede expresar como la ecuacin de balance de masa o ecuacin de continuidad#
i
V
i
m
dt
d
dV r
i i
m m
= +


0
(3*
4tese el t,rmino de generacin o desaparicin de la especie i por reaccin
qumica.
1alance molar
+l balance molar es una ecuacin de cambio de una especie i y por consiguiente,
en forma general, incluye los t,rminos de entrada, salida, generacin o
desaparicin de esa especie debido a una reaccin qumica y, el t,rmino de
acumulacin. La forma general del balance se puede escribir como#
dt
dN
dV r F F
i
V
i i i
= +

0 (5*
Balance de cantidad de movimiento
+l balance de cantidad de movimiento es la ecuacin de cambio de las fuer!as que
act6an sobre el sistema debido al movimiento convectivo del fluido, a las fuer!as de
friccin de ,ste con las paredes del sistema, a las fuer!as externas (presin y
gravedad* y a la friccin interna del fluido. La consideracin de velocidad media de
flu0o, sin particulari!ar en los gradientes de velocidad en la direccin normal al flu0o,
conlleva a la siguiente expresin del balance macroscpico de cantidad de
movimiento#
sistema tot z tot
v m
dt
d
g m PS S P F v v
m
m
) . (
0
0 0
0
= + +

(7*
que se puede escribir como#
( )
S
v V d
g m F PS S P
S
v
S
v
z sistema
o

= + + .
0 0
2 2
0
0
(8*
La fuer!a, /, se calcula utili!ando el factor de friccin#
2
2
1
v fA F
m
=
(9*
+l factor de friccin resulta ser una funcin del 46mero de :eynolds. +n el caso de
fluidos ne;tonianos se utili!an las curvas de L./. <oody ()*. +n el caso de fluidos
no%ne;tonianos, existen correlaciones entre el n6mero de :eynolds generali!ado y
el factor de friccin (2*.
+n el caso de reactores de flu0o en lecho empacado o fluidi!ado, la ecuacin de
movimiento se presenta en t,rminos de la cada de presin como variable
independiente, seg6n ecuaciones semiempricas como la de +rgun (3*.
Balance de energa
La ecuacin de balance de energa para el sistema en consideracin (figura 3.)* se
puede escribir como#
sis
e F e F
E
dt
d
W Q
j j j j =

+
0 0
(=*
La energa que entra o sale del sistema con la masa que fluye, es la suma de las
formas de energa interna, de flu0o, cin,tica, potencial y otras#
... + + + + = K Pv u e (>*
i los cambios de energa cin,tica y potencial no son importantes comparados con
los cambios de energa interna, se puede escribir#
h Pv u e + ()?*
+n cuanto a la energa del sistema, se trata de la suma de las formas de energa
interna, cin,tica y potencial#
[ ]
sis sis sis
u K u E + + =
())*
-ue tambi,n se puede expresar como#
( ) PV h N Pv h N u N u E
i i i i i i i sis sis
= = =
()2*
La ecuacin de balance de energa (3.=*, se puede re%escribir como#
( ) PV h N
dt
d
h F h F
j j j j j jo W
Q
= +

0
()3*
Balance de entropa
La ecuacin de balance de entropa presenta inter,s especial porque contiene el
t,rmino de generacin de entropa,
g
, debido a las irreversibilidades internas del
sistema. e puede escribir de la siguiente forma general#
sis j j j j
S
dt
d
g
T
s F s F S
Q
= + +

0 0
()5*
La entropa del sistema se puede expresar como (5*#
i i sis
s N S =
()7*
+ntonces#
( )
dt
dN
s
dt
ds
N s N
dt
d
S
dt
d
i
i
i
i i i sis
+ = = ()8*
+n el caso de slidos y lquidos#
*
ln
*
T
T
C s
T
dT
C s s
i i
T
T
i i i
+ = + =

()9*
y,
dt
dT
T
C
dt
ds
i
i
1
= ()=*
i se reempla!a
dt
dN
i
de la ecuacin de balance molar y se tiene en cuenta que,
A i i
r r =
()>*
y
i i r!"
s S =
(2?*
+l balance general de entropa para lquidos y slidos toma la forma#
( ) dV r S
dt
dT
T
C N
g
T
s s F
V
A r!" j j j j j
S
Q

+ = + +

1
0 0
(2)*
+n el caso de gases ideales, el cambio de entropa se puede expresar en t,rminos
de cambios en temperatura y volumen o en t,rminos de cambios en temperatura y
presin#
dv
v
#
dT C
T
ds
V
+ =
1
(22*
se obtiene la ecuacin de balance general de entropa para la fase gaseosa, gases
ideales, en la forma#
( ) dV r S
dt
dv
v
#
dt
dT
Cv
T
N
g
T
s s F
V
A r!" j j j j j
S
Q

+ = + +

1
0 0
(23*
+n forma alternativa#
dP
P
#
dT C
T
ds

=
1
(25*
@s, la ecuacin (3.25* se puede escribir como#
( ) dV r S
dt
dP
P
#
dt
dT
C
T
N
g
T
s s F
V
A r!" j j j j j
S
Q

= + +

1
0 0
(27*
Balance econmico
i se toma como sistema una unidad de produccin, el balance econmico para un
perodo de tiempo se puede plantear as#
velocidad de velocidad de velocidad de salida velocidad de
entrada de capital % salida de capital % de capital por dis% ' acumulacin (28*
por ventas por costos tribucin de ganancia de capital
+l sistema al cual se aplica la ecuacin de balance econmico puede ser toda la
empresa o una parte de ella. +n el presente caso se toma como sistema el reactor
qumico.
+l t,rmino de entrada de capital por venta de productos se refiere tanto a los
productos principales como a los subproductos y servicios.
+l t,rmino de salida de capital por costos se puede dividir en costos directos e
indirectos. Los primeros incluyen factores de costo tales como materias primas,
mano de obra, servicios industriales, mantenimiento, supervisin y regalas. Los
segundos incluyen factores de costo tales como control de calidad, seguridad
social, disposicin de efluentes, empaque y almacenamiento.
La salida de capital por distribucin de ganancias se refiere a la distribucin de
excedentes entre los dueos o inversionistas del negocio.
+l t,rmino de acumulacin de capital en el sistema se refiere a eventos tales como
reinversin de capital, depreciacin u otras causas que afecten el capital invertido.
Aon el propsito de reformular la ecuacin (3.28* de tal manera que se facilite su
manipulacin matemtica, conviene distinguir los factores que varan con la
produccin de los que no.

La venta de productos y servicios vara con la produccin. @lgunos costos son
independientes de la produccin, los llamados costos fi0os, y otros dependen de la
produccin, los costos variables. La acumulacin de capital podra ser
independiente de la produccin. La ganancia depende de la produccin. +ntonces,
la funcin de ganancia por operacin del reactor qumico se puede expresar como#
( ) AC CF ! CV ! VPS ! $ = ) ( ) (
(29*
B(x*# ganancia
$P(x*# $enta de productos y servicios
A$(x*# Aostos variables
A/# Aostos fi0os
@A# @cumulacin de capital
La ecuacin (29* es una versin de la ya conocida contabilidad de tienda" la
ganancia es igual a la venta menos los costos. Cna ecuacin de este tipo puede
ser de gran inter,s en cuanto permite optimi!ar ganancias, encontrar la produccin
mnima para no tener p,rdidas por operacin y, hacer un anlisis de sensibilidad de
parmetros con lo cual eventualmente se identifiquen posibilidades de disminucin
de costos.
5.2 Ecuaciones de diseo
Csualmente se llama ecuaciones de diseo de los reactores a las que resultan de
simplificar las ecuaciones de balance molar y de energa para el caso particular de
cada reactor. Las ecuaciones de diseo de los reactores se expresan en funcin de
variables que expresan el avance de reaccin, tales como conversin o extensin
de la reaccin.
Ecuaciones de diseo del Reactor discontinuo
+l reactor discontinuo es un sistema cerrado, por tanto, el balance molar se puede
expresar como#
dt
dN
dV r
i
V
i
=

(2=*
Perfectamente agitado#
(2>*
<ediante las relaciones estequiom,tricas#
(3?*
(3)*
e obtiene#
(32*
D en forma integral#
(33*
+l balance de energa#
( ) PV h N
dt
d
j j W
Q
=

(35*
+s com6n que los cambios en el producto presin volumen sean poco significativos
con respectos a los cambios de entalpa, por consiguiente,
( )
j j
h N
dt
d
W
Q
=

(37*

4
0
es el n6mero de moles de una especie 0. +ste aumenta si 0 es un producto o
disminuye si 0 es un reactivo. La entalpa de cada especie, h
0
, cambia en la medida
en que cambie la temperatura del sistema.
+ntonces,
dt
dN
h
dt
dh
N h N
dt
d
i
i
i
i i i
+ = ) ( (38*
La entalpa de una sustancia se puede calcular en funcin de la temperatura#
) (
*
# i i i
T T C h h + =
(39*
Eel balance molar, ecuaciones (2>* y (3)*#
V r V r
dt
dN
A i i
i
= =
:eempla!ando#
V r %
dt
dT
C N V r h
dt
dT
C N W Q
A i i A i i i i
*
. .
+ = + = (3=*
Dbs,rvese que en la deduccin anterior se ha utili!ado una definicin de calor de
reaccin como la suma de las entalpas molares de los productos menos la suma
de las entalpas molares de los reactivos, cada una multiplicada por su
correspondiente factor estequiom,trico.
Eesarrollando el t,rmino de n6mero de moles en funcin de la conversin#
( ) V r %
dt
dT
C & N W Q
A i A i i A
. .
0
+ + =

(3>*
Dtra forma#
V r
dt
dT
C& C N W Q
A A i i Ao
. ) (
. .
+ + = (5?*
i i
C v C =
(5)*
Ejemplo 5.1
Cn reactor discontinuo de ) m
3
est equipado con una chaqueta para calentamiento
con vapor, de rea 2.7 m
2
. +l coeficiente global de transferencia de calor es de
)3?? .Fm
2 o
A y el vapor est disponible a )2?
o
A. e lleva cabo una reaccin de
primer orden, ) / 8000 exp( 10 5
5
T ! ' = s
%)
" Kmo( K) ! % / 10 16
3
=
# A
La concentracin del alimento es ) GmolFm
3
" la densidad y la capacidad calorfica
de la me!cla reaccionante son =??HgFm
3
y 727? IF
o
AHg. +l proceso se inicia a
5?
o
A. Aalcular la conversin y la temperatura a varios tiempos de reaccin.
Los balances de moles y de energa permiten calcular las variaciones con el tiempo
de la conversin y la temperatura#
( ) ) / 8000 exp( 10 5 1
5
0
T ! & '
C
r
dt
d&
A
A
A A
= = =
( )
i i
A a
C N
V %r T T *A
dt
dT
=
Para el caso de densidad y capacidad calorfica promedio#
CV C N
i i
=
entonces,
( ) ( ) ( )
6
8
10 2 . 4
/ 8000 exp 1 10 8 393 3250
!
T & ! T
dt
dT
A
+
=
Aondiciones iniciales# K T & t
A
313 ; 0 ; 0 = = =
:esolviendo el sistema se obtiene los siguientes perfiles de conversin y de
temperatura#
Aonversin vs tiempo
?
?,2
?,5
?,8
?,=
)
),2
? 2??? 5??? 8??? =??? )???? )2???
tiempo, segundos

o
n
v
e
r
s
i

n
Jemperatura vs tiempo
?
2?
5?
8?
=?
)??
)2?
)5?
? 2??? 5??? 8??? =??? )???? )2???
!iempo, segundos
!
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a
,

%%%%%%%%%%%%%%%%%
Ecuaciones de diseo del Reactor "!R
+l reactor AJ: opera, generalmente, en estado estable#
0
0
= +

dV r F F
V
i i i
(52*
<ediante las relaciones estequiom,tricas#
(53*
(3)*
K, para un sistema perfectamente agitado, se obtiene#
(55*
La ecuacin general de energa, ecuacin (=*, toma la forma#
0
0
= +

W
Q
j j j jo
h F h F
(57*
Los flu0os se pueden expresar en funcin de la conversin y la entalpa en funcin
de la temperatura para obtener#

) (
0
.
0
T T C % &
F
Q
i i A
A
= (58*
Lncluyendo traba0o,
) (
0
. .
0
T T C % &
F
W Q
i i A
A
=

(59*
Ejemplo 5.2
e opera un reactor AJ: adiabticamente. La reaccin, de primer orden, es#
+l alimento es una corriente de 2 litroFsegundo de concentracin equimolar 2.7
molFlitro a >7
o
A. +l calor de reaccin es )7 HcalFmol. +l reactor opera en estado
estable y se alcan!a una conversin del 97M. Aalcular la temperatura de la
corriente de salida.
Dtros datos# mo(K +a( C C
, A
/ 25 = =
1alance de energa para un proceso adiabtico, en un reactor AJ:#
) (
0
T T C % &
i i A
=
Eespe0ando temperatura y reempla!ando valores#
K
+a( K+a( mo(K! +a( ! !
mo( K+a( !
K
C
% &
T T
i i
A
303
1000 / 1 / ) 25 1 25 1 (
/ 15 4 . 0
423
0
=
+
=

La temperatura de salida es 3?
?
A
%%%%%%%%%%%%%%%%
Ecuaciones de #iseo del Reactor !ubular
+l reactor tubular, como el AJ:, opera generalmente en estado estable, pero no
es un sistema perfectamente agitado, luego#
0
0
= +

dV r F F
V
i i i
(52*
(53*
Por consiguiente, es conveniente tomar un sistema diferencial de volumen#
(55*
(57*
+n funcin de la conversin,
(58*
C , A + 2
+n forma integral#
(59*
+l balance de energa sera#
0 = +
+
Q h F h F
V V i i V i i

(5=*
+nerga que entra con la corriente de entrada, menos, energa que sale con la
corriente de salida, ms, calor agregado al sistema, igual a cero porque no hay
acumulacin, operacin estable.
+l rea lateral, de transferencia de calor, que corresponde a un elemento de
volumen $, es,
- . A = *
-
.
V =
4
2

o sea que,

=
.
V A
4
*
+ntonces,
4
( ) ( )
a a
Q * A T T * . V T T
.


= =


(5>*
La ecuacin (5=* se convierte en#
( ) 4
( )
i i
a
d Fh
* T T
. dV


=


(7?*
dV
dF
h
dV
dh
F
dV
h F d
i
i
i
i
i i
+ =
) (

Aon la ecuaciones (39* y (57* se obtiene,
A i i i i
i i
r h
dV
dT
C F
dV
h F d
+ =
) (

+ntonces,
4
( ) .
a i i A
dT
* T T FC % r
. dV


= +


(7)*
Csualmente se define la relacin de rea a volumen del sistema,
. - .
.-
V
A
a
4
4
2
= = =

(72*
Aon lo que se obtiene,
( )
a i i A
dT
* a T T FC %r
dV
= +
(73*
:eordenando#
( )
i i a A
dT
FC * a T T %r
dV
=
(75*
+l cambio de energa interna en el elemento de volumen es igual a la suma del
calor agregado al sistema ms la energa liberada por la reaccin qumica.
+n funcin de la conversin,
( )
( )
a A
Ao i i A
*a T T r % dT
dV F C & C

=
+
(77*
Ejemplo 5.$
+ncu,ntrese una forma de la ecuacin de balance de energa para los siguientes
casos de operacin en estado estable# a* operacin isot,rmica de un reactor
tubular b* Dperacin adiabtica de un reactor tubular c* intercambiador de calor
tubular, sin reaccin qumica.
@ partir de la ecuacin general de balance de energa, se puede simplificar para
cada caso especfico as#
a* operacin isot,rmica de un reactor tubular#
0 ( )
a A
* a T T %r =

b* operacin adiabtica de un reactor tubular#
A i i
r %
dV
dT
C F * =

c* intercambiador de calor tubular, sin reaccin qumica#
( )
i i a
dT
FC * a T T
dV
=
%%%%%%%%%%%%%%%%
:+/+:+4AL@
Aurvas de L./. <oody, Jrans. @<+, 88,89) ()>55* presentadas por 1. 1ird, +.
te;art, +.4. Lightfoot, /enmenos de Jransporte, ed. :evert, .@. ()>93*
N.P. Gelland, 4on%4e;tonian /lo; and Neat Jransfer, .iley, 4e; KorG ()>89*
O ;e shall call the sum of the entropies of a number of bodies the entropy of the
system composed of those bodies O. <ax PlanG, Jreatise on Jhermodynamics,
Eover Publications, 4e; KorG ()>>?*
B%B&%'(R)*%)
). :.N. Perry and E. Breen, Perrys Ahemical +ngineers NandbooG, <cBra; Nill
()>==*
2. I.<. Eouglas, Aonceptual Eesign of Ahemical Processes. <cBra; Nill ()>==*
3. 1. 1ird, +. te;art, +.4. Lightfoot, /enmenos de Jransporte, ed. :evert, .@.
()>93*
5. D. Levenspiel, +ngineering /lo; and Neat +xchange, Plenum Press ()>=5*
7. N.P. Gelland, 4on%ne;tonian /lo; and Neat Jransfer, .illey, 4e; KorG
()>89*
+R'B&E,)"
7.) Cn tanque agitado contiene 7?? litros de una solucin de sal com6n, )?M en
peso de sal. e hace fluir agua fresca al tanque a ra!n de 2 lFmin y se retira
salmuera para mantener constante el volumen de solucin en el tanque. @nalice la
dinmica de la operacin.
7.2 e tiene un recipiente herm,tico dentro del cual ocurre la reaccin en fase
gaseosa, exot,rmica, de primer orden, @ P. i el proceso es adiabtico, analice la
dinmica del proceso en funcin de tiempo y conversin.

7.3 Alculo de la cada de presin en un reactor tubular, rxn en fasae lquida.
Aonocidos# caudal, dimetro del tubo, viscosidad, densidad.
7.5 1a0o que condiciones se cumple que la entropa generada, g
S
, sea#
0 0
g
/ 0
g
/ 0
g
S S S

< =
> ?P
7.7 La reaccin @ : es de primer orden y el proceso se efect6a en un reactor
AJ:. e producen 5? HmolFh de : con una conversin del >=M, a partir de un
alimento cuya concentracin es de ) Hmol de @Fm
3.
La produccin se vende a ra!n
de Q)??FGmol de :. +l costo de @ es de Q97FGmol, los costos fi0os de operacin son
Q)7?Fh. +l costo de separacin de : y @ es prcticamente nulo. @nalice la situacin.
Jiene propuestasP Aul sera la situacin si el costo de separacin de @ y : fuera
del orden de Q7FGmol de @ recuperadoP
7.8 Proponga expresiones de balance molar y balance de energa para los
siguientes casos#
a* :eactor AJ:, operacin adiabtica en estado estable en el que ocurre una
reaccin qumica exot,rmica.
b* :eactor tubular, operacin adiabtica en estado estable, en el que ocurre
una reaccin qumica endot,rmica.
c* istema tanque con entrada de materia. +l volumen 6til del tanque es $.
Lnicialmente contiene una solucin de 1 y ocupa el )?M del volumen 6til del
reactor. +l tanque se alimenta con una corriente de caudal y concentracin
de @ constantes. Dcurre la reaccin# @ & 1 A. La reaccin es altamente
exot,rmica. e retira calor del sis tema mediante una chaqueta para la que
se conoce el valor de C@. La corriente de entrada tiene temperatura J
?
.
d* +ncendido de un reactor AJ:.
7.9 La reaccin fermentacin en!imtica de un sustrato @ ocurre seg6n la reaccin#

La cin,tica de la reaccin se puede representar como#
molFlitro.min
Brficamente compare el volumen de reactor tubular y el volumen del reactor
AJ: a conversiones de ?,7" ?,= y ?,>7 en una operacin isot,rmica a partir de
una corriente acuosa de 3? litrosFmin y una concentracin inicial de reactivo de 3
molFlitro
7.= +n un reactor AJ: ocurre la reaccin

La reaccin es de primer orden#
e alcan!a una conversin de 7?M. Para aumentar la conversin se proponen tres
arreglos diferentes# ). Cn reactor AJ: de tamao doble" 2. Eos reactores AJ:,
el que ya est y otro de igual tamao, conectados en serie. 3. Aonectar un reactor
tubular en serie, y de igual volumen, con el AJ: original.
+val6e las propuestas desde el punto de vista de obtencin de ms alta
conversin.
Naga una prediccin sin clculos y luego confronte su prediccin con los
resultados.
7.> e tiene un sistema de reactor de flu0o y separador en serie. +n el reactor
ocurre la reaccin#

+l reactivo @ que no ha reaccionado se separa completamente de : y se recircula
al reactor. Aonsid,rese que el costo de separacin es prcticamente nulo.
Los precios de @ y : en el mercado son p
@
y p
:
( pesosFmol* respectivamente. +l
costo de operacin del sistema es p
op
(pesos por unidad de tiempo y por mol
procesado*.
Eemuestre#
a* Aosto de reactivos @#

b* $enta de product :#
c* Aosto de operacin#
d* /uncin ob0etivo de ganancia#
e* La ganancia mxima se alcan!a cuando se cumple la relacin#
%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%

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