Universidad Autnoma de Ciudad Jurez Fisicoqumica II
Daniel Mrquez Olivas
Practica 1. Determinacin de la tencin superficial de un lquido por ascenso capilar
INTRODUCCIN
Las fuerzas de atraccin y de repulsin intermolecular afectan las propiedades de la materia como el punto de ebullicin, de fusin, el calor de vaporizacin y la tensin superficial. Dentro de un lquido, alrededor de una molcula actan atracciones simtricas, pero en la superficie, una molcula se encuentra slo parcialmente rodeada por molculas y en consecuencia es atrada hacia adentro del lquido por las molculas que la rodean. Esta fuerza de atraccin tiende a arrastrar a las molculas de la superficie hacia el interior del lquido (tensin superficial). Cuando el agua se coloca sobre una superficie cerosa, esta se curva formando esferas distorsionadas, el lquido se comporta como si estuviera rodeado por una "membrana elstica" invisible.
La tensin superficial es responsable de la resistencia que un lquido presenta a la penetracin de su superficie, de la tendencia a la forma esfrica de las gotas, del ascenso de los lquidos en los tubos capilares y de la flotacin de objetos u organismos en su superficie. Es la causa que algunos cuerpos puedan flotar sobre la superficie del agua a pesar de ser ms densos que ella, de la formacin de gotitas de agua sobre superficies enceradas, o del menisco que se forma en los recipientes cilndricos, que tambin son consecuencia de la polaridad de la molcula.
Termodinmicamente la tensin superficial es un fenmeno de superficie y es la tendencia de un lquido a disminuir su superficie hasta que su energa de superficie potencial es mnima, condicin necesaria para que el equilibrio sea estable. Como la esfera presenta un rea mnima para un volumen dado, entonces por la accin de la tensin superficial, la tendencia de una porcin de un lquido lleva a formar una esfera o a que se produzca una superficie curva o menisco cuando un lquido est en contacto con un recipiente.
OBJETIVO
Determinar la tensin superficial de un lquido mediante la tcnica de ascenso capilar.
MATERIALES Y REACTIVOS
Materiales Reactivos 4 tubos de ensaye Agua 4 vasos de precipitados Etanol / Metanol 1 termmetros 1 Balanza Granataria Universidad Autnoma de Ciudad Jurez Fisicoqumica II Daniel Mrquez Olivas 3 pares de capilares de diferentes radios
PROCEDIMIENTO
I. Determina la densidad del lquido a la temperatura de trabajo, midiendo el peso de un volumen conocido.
II. Llenar aproximadamente partes de un tubo de ensayo con el lquido de estudio.
III. Sumerge dos capilares (verifica sus radios) limpios para que se humedezcan las paredes y ponlos hasta un nivel de medida.
IV. Espera que el lquido suba a travs del capilar y se estabilice
V. Mide el ascenso capilar, es decir, la longitud de la columna de liquido dentro del capilar.
RESULTADOS
I. A partir de los datos de ascenso capilar, determina la tensin superficial de los lquidos considerandos; en primer lugar, considerando los dos capilares por separado (mtodo de ascenso de un solo capilar) y considerando el ascenso por ambos capilares (mtodo de dos capilares). Investiga las ecuaciones adecuadas para cada caso.
DISCUSIN
II. Realiza tu discusin comparando los valores obtenidos con los valores reales marcados en la bibliografa, el comportamiento de los lquidos a analizar y los porcentajes de error de los mtodos de un capilar y dos capilares.
III. Relaciona los valores de tensin superficial entre los lquidos analizados con sus fuerzas de cohesin intermoleculares y su estructura, explicando el porqu de las variaciones en sus valores.
Universidad Autnoma de Ciudad Jurez Fisicoqumica II Daniel Mrquez Olivas Practica 2 Preparacin de sistemas coloidales: Propiedades elctricas y estabilidad
OBJETIVO Preparar dispersiones coloidales por mtodos de agregacin y disgregacin para aprender la diferencia entre ambos y aprovechar los coloides preparados para estudiar las propiedades elctricas y su relacin con la estabilidad de los mismos.
PRIMERA PARTE: MTODOS DE PREPARACIN.
Sol de Yoduro de Plata. Matraz 1: colocar 8 ml de KI 0.1 N y diluir con agua destilada a 25 mL. Matraz 2: colocar 4 ml de AgNO 3 0.1 N y diluir con agua destilada a 25 mL. Poco a poco y agitando, se vierte la solucin de AgNO3 sobre la de KI se deja reposar 10 minutos y se observa.
Sol de Azul de Prusia. Prepare 6 soluciones de K 4 Fe(CN) 6 y de FeCl 3 de las siguientes concentraciones segn se indica en la tabla siguiente:
Deje reposar 5 minutos y anote todas sus observaciones. Filtre los 3 ltimos tubos recibiendo el filtrado en tubos limpios y secos y lavando el precipitado con agua. Observe los filtrados. Se apartan los tubos donde se haya formado el coloide incluyendo los filtrados.
Gel de Gelatina. A 0.5 g de gelatina se le agrega un poco de agua destilada (aproximadamente 5 ml) y se deja reposar para que se hidrate, se agrega agua hirviendo (aproximadamente 10 ml) y se agita hasta disolucin. Se completa el volumen a 20 ml.
Gel de Almidn. Universidad Autnoma de Ciudad Jurez Fisicoqumica II Daniel Mrquez Olivas A 25 ml de agua destilada se agregan 0.25 g de almidn y se agita. Se calienta la mezcla lentamente y agitando continuamente para evitar la formacin de grumos, hasta que se forme el gel.
SEGUNDA PARTE: ESTABILIDAD.
Yoduro de plata. Prepare una serie de 5 tubos con 5 ml del sol de AgI y agrgueles los volmenes de las soluciones indicadas en la siguiente tabla.
Tubo Num. CaCl 2 1 M Na 2 SO 4 1M AgNO 3 0.1 M KI 0.1 M
1 0.4 ml -------- -------- -------- 2 ---------- 0.4 ml -------- -------- 3 ---------- --------- 0.4 ml -------- 4 ---------- --------- -------- 0.4 ml 5 ---------- --------- -------- ---------
Registra tus observaciones.
Azul de Prusia. En 3 tubos ponga 5 ml de sol de azul de Prusia y agrgueles los volmenes de las soluciones indicadas en la siguiente tabla.
Tubo num CaCl 2 1M Na 2 SO 4 1M 1 0.4 ml -------- 2 -------- 0.4 ml 3 -------- --------
Gelatina. Preparar 1 serie de 5 tubos con 5 ml del gel de gelatina de la siguiente manera: Tubo num CaCl 2 1M Na 2 SO 4 1M 1 0.4 ml --------- 2 1 ml --------- 3 ---------- 0.4 ml 4 ---------- 1 ml 5 ---------- ---------
Deje reposar los 8 tubos 24 horas y observe. Almidn. Repita la operacin anterior con una serie de 5 tubos con 5 ml del gel de almidn.
II. RESULTADOS. Universidad Autnoma de Ciudad Jurez Fisicoqumica II Daniel Mrquez Olivas 1. Anote sus observaciones durante la preparacin de los sistemas coloidales. 2. Anote en una tabla los resultados de la adicin de electrolitos a los sistemas preparados.
III DISCUSIN DE RESULTADOS Y CONCLUSIONES. IV. CUESTIONARIO. 1. Qu diferencias fundamentales se observaron en los mtodos de preparacin utilizados? 2. Escribe la reaccin o mecanismo de formacin del coloide preparado. 3. Pueden formarse coloides a cualquier concentracin de las sustancias en los mtodos de agregacin? Por qu? 4. Es caracterstico de los sistemas coloidales ser retenidos por el papel filtro?. Explica tu respuesta. 6. Explica qu efecto tiene el agua sobre los precipitados que lavaste? Puede suceder lo mismo con un gel? 7. Cul es el objeto del calentamiento en la preparacin de un gel? Podra prepararse sin calentamiento? 8. Cmo relacionas los efectos de repulsin entre partculas con la estabilidad de las dispersiones coloidales? 9. De acuerdo a la valencia de los aniones y cationes de los electrolitos agregados Qu signo tienen las partculas cargadas de los diferentes coloides?
Universidad Autnoma de Ciudad Jurez Fisicoqumica II Daniel Mrquez Olivas Practica 3 Determinacin del ndice de metileno El procedimiento presentado a continuacin, es el mtodo oficial para la determinacin de la adsorcin de azul de metileno de carbones activos. Principio El mtodo de adsorcin de azul de metileno se basa en la isoterma de adsorcin de un solo punto para azul de metileno en un medio de cido actico diluido. El resultado se expresa en g de azul de metileno adsorbidos por 100 g de carbn. El mximo valor es de 30gr/100gr. Soluciones utilizadas 1. cido actico 1:1: Medir 500 ml de cido actico y aforar a 1 Lt con agua destilada. 2. Solucin de azul de metileno: Pesar (1.2 gr de azul de metileno cloruro, Sigma No. 1033) o (0.85 gr de azul de metileno JTB, Q 473 [CI 52015]) en una balanza analtica con precisin de 0.1 gr, disolver y agitar en 100 ml de solucin de cido actico 1:1. Aforar a 1 Lt con agua destilada. A continuacin se deja en reposo durante unas horas o toda la noche. Preparacin de muestras 1. Tomar 10 ml de solucin de azul de metileno y colocarlos en un matraz de 100 ml. 2. Agregar 5 ml de solucin de cido actico 1:1 y aforar a 100 ml con agua destilada. Marcar esta solucin como A. 3. De la solucin A, tomar una alcuota de 10 ml y aforar a 100 ml con agua destilada, en un matraz volumtrico, marcar esta solucin como B. 4. Preparar las siguientes soluciones estndar de la solucin B y aforando a 30 ml con agua destilada:
Nmero ml de sln B gr de A. M. Adsorbidos Por 100 gr de carbn 1 0.00 ml 30 2 2.00 ml 28 3 5.00 ml 25 4 10.00 ml 20 5 15.00 ml 15
Universidad Autnoma de Ciudad Jurez Fisicoqumica II Daniel Mrquez Olivas 5. Medir la absorbancia de cada una de las soluciones estndar a 620 nm, con el espectrofotmetro y graficar el valor de absorbancia vs. gr de azul de metileno adsorbidos por 100 gr de carbn. El aparato se debe calibrar con agua destilada. Procedimiento 1. Pesar 0.1 gr de carbn en base seca, con precisin de 0.1 mgr y colocar en un vaso de precipitado de 250 ml. 2. Aadir 25 ml de solucin de azul de metileno. 3. Agitar la solucin con el carbn durante 30 minutos. 4. Filtrar rpidamente la suspensin por gravedad con un papel de poro medio en un vaso de precipitado limpio y seco. Descartar los primeros 5 ml del filtrado. 5. Del filtrado obtenido, tomar 10 ml y colocarlo en un matraz aforado de 100 ml. 6. Adicionar 5 ml de solucin de cido actico 1:1 y aforar a 100 ml con agua destilada. 7. Tomar 10 ml de la solucin anterior y aforar a 100 ml con agua destilada. 8. Para la solucin final, leer la absorbancia con el espectrofotmetro a una longitud de onda de 620 nm, previamente calibrado con agua destilada. 9. Leer directamente de la grfica construida anteriormente, los gramos de azul de metileno adsorbidos por 100 gr de carbn y reportarlos directamente.
Universidad Autnoma de Ciudad Jurez Fisicoqumica II Daniel Mrquez Olivas Practica 4 Determinacin del nmero de iodo
El yodo es adsorbido por el carbn activado cuando est en solucin acuosa. Despus de que el carbn ha sido removido por filtracin, el yodo remanente en la solucin se titula con tiosulfato de sodio: I 2 + 2NaS 2 O 3 2NaI + Na 2 S 4 O 6
El yodo en presencia de yodato de potasio en solucin acuosa, existe como I 3 y no como I 2 . La ecuacin ms aproximada en la forma inica quedara:
I - 3 + 2S 2 O 3 -2 3I - + S 4 O 6 -2
La concentracin de yodo en el filtrado residual es empleado para calcular los miligramos de yodo adsorbidos. Como la capacidad de un carbn activado depende de la concentracin del adsorbato, la normalidad de la solucin de yodo deber ser 0.100 0.0010 N.
Materiales 2 matraces aforados de 250 ml 5 matraces erlenmeyer de 250 ml 2 pipetas volumtricas de 25 ml 2 pipetas de 10ml 1 pipeta 2 ml 1 gotero 1 probeta de 100ml 1 soporte universal 1 pinza para bureta 1 embudo Papel filtro watman 2 Sustancias Tiosulfato de sodio 0.1N (24.82 g/L) Solucin de Iodo 0.1N (KI 19.1g/L-12.70g/L) Solucin de almidn (1g/L) Yodato de potasio 0.1N (3.56g/L) Acido clorhdrico 5% en peso (70 ml HCl en 550 ml H 2 O)
Procedimiento a) Valorar la solucin de tiosultato utilizando yodato de potasio como patrn. Se colocan 25 ml de solucin de yodato y se agregan 2 g de KI posteriormente se agregan 5 ml de HCl concentrado. Se tiltula hasta un color amarillo claro, se agregan 2 ml de almidn y se continua la titulacin hasta la decoloracin de la solucin. Universidad Autnoma de Ciudad Jurez Fisicoqumica II Daniel Mrquez Olivas
( ) S R P N * 1 =
b) Valoracin de solucin de iodo. Se colocan 25 ml de solucin de iodo y se titula con la solucin de tiosulfato de sodio valorada hasta un color amarillo claro, posteriormente se agregan 2 ml de almidn y se continua titulando hasta la decoloracin de la solucin.
( ) I N S N 1 2 * =
Se pesan 0.05 y 0.1 g de carbn activado en base seca, y se colocan en un matraz de 250 mL, se agregan 10 mL de HCl (JT Baker) al 5 % en peso y se agit la muestra hasta que estuvo completamente hmeda, se pone en ebullicin por 30 s. Posteriormente se aaden 100 mL de solucin de yodo en el matraz y se agita fuertemente la solucin por 30 s. Transcurrido ese tiempo se filtra inmediatamente con papel Whatman # 2. Del filtrado obtenido se toma una alcuota de 20 a 30 mL para lavar e impregnar la pipeta y se desechan, posteriormente se toman 50 mL de filtrado y se colocan en un matraz Erlenmeyer y se titula con solucin de Na 2 S 4 O 6 estandarizada. Se continu la titulacin hasta un color amarillo mbar, en ese momento se agregan 2 mL de solucin de almidn y se continua la titulacin hasta que la solucin valorada se decolora. El nmero de yodo se determin a partir de la grafica Y=X/M contra X=C., donde C es la normalidad de la solucin de yodo residual para cada carbn y X/M es la cantidad de yodo adsorbido por gramo de carbn activado. Se calcul el valor del nmero de yodo X/M con la ecuacin 1 donde C=0.02N. [ ] M S B DF A M X ) )( )( ( /
=
0 . 12693 * 2 N A =
93 . 126 * 1 N B =
( ) F H I DF + =
Universidad Autnoma de Ciudad Jurez Fisicoqumica II Daniel Mrquez Olivas Donde: N 2 =N del iodo N 1 =N del tiosulfato S =mL de tiosulfato de sodio P =mL de yodato de potasio I =mL de iodo R =N del yodato de potasio DF =Factor de dilucin S =mL de tiosulfato de potasio H =mL de cido clorhdrico 5% utilizado F =mL de filtrado
Universidad Autnoma de Ciudad Jurez Fisicoqumica II Daniel Mrquez Olivas Practica 5 Determinacin de la isoterma de adsorcin de acido actico sobre carbn activado (2 SESIONES)
INTRODUCCIN Las fuerzas moleculares de las partculas en las superficies de los slidos no se encuentran en estado de instauracin o sin balancear, donde las molculas o lo iones no tienen satisfechas todas sus fuerzas de unin con otras partculas, por lo cual atraen hacia s, retenindolas en su superficie, a as de los gases u otras sustancias que se ponen en contacto. El fenmeno de concentracin de una sustancia sobre la superficie de un slido o lquido se denomina adsorcin, y la sustancia atrada hacia la superficie se llama fase adsorbida, mientras que aqulla a que se adhiere se le llama el adsorbente. La adsorcin es distinta a la absorcin y entre ambas se pueden establecer una clara diferencia. En este ltimo proceso la sustancia no se retiene en la superficie, sino que pasando a su travs penetra y se distribuye por todo el cuerpo del slido o lquido. Cuando existe una duda del proceso que tiene lugar se emplea el trmino sorcin a veces. El estudio de la adsorcin de varas sustancias en la superficie de los slidos revela que las fuerzas operativas no son siempre iguales. Generalmente se reconocen dos tipos de adsorcin, esto es, una fsica o de Vander Waals y otra qumica o activada. La primera se caracteriza por ser un proceso reversible que se establecen rpidamente y bajos calores de adsorcin. Las fuerzas que intervienen son de igual naturaleza a las que desvan a los gases de su conducta ideal, es decir, son del tipo de Vander Waals. Por otro lado, la adsorcin activada o qumica va acompaada de cambios calorficos ms acentuada, lo que ocasiona una ligadura mucho ms firme de la sustancia sobre la superficie. La adsorcin qumica es una combinacin de las molculas de la fase adsorbida y las del adsorbente.
OBJETIVO
- Determinar cual isoterma de adsorcin se ajusta mejor a la adsorcin de cido actico sobre carbn activo.
MATERIALES Y REACTIVOS Materiales Reactivos 7 Matraces Erlenmeyer Ftalato cido de potasio 2 Matraces aforados de 500 mL cido actico 4 Matraces Aforados de 250 mL Hidrxido de sodio 1 Bureta Agua 1 Buchner Fenolftaleina Papel Filtro Carbn activo
Universidad Autnoma de Ciudad Jurez Fisicoqumica II Daniel Mrquez Olivas Sesin 1.
Preparar 500 mL de hidrxido de sodio 0.1000 M (valorado con ftalato potsico. Por triplicado, determine valor medio y desviacin estndar).
II. Preparar 500 mL de cido actico 0.5 M y titular con hidrxido de sodio. A partir de esta disolucin preparar 250 mL de disoluciones de cmo se muestran en la tabla. Titular con hidrxido de sodio, para conocer la concentracin real (Por triplicado, determine valor medio y desviacin estndar).
III. Tomar 200 mL de cada disolucin y aadirles 1.00 g de carbn activo agitar y dejar reposar una semana.
Preparar la serie de matraces con las siguientes cantidades: No. de matraz. 1 2 3 4 5 6 7 Ac. Ac. 0.5 N. (ml) 25 20 15 10 7 3 0 Agua (ml) 0 5 10 15 18 22 25
Segunda sesin IV. Transcurrido el tiempo, filtrar el contenido de cada matraz. Es conveniente eliminar los primeros 5 ml del filtrado en cada concentracin (porqu se hace esto?). V. Tomar alcuotas de los filtrados y titularlos con NaOH 0.1 N (esto debe realizarse por duplicado en cada concentracin). Las alcuotas sern las siguientes: 1 ml del primer matraz, 2 ml del segundo, 5 ml de cada uno de los dems (cul es la utilidad prctica de este proceder?).
RESULTADOS
I. A partir de los datos de concentracin inicial y final determine la cantidad de cido adsorbido.
II. Ajuste los valores experimentales a las isotermas de Langmuir y Freundlich.
III. Determine las constantes de adsorcin
DISCUSIN
I. Incluye los siguientes aspectos en tu discusin: Universidad Autnoma de Ciudad Jurez Fisicoqumica II Daniel Mrquez Olivas
- Apoye su discusin comparando los valores obtenidos con los valores reales marcados en la bibliografa, el comportamiento de las isotermas a analizar y los porcentajes de error obtenido.
Universidad Autnoma de Ciudad Jurez Fisicoqumica II Daniel Mrquez Olivas Practica 6 Isoterma de adsorcin de sulfato de cobre en carbn activado
La relacin entre la cantidad de sustancia absorbida por un absorbente y la presin o concentracin de equilibrio a una temperatura constante se denomina isoterma de adsorcin. Se han observado en general cinco tipos de isotermas en la adsorcin de gases en slidos, En estos casos de la quimioadsorcin slo se presentan isotermas del tipo I mientras que en la fsica tienen lugar los cinco casos. En las isotermas del tipo I, la cantidad de gas adsorbido para una cantidad dada de adsorbente se incrementa con relativa rapidez con la presin y despus ms lentamente, conforme la superficie comienza a cubrirse con molculas de gas. Para representar la variacin de la cantidad de adsorcin por unidad de rea o de masa por la presin, Freundlich propuso la ecuacin Donde y es el peso o volumen de la sustancia adsorbido por unidad de rea o de masa adsorbente, P es la presin o concentracin de equilibrio, y k y n son constantes empricas que dependen de la naturaleza del slido, la fase adsorbida y de la temperatura. Esta ecuacin se puede linealizar de la manera siguiente: al tomar logaritmos de ambos lados de la ecuacin anterior resulta: Si se grfican los valores del logaritmo de y contra la presin o concentracin se obtiene una recta cuya pendiente es igual a 1/n y la ordenada en el origen es el logaritmo de k. Sin embargo esta ecuacin solo describe el comportamiento de adsorcin a concentraciones y/o presiones bajas, sealando que esta ecuacin no es de validez general. Una ecuacin ms exacta para las isotermas del tipo I es la ecuacin de Langmuir (en honor a Irving Langmuir), la cual considera que las sustancias al ser adsorbidas forman nicamente una monocapa. Adems considera que el proceso de adsorcin es un sistema en equilibrio para el cual se dan la condensacin las molculas sobre la superficie del slido, as como la desorcion o liberacin de las molculas adsorbida. Para lo cual realice algunas consideraciones de las velocidades de ambos procesos y el sistema en equilibrio puede llegarse a la ecuacin: Linealizando mediante un doble reciproco y Verificando al multiplicar por P.
OBJETIVO
- Construir las isotermas de Freudlich y Lagmuir adsorcin del nitrato de cobre sobre carbn activo.
- Determinar los parmetros de las isotermas.
Universidad Autnoma de Ciudad Jurez Fisicoqumica II Daniel Mrquez Olivas MATERIALES Y REACTIVOS Materiales Reactivos 5 Matraces Erlenmeyer 125 Ml Sulfato de cobre 6 Matraces aforados de 100 Ml Agua 6 tubos de ensaye Carbn activo 1 Espectrofotmetro 1 Buchner Papel Filtro
PROCEDIMIENTO
I. Preparar una solucin madre de nitrato de cobre 0.5 M.
II. A partir de la disolucin madre de nitrato de cobre 0.5M, preparar, por dilucin, cinco disoluciones de 100ml de nitrato de cobre 0.25, 0.12, 0.06, 0.03 y 0.01M con ayuda de un matraz aforado de 100ml.
III. Tomar 10ml de cada disolucin e introducirlos en los correspondientes tubos de ensayo, debidamente etiquetados.
IV. Los 90ml restantes de cada disolucin se depositan en matraces erlenmeyer de 250ml conteniendo 3g de carbn activado.
V. Los erlenmeyer con las disoluciones y el carbn se mantienen agitando durante 30 minutos (tiempo necesario para que el sistema alcance el equilibrio).
VI. Medir la absorbancia de cada una de las disoluciones de partida (contenidas en los tubos de ensayo) a 820nm
VII. construir la correspondiente curva de calibracin.
VIII. Una vez alcanzado el equilibrio se filtran las muestras que contienen el carbn activado con papel de filtro.
IX. Los filtrados se recogen en tubos de ensayo debidamente rotulados y se les mide la absorbancia a 820nm.
IV. Registra los datos de absorbancia de las disoluciones en la siguiente tabla:
Universidad Autnoma de Ciudad Jurez Fisicoqumica II Daniel Mrquez Olivas [Sulfato de cobre] Adsobrancia a 820 nm Sin carbn activado Adsorbancia a 820 nm Con carbn activado 0.07 0.05 0.03 0.02 0.01
V. A partir de la concentracin inicial y la adsorbancia de las muestras construye una curva de calibracin, obteniendo la ecuacin de la recta a partir de una regresin lineal.
VI. En base a la curva, determina las concentraciones despus del tratamiento con el carbn activado
VII. Ajuste los valores experimentales a las isotermas de Langmuir y Freundlich.
VIII. Determine las constantes de adsorcin DISCUSIN
II. Incluye los siguientes aspectos en tu discusin:
- Apoye su discusin comparando los valores obtenidos con los valores reales marcados en la bibliografa, el comportamiento de las isotermas a analizar y los porcentajes de error obtenido.
Universidad Autnoma de Ciudad Jurez Fisicoqumica II Daniel Mrquez Olivas Practica 7 Estudio cintico de la oxidacin de la vitamina C con ferrocianuro de potasio: Determinacin de la ley de velocidad
INTRODUCCIN El estudio de una reaccin qumica puede hacerse desde el punto de vista termodinmico o desde el cintico. El estudio termodinmico permite conocer la posicin en la cual la reaccin alcanzar el equilibrio. Cuantitativamente la posicin de equilibrio viene definida por la constante de equilibrio, que representa el cociente de las actividades de productos y reaccionantes:
A + B C + D
El valor de la constante es una indicacin de la extensin en la que se producir la reaccin. Sin embargo, no da ninguna informacin relacionada con la duracin del proceso. Los criterios termodinmicos no incluyen la variable tiempo, puesto que slo consideran la diferencia de propiedades del sistema entre los estados inicial y final y, por lo tanto, no se ocupan de la velocidad a la que tiene lugar la reaccin ni los estados intermedios por los que transcurre. Debido a sto, existen procesos termodinmicamente espontneos que no se producen a velocidad apreciable o que lo hacen a velocidades muy pequeas. Un ejemplo es la formacin de agua a temperatura ambiente a partir de la combustin de hidrgeno:
H 2 + 1/2 O2 H 2 O G = - 198 Kj / mol
A temperatura ambiente, este proceso prcticamente no tiene lugar a pesar de que la variacin de energa libre a 25 C es muy negativa. Para que la reaccin se produzca, el proceso debe acelerarse utilizando un catalizador (tal como negro de platino) o bien iniciarse en algn punto con una chispa que produzca un aumento de temperatura suficiente. Para completar los conocimientos termodinmicos de los procesos qumicos, la cintica qumica trata dos aspectos bsicos: la descripcin del mecanismo de reaccin o conjunto de pasos y estados intermedios que se producen durante la reaccin, y la formulacin de una ley de velocidad que describa adecuadamente y en detalle la velocidad de la reaccin.
OBJETIVO
- Determinar la ley experimental de rapidez de la reaccin de oxidacin de vitamina C con ferricianuro de potasio
Universidad Autnoma de Ciudad Jurez Fisicoqumica II Daniel Mrquez Olivas
MATERIALES Y REACTIVOS Materiales Reactivos 2 Vasos de precipitados 125 mL 1 Espectrofotometro 1 Celdilla Ferricianuro de potasio 0,0025 M Acido Ascrbico (vitamina C) 0,004 M HNO 3 0.1 M H 2 O
PROCEDIMIENTO
I. Calibre el espectrofotmetro de acuerdo a las instrucciones, utilice agua destilada como blanco.
II. Etiquete, para cada muestra, 3 vasos de precipitados, limpios y secos, de la siguiente manera: H 2 A, K 3 Fe(CN) 6 y M
III. Realiza 4 muestras como se indica en la siguiente tabla
Vaso K 3 Fe(CN) 6 Vaso H 2 A K 3 Fe(CN) 6
0.0025 M HNO 3 0.1 M H 2 O Vit C 0.004 M H 2 O 8 mL 2 mL 0 mL 5 mL 5 mL 6.4 mL 2 mL 1.6 mL 4 mL 6 mL 4 mL 2 mL 4 mL 2.5 Ml 7.5 mL 3.2 mL 2 mL 4.8 mL 2 8
IV. Una vez que tenga sus vasos de ferricianuro (K 3 Fe(CN) 6 ) y vitamina (H 2 A), preparados segn la corrida que vaya a trabajar (ver tabla superior), vacelos SIMULTNEAMENTE en el vaso M y al mismo tiempo dispare el cronmetro.
V. Vace cuidadosamente en la celda del espectrofotmetro un volumen ligeramente arriba de la mitad, nunca completamente llena y tome 10 lecturas de concentracin a 418 nm a intervalos de 2 minutos. RESULTADOS Determinacn mediante la forma grfica del mtodo integral:
i) Trace para cada corrida las grficas correspondientes a cero, primero y segundo orden.
ii) Analice sus tablas de datos y las grficas anteriores y determine a cul de los rdenes corresponde el orden de la reaccin.
iii) Determine los valores de la K y la ley de velocidad Universidad Autnoma de Ciudad Jurez Fisicoqumica II Daniel Mrquez Olivas
DISCUSIN
IV. Explica el comportamiento presentado y como puede indicar la ley de velocidad.
V. Realiza tu discusin comparando La ley de velocidad obtenida con los marcados en la bibliografa.
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Practica 8 Estudio de la cintica de oxidacin de la vitamina C con ferricianuro de potasio. Influencia de la temperatura sobre la rapidez de reaccin.
Objetivo Principal. Estudiar el efecto de la temperatura sobre la rapidez de la reaccin de oxidacin de la vitamina C con ferricianuro de potasio.
Objetivo Secundario. Determinar los parmetros: energa de activacin, factor pre-exponencial, entropa, entalpa y energa libre de transicin, involucrados en las teoras de Arrhenius y de la rapidez absoluta..
Tcnica experimental. Calibre el espectrofotmetro de acuerdo a las instrucciones, utilice agua destilada como blanco. Para la obtencin de los datos cinticos (t y Concentracin) se procede de igual manera que en la sesin anterior. Se trabajan 4 corridas a diferentes temperaturas de la siguiente manera:
Vaso K 3 Fe(CN) 6 Vaso H 2 A Corrida Lectura (min) ml K 3 Fe(CN) 6
0.0025 M ml HNO 3
0.1 M ml H 2 O T (C) Ml Vit. C 0.004 M Ml H 2 O 1 7 5 10 10 4 6.3 18.7 2 5 5 10 10 20 6.3 18.7 3 1 5 10 10 30 6.3 18.7 4 0.5 5 10 10 40 6.3 18.7
ANTES DE MEZCLAR LOS CONTENIDOS DE LOS VASOS K 3 Fe(CN) 6 Y H 2 A, pngalos en el bao de temperatura correspondiente a la corrida que vaya a trabajar hasta que adquieran la T deseada y mantenga el vaso M en dicho bao. Muestreo: Tome mnimo 10 lecturas a los intervalos sealados en la tabla anterior. Lea de inmediato y tire el contenido de la celda despus de cada lectura. RECUERDE que el intervalo entre lecturas debe variar segn el avance de reaccin.
Universidad Autnoma de Ciudad Jurez Fisicoqumica II Daniel Mrquez Olivas
Informe. I. OBJETIVOS. II. RESULTADOS. 1. Con sus datos construya una tabla para cada corrida. 2. Para cada corrida construya una grfica de 1/(a-x) vs t y obtenga k. 3. Con los valores de k de cada corrida construya una tabla de datos. 4. Trace la grfica de Arrhenius: ln k vs 1/T. Obtenga la Ea y A. 5. Trace la grfica de Eyr ing: ln [(kNh)/(RT)] vs 1/T. Obtenga el DH* y el DS* 6. Calcule el DG* a cada temperatura. III DISCUSIN DE RESULTADOS Y CONCLUSIONES. IV. CUESTIONARIO. 1. Calcule la k a 0 y 50oC, para la reaccin estudiada.
2. Desde el punto de vista de la termodinmica qu representan los trminos H*, S* y G*?
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Practica 9 Estudio de la cintica de oxidacin de la vitamina C con ferricianuro de potasio: Efecto cintico salino primario y de pH sobre la rapidez. Problema. Establece las condiciones de pH y fuerza inica a la temperatura de trabajo, para las cuales se tiene el mayor valor de constante de rapidez de la reaccin:
H2 A + 2 K 3Fe(CN)6 A2- + 2 K4Fe(CN)6 + 2 H+
Procedimiento experimental.
1. Se trabajan las corridas 1 a 6 indicadas en la siguiente tabla:
Vaso K3FE(CN)6 Vaso H2A Mezcla No ml K 3 Fe(CN) 6
0.0025 M ml HNO 3
0.1 M ml H 2 O ml Vit. C 0.004 M ml NaCl 1M ml H 2 O 1 5 0 5 2.5 5 2.5 2 5 0 5 2.5 4 3.5 3 5 0 5 2.5 3 4.5 4 5 0 5 2.5 2 5.5 5 5 1 4 2.5 4 3.5 6 5 1 4 2.5 3 4.5 7 5 1 4 2.5 2 5.5 8 5 1 4 2.5 1 6.5 9 5 2 3 2.5 3 4.5 10 5 2 3 2.4 2 5.5 11 5 2 3 2.5 1 6.5 12 5 2 3 2.5 0 7.5
2. Mida el pH de las mezclas 3. Tome 9 lecturas a intervalos de 2 minutos. 4. Calcule: k = (1/t)[1/Ct 1/Co] y trace la grfica de 1/Ct) vs t 5. Anote los resultados en una tabla que incluya T, pH, I y k de cada mezcla de reaccin. 6. Trace la grfica de log k vs I para cada pH de trabajo. 7. Trace la grfica de log k vs pH para cada fuerza inica (I) de trabajo. Universidad Autnoma de Ciudad Jurez Fisicoqumica II Daniel Mrquez Olivas
Cuestionario. 1. Cul es el mecanismo de reaccin propuesto para la oxidacin de la vitamina C con ferricianuro de potasio? 2. Cmo se calcula la fuerza inica? 3. Cules de las sustancias involucradas en la mezcla de reaccin contribuyen de manera significativa a la fuerza inica de la mezcla? 4. De acuerdo a la respuesta a la pregunta anterior, Es necesario considerar a todas las especies presentes en la mezcla de reaccin, para el clculo de I? 5. Cul es la funcin del NaCl en las mezclas de reaccin trabajadas?