SUSTANCIAS PURAS

Una sustancia que tiene una composicin qumica fija en cualquier parte se llama sustancia pura.
El agua, el nitrgeno, el helio y el CO
2 ,
por ejemplo son sustancias puras.
Una sustancia pura no tiene que estar confirmada por un solo elemento o compuesto qumico.
Una mezcla de varios de estos tambin califica como sustancia pura siempre y cuando la mezcla
sea homo general aire, pero ejemplo es una mezcla de varios gases, pero con frecuencia se
considera como una sustancia pura porque tiene una composicin qumica uniforme (Fig. 3-1) .Sin
embargo, la mezcla el aceite y agua no es una sustancia pura, ya que el aceite no es soluble en el
agua, por lo que se acumula en la superficie y se forman dos regiones qumicamente distintas.
Una mezcla de dos o ms fases de una sustancia pura se sigue considerando una sustancia pura
mientras la composicin qumica de las fases sea la misma (Fig. 3-2).

FASES DE UNA SUSTANCIA PURA
Por experiencia se sabe que las sustancias existen en fases diferentes. A temperatura y presin
ambiente el cobre es un slido, el mercurio es un lquido, y el nitrgeno un gas, pero en
condiciones distintas cada uno podr aparecer en fases diferentes. Aunque son tres las principales
solida. Liquida y gaseosa, una sustancia puede tener varias fases dentro la principal, cada una con
distinta estructura molecular. Por ejemplo, el carbono existe como grafito o diamante en la fase
solida el helio tiene dos fases liquidas y el hierro tres fases slidas. Al estudiar dos fases o cambios
de fase en termodinmica, no es necesario poner el inters en la estructura molecular y el
comportamiento de las distintas fases, pero si es muy til comprender lo fenmenos moleculares
de cada fase.
Los enlaces moleculares son ms fuertes en los slidos y ms dbiles en los gases, debido en parte
a que las molculas en los primeros estn ms prximos entre s, mientras que los gases se halan
separados por distancias relativamente grandes.
Las molculas en un solido estn dispuestas en patrn tridimensional que se repite por todo el
slido. A causa de las pequeas distancias intermoleculares existentes en slido, las fuerzas de
atraccin entre las molculas son grandes y las mantienen en posiciones fijas.
El espaciamiento molecular en la fase liquida es parecido al de la fase slida, excepto en que las
molculas ya no estn en posiciones fijas entre si y pueden girar y trasladarse libremente. En un
lquido, las fuerzas intermoleculares son ms dbiles en relacin con los slidos, pero su fuerza es
mayor comparada a la delos gases.
En la fase gaseosa, las molculas estn bastantes apartadas, no hay un orden molecular, se
mueven al azar con colisiones continuas entre si y contra las paredes del recipiente que las
contiene. Sus fuerzas intermoleculares son muy pequeas, particularmente a bajas densidades, y
las colisiones son el nico modo de interaccin entre las molcula.
En la fase liquida una sustancia que no esta a punto de evaporarse se llama liquido comprimido o
liquido sub-enfriado. En la fase gaseosa una sustancia que no esta a punto de condensarse se
llama vapor sobrecalentado. Durante un proceso de cambio de fase, la temperatura y presion de
una sustancia son propiedades independientes . a determinada presin na sustancia cambia de
fase a una temperatura fija llamada temperatura de saturacin. Del mismo modo una una
temperatura especifica , la presin a la cual una sustancia cambia de fase se llama presin de
saturacion.
En un mezcla saturada liquido-vapor, la fraccin de masa de un vapor se llama calidad y se expresa
como:

La calidad tien valores entre 0( liquido saturado) y 1(vapor saturado), pero no tien significado en la
regiones de liquido comprimido o vapor sobrecalentado.
ECUACION DE ESTADO DE GAS IDEAL
Cualquier ecuacin que relacione la presin, la temperatura y el volumen especifico de una
sustancia se denomina ecuacin de estado.las relaciones de estado que comprenden a otras
pertenecientes a una sustancia que se hala en estados de equilibrio, tambin se conocen como
ecuaciones de estado. Hay varias ecuaciones destado algunas sencillas y otras y complejas.
Las palabras gas y vapor a menudo se utilizan como sinnimos y comnmente a la fase vapor de
una sustancia se lellama gas cuando su temperatura es mas alta que la temperatura critica. El
vapor normalmente implica un gas que no se encuentra muy alejado del estdo de condensacin.
Las mas simple y mejor conocida es la ecuacin de estado de gas ideal dad como:
PV=RT
Donde: R es la constante de los gases.
Un gas que obedece esta relacion recibe el nombre de gas ideal. En esta ecuacin P es la presin
absoluta, T es la temperatura absoluta y V es el volumen especifico.
La constante R es diferente para cada gas (Fig. 3-45) y se determina a partir de :

Donde R es la constante universal de los gases y M es la masa molar del gas.
La constante R
u
es la misma para todas las sustancias y su valor es:
R
u
= 8.31447 KJ/Kmol*K = 8.31447 KPa*m
3
/Kmol*K = 0.0831447 bar* m
3
/Kmol*K
La masa molar M se define como la masa de un mol de una sustancia en gramos o bien la masa de
un Kmol en kilogramos . la masa de un sistema es igual al producto de su masa molar M y el
numero de moles N.
m= MN
FACTOR DE COMPRESIBILIDAD UNA MEDIDA DE LA DESVIACION DEL COMPORTAMIENTO DEL GAS
IDEAL
La ecuacin de gas ideal es muy simple, por lo tanto muy conveniente de usar. Pero como ilustra la
figura 3-49, los gases se desvan de manera importante del comportamiento de gas ideal en
estados cercanos al aregion de saturacin y punto critico. Esta desviacin a temperatura y presin
especificas se explica con exactitud mediante la inrtroduccion de un factor de correccin llamado
factor de compresibilidad Z, definido como:

(3-17)
O bien: PV=ZRT (3-18)
Se puede expresar tambin como:

(3-19)
Es evidente que Z=1 para gases ideales , mientras que para los reales puede ser mayor o menor
que la unidad. Cuanto mas lejos se encuentre Z de la unidad mayor es la desviacin que el gas
presenta respecto al comportamiento del gas ideal.los gases se comportan de manera diferente a
determinada temperatura y presin, pero se comportan de manera muy parecida a temperaturas
y presiones normalizadas respecto a su temperatura y presiones criticas la normalizacin se
efectua como:

(3-20)
En la que P
R
es la presin reducida y T
R
temperatura reducida. El factor Z para todos los gases es
aproximadamente el mismo a iguales presin y temperatura reducida , lo cual recibe el nombre de
principios de estado correspondientes. En la figura 3-51 los valores de Z determinados de forma
experimental se grafican para varios gases contra P
R
y T
R
. Al parecer ,los gases obedecen
bastante bien el principio de estados correspondientes. Al ajustar los datos se obtiene la carta de
compresibilidad generalizada que puede emplearse para todos los gases.
OTRAS ECUACIONES DE ESTADO
La ecuacin de estado del gas ideal es muy simple, pero su mbito de aplicacin es limitado . es
deseable tener ecuaciones de estado que representen con persicion y sin limitaciones el
comportamiento P-V-T de las sustancias en una regin mas grande. Para este propsito han sido
propuestas varias ecuaciones:
ECUACION DE ESTADO DE VAN DER WAALS
Se propuso en 1873 , tienen dos constantes que se determinan del comportamiento de una
sustancia en el punto critico, y esta dada por:
(3-22)
Van der Waals intento mejorar la ecuacin de estado al incluir dos de los efectos no considerados
en el modelo el gas ideal: las fuerzas de atraccin intermoleculares y el volumen que ocupan las
molculas por si mismas. Tenemos que:

(3-23)
ECUACION DE ESTADO DE BEATTIE BRIDGEMAN
La ecuacin de beattie-bridgeman propuesta en 1928, es una ecuacin basada en cinco constantes
determinadas de forma experimental. Se expresa como:
(3-24)
Donde: (3-25)
Se sabe que esta ecuacin es razonbablemente precisa para densidades hasta 0.8 de la densidad
en el punto critico.
ECUACION DE ESTADO DE BENEDICT-WEBB-RUBIN
En 1943, ampliaron la ecuacin y lograron incrementar hasta 8 constantes . se expresa como :
(3-26)
Esta ecuacin puede manejar sustancias a densidades de hasta 2.5 de la densidad d la sustancia
critica.
ECUACION DE ESTADO VIRIAL
La ecuacin de estado de una sustancia se puede expresar tambin en forma de una serie, como:
(3-27)
As precisiones de las ecuaciones de estado de van der Waals , beattie-bridgeman y benedict-web-
rubin se ilustar en la figura 3-60, en la que es evidente que la de benedict-web-rubin es por lo
comn la mas precisa.
Fig (3-60)


Libro : QUINTA EDICION- TERMODINAMICA
YUNUS A. CENGEL MICHAEL A. BOLES
CAPITULO 3 PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS PURAS PAG 112-113 Y 137-147.