BIOENERGTICA

1. Introduo bioenergtica
A vida depende essencialmente da nossa capacidade de realizar tarefas, tais como pensar,
falar, ouvir, movimentar, entre outras. Estas atividades em termos bioenergticos so
traduzidas na execuo de trabalho de diferentes tipos (trabalho osmtico, trabalho de
sntese, trabalho mecnico, etc). Portanto, estaremos vivos, enquanto tivermos energia para
realizarmos todos os trabalhos relacionados com a manuteno da vida da clula, dos rgos,
tecidos, sistemas e do corpo. Todas estas atividades essencialmente dependem do
fornecimento adequado de energia, e o sistema biolgico deve constantemente ajustar a
produo ao gasto energtico para no comprometer a sua capacidade de realizar trabalho. O
tipo de energia processado pelo sistema biolgico varivel, e inclui a mecnica, eltrica,
osmtica, sonora, etc. No caso da atividade fsica, a energia relacionada com o movimento
de natureza qumica, armazenada nas ligaes qumicas entre os tomos que formam as
molculas constituintes dos diversos alimentos (carboidratos, lipdios e protenas). Esta
energia deve ser processada e eficientemente transferida para os msculos solicitados na
execuo de uma determinada atividade fsica. A bioenergtica trata exatamente dos
princpios que fundamentam a realizao dos processos ou reaes qumicas (catabolismo e
anabolismo) responsveis pela transferncia de energia dos locais de produo pra os locais de
consumo nos sistemas biolgicos.
1.1. Atividade fsica e a bioenergtica
A bioenergtica est relacionada ao fluxo ou transferncia de energia nos sistemas vivos, e
assim como em outros sistemas fsicos, est submetida s leis da termodinmica,
particularmente s funes termodinmicas energia interna, entropia e energia livre. As
variaes da energia livre (G) fornecem uma medida da possibilidade energtica de uma
reao qumica, e, portanto, permitem prever se uma determinada reao pode ou no
ocorrer em um determinado sentido (espontaneidade). O conceito de espontaneidade de um
processo (por exemplo, de uma reao qumica ocorrendo em um determinado sistema)
essencial porque permite identificar o sentido que a reao qumica ou o processo requer de
energia do
arredor. Quando necessrio, isso feito atravs da transferncia de energia, armazenada nos
alimentos, para um sistema envolvido na execuo de uma reao qumica ou processo. Isto
ir ocorrer sempre que o sentido em que o processo ocorrer for no espontneo ou no
natural. Assim, o conceito de energia livre essencial para se compreender o papel
fundamental e exclusivo do trifosfato de adenosina (ATP) na transferncia de energia qumica
dos alimentos para os locais de consumo de energia, tais como as cabeas das molculas de
miosina (pontes cruzadas), as bombas de clcio do retculo sarcoplasmtico e as bombas
Na+/K+ da membrana plasmtica no caso de uma fibra muscular.
Os processos catablicos, fornecedores de energia, permitem a execuo dos processos
anablicos ou daqueles que consomem energia, como, por exemplo, a contrao muscular, a
sntese de protenas, restaurao de tecidos, a digesto dos alimentos, a circulao do sangue,
etc. Todos esses processos representam trabalhos que o organismo executa e que so
essenciais para a vida.
Durante a contrao, a fibra muscular recebe energia na forma qumica, armazenada nas
ligaes qumicas dos grupos fosfatos (H2PO4 = Pi) da molcula de trifosfato de adenosina
(ATP). A reao de hidrlise do ATP, ao quebrar a ligao covalente, liberando o grupo fosfato
(Pi) disponibiliza a energia qumica associada sua ligao. A hidrlise do ATP sempre ocorre
no local de consumo, financiando energticamente a realizao de um processo que consome
energia. A energia armazenada nas ligaes fosfatos do ATP tambm utilizada para
energizar outros substratos, promovendo assim a transferncia de energia entre diferentes
molculas qumicas. H, portanto, durante a contrao a transformao e/ou transferncia de
energia qumica em energia mecnica (trabalho) e calor. Portanto, podemos considerar nossos
msculos como transdutores de energia (qumica em mecnica, eltrica em qumica), e
conseqentemente submetidos s leis e restries da termodinmica.
1.2 Leis da termodinmica
A transferncia de energia em um sistema qualquer (seja esse um carro, uma pedra, ou uma
clula, ou o corpo humano ) est sempre submetida s leis da termodinmica.
Primeira lei: Lei da conservao da energia: a energia do universo (sistema isolado) no pode
ser criada, nem destruda, apenas transformada. Assim, a bioenergtica nos diz que existem
apenas duas formas de se transferir energia em um sistema aberto entre o sistema e o
arredor: calor e trabalho.
E = q - w
Onde:
E: diferena de energia interna entre o estado final e o inicial
q: calor: troca de energia entre o sistema e o arredor em funo da diferena de temperatura.
w: trabalho: qualquer troca de energia entre o sistema e o arredor que o no seja por
diferena de temperatura.
Portanto, calor e trabalho so formas de energia em trnsito, e dependem do modo como o
processo ocorre, no sendo funes de estado, e se manifestam apenas na fronteira. Note que
a definio de trabalho na Bioenergtica muito mais ampla que a definio de trabalho
mecnico (fora x deslocamento), e envolve qualquer tipo de deslocamento de matria no
arredor em funo de um processo acontencendo no sistema. J a energia interna uma
funo de estado, e como tal, a sua variao (E) entre dois estados definidos do sistema (final
menos inicial) sempre a mesma, qualquer que seja o processo que levou o sistema do estado
inicial para o final.
Segunda lei: Lei da entropia:
Sabemos que existe na Natureza diferentes tipos de processos entre eles os naturais.
Exemplos: a gua sempre cai de uma cachoeira, uma xcara de ch quente se esfria, o som
mais forte perto da fonte que o emite, etc. Por que existe esse sentido que reconhecemos
como natural? Por qu uma pedra cai naturalmente de cima de um morro, mas no volta para
cima do morro espontaneamente?
A Segunda Lei descreve as condies para a transferncia de energia e o sentido da
espontaneidade de um processo. Assim, em qualquer transformao energtica espontnea
(natural), a energia se desloca do nvel mais elevado para o mais baixo. Como podemos
verificar, todos esses processos so considerados naturais ou espontneos. Embora a primeira
lei nos diga como pode ocorrer a variao no contedo de energia de um sistema, ela no
prev a espontaneidade de um processo, ou seja, se esse processo natural ou no. A
segunda lei introduz o conceito de entropia, que simplesmente pode ser entendida como a
qualidade da energia da qual no podemos mais obter trabalho.
Assim, em qualquer transferncia de energia espontnea ou natural a variao de entropia do
sistema somada do arredor deve obrigatoriamente aumentar.
Stotal = Sarredor + Ssistema >0
A entropia est relacionada com o grau de desordem de um sistema (ao nmero de
microconfiguraes energticas que um sistema pode assumir). Quanto maior o grau de
desordem de um sistema, maior ser a sua entropia, e menor ser a sua capacidade de realizar
ou trocar energia na forma de trabalho. Assim, no universo, que um sistema isolado, h
aumento gradual da entropia medida que processos ou transferncias energticas vo
ocorrendo entre suas partes, e em conseqncia do segundo princpio, h o aumento gradual
de desordem.
O estado de equilbrio de um sistema aquele no qual a distribuio dos micronveis
energticos das molculas que o constitui a maior possvel, ou seja, apresenta maior
entropia, portanto, o estado mais desorganizado. Assim, intuitivamente sabemos que o
estado natural sempre o mais desorganizado e que apresenta o menor grau de restrio (ou
maior grau de liberdade), e, conseqentemente, o mais provvel. Os processos naturais
sempre ocorrem no sentido do sistema alcanar o estado de equilbrio. Um sistema no estado
de equilbrio no tem mais a possibilidade de trocar energia na forma de trabalho.
Energia livre: em contraposio qualidade entrpica da energia de um sistema, podemos
inferir que existe uma qualidade organizada da energia do sistema da qual podemos tirar
trabalho til. Esta denominada de energia livre.
Assim como a energia interna, tanto a entropia como a energia livre so funes de estado.
Conseqncia da segunda lei: quanto maior o contedo de energia de um sistema na forma
organizada (energia livre), maior a sua capacidade de realizar trabalho, porm a probabilidade
de encontrar o sistema nesta forma (estado menos estvel) baixa. Portanto, quanto mais
afastado do estado de equilbrio um sistema se encontrar, maior a sua potencialidade de
executar trabalho. Pense nas conseqncias dessa lei para a sua vida. Voc, nesse momento,
est em equilbrio com o ambiente ou no? Como voc imagina estar a energia no seu
organismo, mais na forma entrpica ou mais na forma de energia livre? Reflita em termos
energticos, qual a diferena entre um msculo sadio e um msculo estirado ou distendido?
1.3 Conceitos bsicos aplicados s reaes qumicas: energia livre (G)
Vamos introduzir um conceito muito usado na Bioenergtica que a energia potencial
qumica. Todo ser vivo obtm energia para a execuo dos diversos trabalhos celulares
utilizando a energia potencial qumica. Essa energia qumica,
encontrada nos alimentos, est armazenada nas ligaes qumicas entre os tomos que
constituem as diversas molculas do organismo. As ligaes covalentes so formadas pelo
compartilhamento de eletrons entre dois elementos qumicos. Assim, cada elemento
participante da ligao covalente necessita da estabilidade que o compartilhamento de
eletrons com outro elemento fornece. Cada tomo est procurando completar a camada
eletrnica mais externa com o nmero correto de eletrons e as ligaes covalentes contribuem
para isso. Assim, a energia potencial qumica pode ser entendida como a capacidade de
produzir uma alterao molecular (ou seja, de realizar trabalho qumico). Se uma molcula
estiver com uma configurao muito instvel (maior estado energtico) bem provvel que
ela mude par uma forma ou de configurao que a torne mais estvel aps a transformao
(menor estado energtico). A energia que liberada quando da transformao para a
configurao mais estvel chamada de entalpia ou calor de reao, e a medida de como a
energia qumica estava armazenada na molcula na conformao instvel inicial. Na verdade
uma medida da diferena entre a energia qumica armazenada nas molculas dos produtos e
aquela armazenada nas molculas dos reagentes. No entanto, a variao de entalpia de uma
reao qumica no permite prever o sentido natural de uma reao qumica.
O sentido e a extenso de uma reao qumica so determinados pelo grau de alterao de
dois fatores bsicos. A variao de entalpia (H), que uma medida da variao do contedo
de calor dos reagentes e produtos, medidos presso constante, e a variao de energia
entrpica (TS), que reflete a variao no nvel de desordem ou desorganizao entre os
reagentes e os produtos. A anlise de qualquer um dos dois parmetros acima isoladamente
no suficiente para prever o sentido espontneo ou natural de uma reao qumica.
Entretanto, quando combinadas, matematicamente, a variao de entalpia e a variao de
energia entrpica podem ser utilizadas para definir uma terceira quantidade do sistema, a
variao de energia livre (G), que prev o sentido no qual a reao se processa
espontaneamente. Assim,
G = H - TS
onde:
H: calor liberado ou absorvido do sistema durante a reao, a presso constante
TS: variao da energia entrpica do sistema
G : variao da energia livre do sistema, disponvel para realizar trabalho
A variao na energia livre (G) pode ser utilizada para prever o sentido de uma reao
realizada temperatura e presso constantes (que o caso das reaes qumicas no nosso
organismo). Assim, em uma reao qualquer, se G for negativo, a reao ocorre
espontaneamente no sentido indicado, e chamada de exergnica. Nesse caso, os produtos
apresentam contedo de energia livre menor que os reagentes e apresentam estrutura mais
desorganizada que os reagentes. Se G for positivo, a reao no ocorre espontaneamente no
sentido indicado, e chamada de endergnica, ou seja os produtos apresentam maior
contedo de energia livre que os reagentes. Portanto, para que a reao acontea no sentido
indicado, ser necessrio transferir energia do arredor para o sistema, para permitir que as
molculas dos produtos assumam uma configurao mais organizada. Finalmente, se G for
zero, a reao est em equilbrio e o nvel de organizao dos reagentes e dos produtos so
semelhantes. Assim, quando uma reao est ocorrendo espontaneamente, isto energia livre
est sendo liberada, a reao continua at G se anular, quando ento o equilbrio
estabelecido. Quanto mais afastada do equilbrio estiver os reagentes de uma reao qumica,
maior o potencial energtico da reao, j que significa que os reagentes se encontram em
uma conformao energtica muito instvel, e tendero a mudar o seu estado
conformacional, procura de um estado energtico menor e por isso mais estvel.
Outra propriedade importante da variao de energia livre que ela aditiva, ou seja, em
uma srie de reaes qumicas que se processam em cadeia, com os substratos seguindo um
determinado sentido (por exemplo uma via metablica), quando a somatria das G(s) de
todas as reaes individuais da via metablica for
negativa, o caminho pode ser seguido espontaneamente como escrito, mesmo que um ou
mais componentes individuais da via metablica apresentem G positivo (no espontneo).
1.4 Reaes qumicas: armazenamento e transferncia de energia na clula:
A existncia de reaes qumicas exergnicas e endergnicas fundamental para o
metabolismo celular, pois permite a transferncia de energia livre de um substrato qumico
para outro. A transferncia de energia feita a partir de substratos energticos mais
complexos, com maior contedo de energia livre (carboidratos, lipidios e protenas), atravs
de vrias etapas (vias metablicas contendo vrias reaes qumicas em cadeia) para
diferentes substratos com menor energia livre. Nesse caso dizemos que os substratos de
menor energia livre foram energizados, ou seja, o contedo de energia livre foi aumentado s
custas da desorganizao de um substrato mais complexo. A nica maneira de uma reao
endegrnica ocorrer atravs do acoplamento a uma reao exergnica atravs de um
elemento comum s duas reaes. Em cada transferncia, parte da energia perdida na forma
de calor e parte conservada nas ligaes qumicas dos produtos, ou entregue em algum local
especfico da clula para reconstituir a moeda energtica, o ATP (substrato de maior contedo
de energia livre), a partir da ligao do Pi ao ADP (substrato de menor contedo de energia
livre), para finalmente ser utilizado como combustvel para realizar algum trabalho biolgico
(entrada e hidrlise da molcula de ATP na cabea da miosina para provocar o deslizamento
dos filamentos finos sobre os grossos no processo de contrao).
Considerando o papel central das reaes qumicas no metabolismo celular, vamos estender a
discusso sobre as mesmas.
Definio: uma reao qumica um processo que permite a transformao de uma ou mais
formas qumicas (molculas dos reagentes) em outras (molculas dos produtos). A reao
qumica depende da coliso com orientao correta entre as molculas dos reagentes,
transformando-as em produtos.
Energia de ativao: s sero capazes de realizar uma coliso, as molculas dos reagentes que
tiverem energia livre igual ou superior energia de ativao caracterstica da reao (barreira
de ativao), ou seja, as molculas que alcanarem o estado excitado caracterstico de cada
reao qumica. Apenas as molculas de reagentes com energia superior energia de ativao
tero a capacidade de colidir para formarem o produto. Assim, o tamanho da barreira de
ativao determina a velocidade da reao qumica. Quanto maior a barreira de ativao de
uma reao qumica, menor ser a sua velocidade.
Armazenamento de energia: nas ligaes qumicas que compem as vrias molculas
biolgicas, por exemplo, glicognio, cido palmtico, cido lctico, gordura, etc.
Ligaes de alta energia: so as ligaes qumicas do organismo que ao serem quebradas
liberam quantidade elevada de energia livre. Exemplo: ligao do grupo fosfato (Pi) na
molcula de creatina, formando o fosfato de creatina.
Rreaes endergnicas e reaes exergnicas: reaes qumicas que ocorrem com variao
de energia livre (G) positiva ou negativa, respectivamente.
acoplamento de reaes: acoplamento de duas reaes qumicas, uma exergnica e a outra
endergnica, que ocorrem simultneamente por possurem um composto intermedirio em
comum, de modo que a energia livre liberada na primeira reao (exergnica) utilizada total
ou parcialmente para realizar a segunda (endergnica), respectivamente, e portanto:
)Gexergnica > )Gendergnica
)Gtotal = )Gexergnica - )Gendergnica < 0
Vrias reaes acopladas usam o ATP para gerar o composto intermedirio (grupo fosfato) e
promover a transferncia de energia livre. Estas reaes envolvem a hidrlise do ATP, que
corresponde quebra da ligao qumica que une o grupo fosfato molcula de ATP, devido
entrada de gua. O rompimento desta ligao disponibiliza energia livre para permitir a
transferncia e a ligao do grupo fosfato em
uma outra molcula bioqumica, promovendo assim a transferncia de energia livre da
molcula do ATP para aquela substncia qumica em particular, que fica energizada. Por outro
lado, outras reaes promovem a transferncia do fosfato de um composto com maior
contedo de energia livre (por exemplo, a creatina fosfato) para o ADP, permitindo assim a
produo de ATP, ou seja, fornecem a energia livre necessria para que uma reao
endergnica, no espontnea, ocorra. Veremos que no catabolismo, esses acoplamentos
ocorrero em vrias vias metablicas.
1.5 Principais reaes qumicas do metabolismo: entre as diversas reaes que ocorrem no
organismo, destacamos dois acoplamentos:
- reao de fosforilao/desfosforilao: envolve a transferncia de grupo fosfato inorgnico
(Pi ou PO42-) entre dois substratos quaisquer. Geralmente so catalisadas por enzimas
denominadas cinases. O substrato que cede o grupo fosfato sofre uma reao exergnica, e o
substrato que ganha um grupo fosfato, sofre uma reao endergnica. Assim, a transferncia
de energia livre feita atravs do grupo fosfato (o elemento em comum das duas reaes)
- reaes de oxi-reduo: envolvem a transferncia de eltrons entre dois substratos. Assim, o
substrato que sofre reduo ou ganho de um par de eltrons representa a reao endergnica
do acoplamento, enquanto o substrato que doou o par de eltrons sofre oxidao e a reao
exergnica do acoplamento. O elemento em comum nesse caso o par de eltrons.