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4 GENERALIDADES DE COMPUESTOS DE
COORDINACIN
Introduccin. Definiciones. Nomenclatura. Geometras ms comunes. Isomeras.
Introduccin.
Desde finales del siglo XIX fue reconocida una clase de compuestos inorgnicos cuyas
propiedades y estructura no podan explicarse sobre la base de los conceptos de valencia
conocidos hasta ese momento. La composicin de dichos compuestos era ms compleja
que lo usual: CoCl3. 6 NH3, Co(SCN)2. 2NaSCN, KCl. MgCl2. 6H2O. Atendiendo a esta
caracterstica se les llam complejos y su estudio y aplicacin alcanz tal nivel de
desarrollo que en la actualidad constituye una de las grandes ramas de la Qumica
Inorgnica: la Qumica de Coordinacin.
Inicialmente, en todos los compuestos estudiados se encontraban presentes tomos o
iones de metales de transicin, y por mucho tiempo se pens que solamente estos
metales podan formar sustancias de tal complejidad. El posterior desarrollo de las teoras
del enlace, el estudio de las propiedades de estos compuestos y el inters del hombre en
descubrir nuevos horizontes permitieron encontrar otras sustancias, que sin tener metales
de transicin, por sus propiedades pueden ser clasificados como compuestos de
coordinacin.
Por muchos aos estos compuestos fueron de inters solamente para los qumicos
tericos y los inorgnicos, pero en la actualidad se reconoce su importancia en la qumica
analtica, la sntesis de compuestos orgnicos, procesos de polimerizacin y su presencia
en procesos bioqumicos tanto de plantas como de animales, lo cual ha constituido un
incentivo para su estudio. Muchos compuestos de coordinacin han encontrado tambin
usos muy importantes en la medicina, como es el caso del cis - [Pt (NH3)2Cl2], que
presenta propiedades antitumorales y se emplea en los tratamientos de quimioterapia.
El objetivo fundamental del estudio de este tema a este nivel es introducir los conceptos
bsicos de la Qumica de Coordinacin y para ello se estudiarn la composicin, la
estructura y algunas propiedades en su relacin con las modernas teoras del enlace, as
como se har una introduccin al estudio de la estabilidad termodinmica en disolucin de
estas especies por la importancia que la misma tiene para su aplicacin. Muchos de estos
conceptos sern ampliados en otras asignaturas de la carrera como Qumica Analtica y
Compuestos de Coordinacin. inicio
Definiciones.
Antes de pasar a otras definiciones debemos comenzar expresando qu se entiende por
un complejo o compuesto de coordinacin. Sin llegar a ser una definicin formal, puede
decirse que:
Tal tipo de compuesto puede formarse cuando ciertas bases de Lewis (donantes de
electrones) se unen a un cido de Lewis (aceptor de electrones) por medio de un par de
electrones libres. Este tipo de enlace se conoce como enlace coordinado o dativo tipo y
al producirse da lugar a una nueva especie compleja o aducto, con caractersticas propias
y diferentes a las de las especies que la originaron.
La idea inicial de que este tipo de complejos deba formarse solamente con metales de
transicin se debi a que estos poseen niveles de orbitales d f parcialmente formados, y
por lo tanto pueden ser cidos de Lewis, pero posteriormente esta idea fue desechada al
encontrarse numerosos ejemplos de este tipo de compuesto con metales representativos
y hasta con elementos semimetlicos.
Una entidad de coordinacin puede distinguirse de otros compuestos porque, al escribir su
frmula, sta se encierra entre corchetes, tanto si es neutra como si est cargada,
ejemplos: [Ni(CN)4]
2-
, [Fe(CO)5], [Cr(NH3)6]
3+
.
Los complejos tienen una carga neta que viene dada por la suma de las cargas de todas
las especies que forman parte de los mismos, esto es, la carga del tomo central ms las
cargas de todos los ligandos presentes:
Carga neta del complejo = cargas de todos los ligandos + carga del tomo central
Por ejemplo, en el antes mencionado [Ni(CN)4]
2-
, la carga neta resulta de aplicar el
algoritmo anterior considerando que la carga del in central en este caso es igual a 2+ y
que la carga de los ligandos CN
-
es -1, por lo que:
Carga neta = 4(1- ) + 2 + = 2-
Este concepto permite determinar en algunos casos el nmero de oxidacin de tomo
central. Por ejemplo, en el segundo complejo mencionado [Fe(CO)5], sabiendo que el CO
es un ligando neutro, y que la carga neta tambin es cero, debe concluirse que el nmero
de oxidacin del metal tiene que ser cero.
Debe quedar claro que cuando la carga neta del complejo es positiva, se dice que es de
tipo catinico; si la carga neta es negativa, es de tipo aninico y si es igual a cero, el
complejo ser neutro o molecular. Existen tambin compuestos que poseen anin y catin
complejo.
Otras definiciones importantes que, como veremos ms adelante, estn relacionadas con
la geometra de los complejos son la de nmero de coordinacin y poliedro de
coordinacin.
El nmero de coordinacin ya fue definido al estudiar los distintos tipos de
empaquetamientos que pueden adoptar los iones en el retculo cristalino de un slido, y
que se define como el nmero de vecinos ms cercanos. En la Qumica de Coordinacin
el concepto no est limitado a la fase slida, sino que es igualmente vlido si las especies
estn en disolucin. Se define entonces como el nmero de enlaces formados entre el
tomo central y los ligandos.
El concepto de poliedro de coordinacin fue introducido al estudiar la teora de Repulsin
de Pares Electrnicos. Adecundolo a los compuestos de coordinacin puede definirse
como la figura geomtrica determinada por los tomos de los ligandos unidos
directamente al tomo central. De esta manera, los tomos dadores del ligando se
encuentran situados en los vrtices del poliedro (o polgono en caso de que la molcula
sea plana) y el tomo central se encuentra en el centro del poliedro. inicio
Los ligandos suelen clasificarse, si bien de modo no absoluto y excluyente, sobre la base
de dos aspectos fundamentales: el aspecto estructural y el aspecto electrnico.
El aspecto estructural considera cules y cuntos son los tomos donantes del ligando y
cmo se unen al ion metlico. De acuerdo a este criterio se clasifican en ligandos
monodentados, polidentados y ambidentados.
Son ligandos monodentados aqullos que poseen solamente un tomo dador y por tanto
pueden slo formar un enlace tipo con el tomo central. Pueden ser ligandos
constituidos por un solo tomo, como el ion Cl
-
o ms complejos como el amonaco (NH3),
el ion sulfato (SO4
2-
) y otros.
Ligandos como la etano-1,2-diamina (etilendiamina, abreviado como en),
NH2CH2CH2NH2, que tiene dos tomos de nitrgeno con pares de electrones libres,
comnmente se enlazan al tomo central a travs de ambos tomos simultneamente,
formando complejos que se denominan quelatos. A este tipo de ligandos que se pueden
enlazar simultneamente por dos o ms tomos se les llama ligandos polidentados y al
nmero de tomo dadores que posea cada ligando se le denomina denticidad. En
dependencia del nmero de tomos dadores pueden ser bi-, tri-, tetra-, penta- o
hexadentados. En la Figura 1 se muestran algunos ligandos polidentados.
Fig. 1. Algunos ligandos polidentados: los dos primeros son
bidentados y el ltimo es hexadentado (los electrones de los tomos
dadores se muestran en azul).
Aquellos ligandos que poseen en su estructura dos tomos donantes de electrones, pero
que por su tamao y forma no pueden emplearlos de forma simultnea en la formacin de
dos enlaces con el mismo tomo central, sino de forma alternativa, se denominan ligandos
ambidentados. Es el caso de ligandos como el tiocianato, SCN
-
(puede coordinarse por el
N o por el S), el nitrito, NO2