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836 C O N D U C C I O N ELECTR ICA

* P RE GUNT A S
31.1 Identifiqense los portadores de carga en metales y en soluciones inicas.
31.2 Por que deben ser exactas las leyes de electrlisis de Faraday?
3 1 3 Por que se utiliza corriente alterna en las mediciones de conductividad de iones en solucin?
31.4 Por qu los iones de un electrlito fuerte migran independientemente a bajas concentraciones?
31.5 La conductividad equivalente de un electrlito dbil varia aproximadamente con c ~ ' 1 (Fig. 31.3).
Expliqese esto en funcin de la constante de equilibrio pa r a un gr a do de disociacin pequeo.
31.6 Identifiqense los dos efectos que producen una disminucin en A con la concentracin para
electrlitos fuertes.
31.7 Qu aspecto de la ecuacin (31.71) muestra que el potencial de difusin es un potencial de
estado estacionario y no de equilibrio?
PROBLEMAS
31.1 Se aplica una diferencia de potencial de 100 V a travs de un alambre de 2.0 m de longitud y
0.050 cm de dimetro. Si la corriente es 25 A, calclese
a) la resistencia y conductancia del alambre.
b) la fuerza del campo.
c) la densidad de corriente.
d) la resistividad y conductividad del alambre.
3 1 . 2 Un alambre metlico conduce una corriente de I A. Cuntos electrones pasan por un punto del
alambre en ls?
3 1 . 3 La resistividad del cobre es 1,72 x 10~SQ m. Calclese la corriente si se imprimen 20.0 V a un
alambre de 6.0 m de longitud y 2.0 x 10'5 m de dimetro.
3 1 . 4 Una hoja de plata de 0.00254 cm de espesor y 0.50 mm de ancho, conecta dos p u ntos separados
4,2 cm. Si la corriente que pasa p o r la hoja es 1,5 rnA, cul es la cada de potencial entre los
dos p untos? P a r a la plata, k = 6.30 x 107 S/m.
3 1 . 5 Si se aplica una diferencia de potencial de 10.0 mV entre los extremos de un trozo de alambre
de hierro de 0.1024 cm de dimetro y 58.4 cm de longitud, fluye una corriente de 145 mA.
Calclese la resistividad del alambre de hierro.
3 1 . 6 Pa r a el platino, el coeficiente Hall es - 2 , 0 0 x 1 0 " n r ' / C , la resistividad es 10,6 x 10 BQm,
y la densidad es 21.45 g/cnv'. Calclese
a) la movilidad de los electrones.
b) el nmero de electrones por tomo.
c) Si se pasa u n a corriente de 122 m.A p o r una hoja de 0.00508 cm de espesor y 2.12 cm
de ancho, cul es el valor del potencial Hall en un campo magntico de 0.500 tesla?
3 1 . 7 En una medicin del efecto Hall, se pas una corriente de 2.00 A a travs de una tira de plata
de 1.50 cm de ancho y 0.0127 cm de espesor. Se produjo un potencial transversal de 1.32 pV.
utilizando un campo magntico de 0.750 tesla. Calclese el coeficiente Hall pa r a la plata.
3 1 . 8 Una solucin de cido sulfrico se electroliza usando una corriente de 0.10 A d u r a n te tres horas.
Cuntos c m 3 (a STP) de hidrgeno y oxigeno se producen?
3 1 . 9 El clor a to de potasio se p r e p ar a p o r medio de la electrlisis del KC1 en solucin bsica:
6QH" + C1 CIO 3" + 3H.O + 6e"
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Si se utiliza slo el 60 % de la corriente en esta reaccin, qu tiempo se requiere pa r a producir
10 g de K C l O j usando una corriente de 2 A?
Qu masa de AgCI se produce en un n o d o de plata electrolizado en una solucin de HCI por
una corriente de 0,50 A que pasa d u r a n te 2.5 h?
Si se depositan 0,4793 g en el c todo d u r a n te la electrlisis de una solucin de ni tr a t o de
plata du r a n te 4 h, 27 min y 35 s, cul fue la corriente promedio que pas du r a n te el expe
rimento?
Se pasa u n a corriente d u r a n te 3 h, 10 min y 18 s a travs de una solucin de K I ; se requieren
34,62 ml de una solucin de 0.1046 mol/l de N a 2S20 3 pa r a t it u l a r el yodo liberado de acuerdo
con la reaccin
I 2 + 2 S 2O r ----------- 21- + S40 ~ .
Cul es la corriente promedio que pasa d u r a n te el experimento?
El nitrobenceno, C6H 5N 0 2. puede reducirse a anilina. C6H<NH2. en un ctodo de mercurio.
Si la eficiencia de la corriente es del 80%. cunto tiempo debe fluir en una celda una corriente
de 3.0 A pa r a producir 1.0 kg de anilina?
Una solucin de K.C1 tiene una conductividad de 0.14088 S/m a 25 C. Una celda llena de esta
solucin tiene una resistencia de 4.21560.
a) Cul es la constante de celda?
b) La misma celda llena de una solucin de HCI tiene una resistencia de 1.0326 O. Cul es la
conductividad de la solucin de HCI?
Pa r a el mercurio a 0 ' C . t = 1,062963 x 106 S/m.
a) Si la resistencia de una celda que contiene mercurio es 0.243166 0 . cul es la constante
de celda de la celda?
b) Si la misma celda se llena de una solucin de c loruro de potasio a 0 C, la resistencia de
la celda es 3,966 x 104O. Cul es la conductividad de la celda con la solucin de KC1?
c) Si el r ea promedio de la seccin transversal de la celda es 0.9643 mm2. cul es la dis
tancia efectiva entre los electrodos?
Utilizando los valores de / * de la tabla 31.5 pa r a H% N a 1. C a 2*, L a 1% O H " , B r " , S 0 4~ y
P 20 2_. calclense
a) las movilidades de los iones;
b) las velocidades de estos iones en una celda que tiene electrodos separados 5,00 cm a los que
se aplica una diferencia de potencial de 2,00 V.
La movilidad del ion NHL es 7.623 x 10"8 m: V s . Calclese x
a) la conductividad molar del ion N H L :
b) la velocidad del ion si se aplican 15.0 V a travs de electrodos separados 25 cm;
c) el nmero de trans porte del ion en una solucin de N H 4C 2H 30 2 si la movilidad del ion
C 2H , 0 ; es 4.239 x 10"8 m 2/ V s .
Utilcense las conductividades molares de la tabla 31.5, suponiendo que no varan con la concen
tracin, para
a) estimar la conductividad de soluciones de 0,0100 mol/l de A g N O j ; NC1; CaCl2; M g S 0 4 ;
La2( S 0 4)3;
b) estmese la resistencia para cada caso en a) en una celda en la que la distancia entre los
electrodos es 8.0 cm y el rea efectiva de la trayectoria de conduccin es 1,6 cm2.
a) Relacinense los cambios de concentracin en la celda de H i t to r f con el nmero de trans
ferencia del ion positivo y la c antidad de electricidad que pasa si la celda se llena de cido
clorhdrico y ambos electrodos son de plata-cloruro de plata.
b) Qu relacin se obtiene si el ctodo se reemplaza por un electrodo de platino de manera
que se produce H 2?
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c) Qu relacin se obtiene si el n o d o se reemplaza po r un electrodo de platino y se produce
oxgeno? [ Nota: La utilizacin de un electrodo que permite la produccin de gas no seria
la forma a pr opia da de hacer el experimento de Hittorf. P o r qu ?]
31.20 U n a celda de H i t to r f con electrodos de plata-cloruro de plata, se llena de una solucin de HCI
que contiene 0.3856 x 10"3 g de HCI g de agua. Se pasa una corriente de 2,00 mA d u r a n te exac
tamente 3 h. Las soluciones se extraen, pesan y analizan. El peso total de la solucin catdica
es 51.7436 g y contiene 0.0267 g de HCI. La solucin andica pesa 52.0461 g y contiene 0,0133 g
de HCI. Cul es el nmero de transferencia del ion hidrgeno?
En un experimento de H i t t o r f pa r a determinar los nmeros de transferencia en una solucin de
KC1, se obtuvieron los siguientes datos. [D. A. Maclnnes y M. Dole. J.A.C.S.53, 357 (1931).]
Masa de la solucin andica. 117,79 g; masa de la solucin catdica, 120,99 g. Porcentaje de
KC1 en la porcin andica. 0.10336%: porcentaje de KC1 en la porcin catdica. 0.19398%.
El porcentaje de KC1 en la porcin central fue de 0.14948 %. Calclese t , a p a r ti r de las canti
dades de KCI transferido desde el compartimento andico y al compartimento catdico, y el
valor medio de r + . [ Nota: Se depositar on 0,16034 g de plata en un medidor de carga en serie con la
celda. La concentracin de KCI fue 0,2 mol/1.] Se utilizaron electrodos de plata-cloruro de plata.
Se realiza un experimento de frontera mvil para medir el nmero de transferencia del Li * en
0,01 mol 1 de LiCl. En un t ubo con un rea de seccin transversal 0.125 cm2. la frontera se
mueve 7.3 cm en 1490 s utilizando una corriente de 1,80 x 103 A. Calclese t
En un experimento de frontera mvil pa r a determinar el nmero de transferencia del ion cloruro
en una solucin de 0,010 mol/1 de c loruro de sodio, el ion cloruro se movi una distancia de
3,0 cm en 976 s. La seccin transversal del t ubo era 0,427 cm2 y la corriente 2,08 x 10 3 A.
Calclese r_.
A p a r ti r de los da to s de la tabla 31.5. calclese el nmero de transferencia del ion c loruro en
cada una de las soluciones infinitamente diluidas de HCI. NaCl, KCI. CaCL y LaCIj.
La conductividad de cualquier solucin est dada po r la ecuacin (31.29). Calclese el nmero
de transferencia de cada ion en una solucin que contiene 0,10 mol/1 de CaCl2 y 0,010 mol/1 de
HCI. Utilcense los valores de z.*1de la tabla 31.5.
3 L 6 Cul es el cociente entre las concentraciones de HCI y NaCl en una solucin si el nmero de
' 31.22
31.23
>r.24
3ls
31.27
transferencia del ion hidrgeno es 0,5? (Utilcense los da to s de la Tabla 31.5.)
La conductividad equivalente del LiCl a solucin infinita es 115,03 x 10 4 S m 2 mol. El nmero
de transferencia del catin es 0,336.
a) Calclese la movilidad del catin.
b) Calclese la velocidad del catin si se aplican 6,0 V a travs de los electrodos sepa
r a d o s 4.0 cm.
31.28 A 18 C, los da to s pa r a soluciones de K N Q 3 son
c/( 10 3 mol/1 ) 0.20 0.50 1.0 2.0 5.0
A/(10"4 S m 2/mol) 125,2 124,5 123,7 122.6 120,5
Utilizando una grfica a pr opia da, hllese A*-.
31.29 Los da to s pa r a soluciones de HCI a 25 : C, son
</( 10 3 mol/ 1) 2,8408 8.1181 17.743 31,863
A/(10"4 S m 2/'mol) 425,13 424,87 423,94 423,55
Utilizando una grfica a pr opia da, calclese A*.
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31.30 A 25 ' C , pa r a el a gua tj = 8,949 x 10 4 Pa s y r = 78,54. Con l a ecuacin de Onsager y los
d a to s de la tabla 31.5, calclese la conductividad molar de soluciones del HC1, KCl y LiCl,
c on c/(mol/l) = 0,0001. 0,001, 0.01.
31.31 Los radios cristalogrficos del N a * y del C P son 95 pm y 181 pm. Estmense las conductividades
inicas usando l a ley de Stokes y c omparar con los valores de la tabla 31.5 (tj = 0,89 x 103 P a s).
3 0 2 A 2 5 :>C, los valores de A"710 4 S m2/mol s o n : benzoato de sodio, 82.48; cido clorhdrico,
426,16; y c loruro de sodio. 126, 45. Calclese A * pa r a el cido benzoico.
31.33 La conductividad mola r del cido actico es
A/(10"4 S mVmol) 49,50 35,67 25,60
<7(mol/l) 9,88 x 10"4 19,76 x 10"4 39,52 x 10"4
Utilizando una grfica apropiada hllese
a)
b)
c)
A
la constante de disociacin,
el grado de disociacin a cada concentracin.
134 A 25 C, una solucin de KCl con una conductividad de 0,14088 S/m exhibe una resistencia
de 654 Q en una celda de conductividad determinada. En esta misma celda, u n a solucin de
0,10 mol/l de N H 4OH tiene una resistencia de 2524 Q. Las conductividades molares inicas
lmite se presentan en la tabla 31.5. Calclese
a) la constante de la celda,
b) la conductividad molar de la solucin de N H 4O H , -
c) el gr a do de disociacin de 0,10 mol/l de NH40 H ;
d) la c onstante de disociacin del N H 4OH.
La conductividad de una solucin saturada de B a S 0 4 es 3,48 x 10"4 S/m. La conductividad
del agua pur a es , 5 ( / x ! ( p 4 S/m. Calclese el p r oduc to de solubilidad del B a S 0 4 utilcese
la Tabla 31.5).
Una solucin sa t u r ad a de MgF2 tiene k = 0,02538 S/m. Calclese el producto de solubilidad
del M g F 2. (Utilcese la k del Problema 31.35 y los da to s de la Tabla 31.5.)
a) Supngase que un cido fuerte, HA, que tiene una concentracin c (mol/m3) se titula con
una base fuerte, MOH, con una concentracin cb (mol/m3). Si t 0 es el volumen del cido, y
v el volumen de la base a adido en cualquier e ta p a de la titulacin, mustrese que la
conductividad antes del p u n t o de equivalencia est dada como una funcin de v por
3 h 5
336
31.37
"~ U.| )(i' "~ 'Pr
b)
donde k es la conductividad de la solucin cida antes de a a d i r la base. Supngase que los
valores de /. no cambian con el volumen de la solucin. (Antes de alcanzar el punto de
equivalencia, la concentracin de O H " es despreciable en comparacin con la de H * ; esta
situacin se invierte despus del p u n t o de equivalencia.)
Mustrese que despus del punto de equivalencia
+ vt.\ v ve
K= + n h + U t W *
donde Kb es la conductividad de la solucin bsica, la de la solucin en el punto de
equivalencia y ve el volumen de base a adido en el punto de equivalencia.
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c) Se aaden porciones de una solucin de 0,100 mol/1 de N a O H a 50 c m 3 de una solucin
de 0,100 mol/1 de HCI. Calclese la conductividad molar pa r a volmenes de la base.
ty'cm3 = 0, 10, 25, 40, 45, 50, 55, 60, 75, 90 y 100. Graftquese k en funcin de t> (utilcense
los da to s de la Tabla 31.5).
31.38 Supngase que se titula o valora cido actico, K a = 1,8 x 10 5, utilizando una base fuerte. A
50 c m 3 de 0,10 mol/1 de cido se aaden 0, 10, 40, 45, 50, 55, 60, 90 y 100 c m 3 de 0,10 mol/1
de hidrxido de sodio. Calclese la conductividad despus de cada adicin de base y grafiquese
la conductividad en funcin de v (utilcense los da to s de la Tabla 31.5).
3 1 . 3 9 a) Usando valores de Xf' de l a tabla 31.5, calclese el coeficiente de difusin pa r a c ada uno
de los iones H * , O H , Na * , Ag*, C a 2 - . C u 2*, N O J , SO *- y C'o(NH3) s .
b) Calclese la movilidad p o r unidad de fuerza del campo, , y comprese con para
Ag+ y Cu 21.
3 1 . 4 0 A p a r ti r de los d a t o s de la t a b l a 31.5, calclense los coeficientes de difusin p a r a H l , ZnCl2,
M g S 0 4 y L a 2( S 0 4)3.
31.41 Usando los da to s dc la tabla 31.5, calclese el potencial de unin entre dos soluciones que
tienen una concentracin dc 0,010 molal y 0,10 mola! pa r a cada u n o dc los electrlitos CuSO*,
HCI, K 3S 0 4 y L a ( N 0 3)3.
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