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-BASE TERICA

Solidificacin.

En general, los productos metlicos se originan en una primera etapa en
estado lquido, luego del cual se pasa al estado slido mediante moldes o por
colada continua. El proceso de solidificacin es determinante para la calidad del
producto final, porque si el material queda defectuoso en esta etapa, ser muy
difcil efectuar las correcciones en el procesamiento posterior.
Defectos frecuentes de la etapa de fusin y solidificacin son:

porosidades
microgrietas
inclusiones no metlicas
segregacin de elementos de aleacin
formas de granos muy heterogneas (por ejemplo: granos muy alargados
y granos pequeos)
rechupes (huecos debidos a la contraccin del metal lquido al
solidificarse y que no han sido llenados por ms metal lquido).
La transformacin de lquido a slido ocurre en dos etapas. La primera, es la
nucleacin de la fase slida en la fase lquida, donde se genera una superficie
slido-lquido que tiene una energa de superficie

(energa por unidad de

superficie) y, la segunda, se refiere al crecimiento de estos ncleos a medida que
desciende la temperatura. Por lo tanto, durante la solidificacin coexisten
ambas fases, slida y lquida.


Nucleacin.

La relacin entre las velocidades de nucleacin y crecimiento determinar la
forma y el tamao de los granos del slido resultante.
La velocidad de nucleacin ()

se puede expresar por:

(

(1)

Donde:

) (

) (2)

El primer trmino de (2) corresponde al calor latente de solidificacin, y el
segundo trmino corresponde al grado de sobre enfriamiento

Proviene de la barrera de energa necesaria para vencer la resistencia a la

formacin de una superficie entre el lquido y el slido.

Proviene de la barrera de energa que existe para producir la difusin de

tomos que deben desplazarse para ubicarse ordenadamente en el nuevo
ncleo cristalino.
Las anteriores resistencias a la nucleacin exigen un sobre enfriamiento para
que se inicie el proceso de solidificacin; el sobre enfriamiento ser mayor para
una nucleacin homognea, es decir, aquella por la cual se forma un ncleo en
el seno mismo del lquido. Por otra parte, la nucleacin heterognea est
caracterizada por la formacin de ncleos sobre superficies slidas existentes
como paredes del molde o partculas slidas en suspensin. El diagrama
Temperatura (T) v/s tiempo (t) tendr la siguiente forma para la solidificacin
de un metal puro:



Figura 1. Diagrama T vs t, enfriamiento de un metal puro

Una caracterstica importante de la cristalizacin de los slidos es que a presin
constante poseen una temperatura caracterstica de equilibrio slido/lquido,
TE. Solamente a esta temperatura existe el equilibrio, por lo tanto, podemos
decir que las energas libres del slido y del lquido son iguales. A una
temperatura mayor a TE la fase lquida posee una energa libre menor que la
fase slida siendo, por lo tanto, la fase estable. Anlogamente, a temperatura
menor a TE la fase slida posee una energa libre menor que la fase lquida,
luego, la fase estable es la slida.
Cabe sealar que si el lquido se enfra a una temperatura menor que TE no se
produce la cristalizacin en forma inmediata, se requiere de un cierto grado de
sobre enfriamiento para que el proceso de solidificacin comience. Como se
muestra en la figura 1 mostrada anteriormente.

El lquido es enfriado hasta TE , corresponde a la zona a.
El lquido debe ser sobre enfriado en una cantidad T para comenzar la
nucleacin. El T ser mayor para nucleacin homognea, (curva b), que
para nucleacin heterognea, (curva c).
Si contina el crecimiento de los ncleos, se eleva la temperatura hasta
TE , producto del calor latente de solidificacin, y de esta manera se
mantiene constante esta temperatura. Esto coincide con lo establecido en
la regla de las fases de Gibbs. Cuando la solidificacin termina y ya no
hay ms calor latente entregado al sistema, la temperatura de slido
comienza a descender, zona d.

Cuando se aplica la regla de las fases de Gibbs al perodo de tiempo en que
coexisten slido y lquido, L = 1 + 1 - 2 = 0 , se observa que la solidificacin debe
ser a temperatura constante, por consiguiente, el sobre enfriamiento inicial
desencadena el proceso de nucleacin de slidos, para luego elevarse la
temperatura y el resto del proceso de solidificacin ocurre a temperatura
constante.
Crecimiento de los ncleos.
Una vez formados los ncleos, un cierto nmero de ellos crecer. El crecimiento
depende del cambio de energa libre, ( Gs), que ocurre en la interfase cuando
un nmero NA de tomos se agrega como una nueva capa a los N tomos que
ya pertenecen al slido. Gs es funcin de los siguientes parmetros o variables:

) (3)
Donde:

es la entropa de fusin del material.

es la termperatura de la transformacin (K).

(

) es el factor de probabilidad.



Figura 2. Variacin de la energa libre con la composicin.
En donde R es la constante de los gases.

El crecimiento de los ncleos puede ser:
segn caras planas o "faceted".
segn caras irregulares o "non faceted".
Si

2R, entonces Gs adquiere un valor mnimo para . Esta

situacin produce crecimiento con superficie irregular a escala atmica, es
decir, non faceted, en los cuales las superficies tienden a cubrirse con nuevos
tomos slo en un 50 %.
Si

> 2R, entonces Gs alcanza mnimos para fracciones NA /N cercanos a 0

a 1; obviamente el cristal crecer cuando y no cuando es cercano a 0, el
ncleo crecer por capas completas, generando superficies planas o faceted, con
planos cristalogrficos caractersticos.