Tema 19. Segundo Cuatrimestre. Estructura Atmica.

Fsica General
1
TEMA 19. ESTRUCTURA ATMICA.
1.- Introduccin.

Hoy en da se conocen ms de 100 elementos diferentes. Cada
elemento viene representado por un tomo (, indivisible) con un
nmero de protones Z, igual al nmero de electrones, ms un nmero N de
neutrones.

Se denomina nmero atmico del elemento a Z, mientras que la
suma Z+N=A, representa su nmero msico. Rutherford, mediante un
experimento en el que bombardeaba los ncleos con partculas , demostr
que los tomos estaban constituidos por un gran espacio vaco, con un
ncleo muy masivo y denso, en el que se concentraba prcticamente toda la
masa del tomo (donde se ubican los protones y neutrones), y una envoltura
de electrones que estn en un espacio 5 rdenes de magnitud el tamao del
ncleo (imagen de la plaza de toros
1
). El ncleo tiene un tamao del orden
del Fermi (1 fm =10
-15
m), mientras que el tomo (tamao de la envoltura
de electrones) es del orden del Angstrom, (1 =10
-10
m).

En la fsica clsica, cuando estudiamos las partculas o los sistemas,
ya sean libres o ligados, por ejemplo un planeta alrededor del Sol, no se ha
encontrado ninguna restriccin sobre los posibles valores de su energa, que
puede tomar en general, un continuo de valores.

Por el contrario, el estudio de la absorcin y emisin de radiaciones
por parte de los tomos, revela que los posibles valores de la energa para
los sistemas atmicos estn cuantizados, es decir, nicamente pueden
tomar valores discretos, claramente definidos. Adems, existen otras
magnitudes cuantizadas, como por ejemplo el momento angular.

Los principios de cuantizacin, juntamente con el principio de
exclusin, nos van a permitir explicar muchas de las propiedades del
mundo microscpico, como la estructura y la estabilidad de los tomos, e
incluso estos principios tienen aplicaciones al nivel macroscpico, como en
la explicacin de la estructura de bandas de los metales.
2. Niveles de energa.

La mecnica clsica es capaz de describir a la perfeccin sistemas
ligados como un planeta alrededor del Sol, y parece natural que hagamos su
extrapolacin al mundo microscpico. Dado que un tomo, como por

1
Si hiciramos 10
13
veces ms grande un tomo, encontraramos que es aproximadamente como una
plaza de toros en la que el ncleo en el centro tendra el tamao de una pelota de tenis y los electrones
seran como las moscas que revolotean por las gradas.
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ejemplo el de
4
He se compone de un ncleo cargado muy pesado y dos
electrones, cargados y muy ligeros, que constituyen su envoltura
electrnica, es normal suponer que stos orbiten alrededor del ncleo, de la
misma manera que lo hacen los planetas en un sistema solar, con cualquier
valor de su energa.

Sin embargo, el estudio de los tomos mediante sus espectros de
emisin y absorcin, puso de manifiesto que los tomos y las molculas
solamente pueden tener determinados valores discretos de energa y
momento angular. Se trata de sistemas cuantizados, que en general solo se
presentan en la naturaleza en un estado determinado: as, los tomos de
56
Fe, en la naturaleza, son indistinguibles entre ellos, y tienen la misma
energa (si se aplicara el modelo clsico, cabra esperar infinitos valores de
energa, atendiendo a las infinitas rbitas clsicas posibles de los
electrones, y los tomos seran distinguibles, no idnticos).

Los diferentes valores discretos de la energa que pueden tener los
tomos reciben el nombre de niveles de energa y su valor ms bajo, que
representa el estado en el que habitualmente se encuentra el sistema en la
naturaleza, recibe el nombre de estado fundamental.

2.1 Espectros de emisin y de absorcin
2
:

A temperatura ambiente los tomos y las molculas se encuentran en
su estado fundamental, y los fenmenos trmicos normales no tienen
suficiente energa para permitir cambios en su estado de energa. Ahora
bien, en el interior de un horno a elevada temperatura por ejemplo, los
tomos pueden absorber radiaciones o realizar choques entre ellos, de
manera que algunos tomos pueden pasar a estados de energa superior, es
decir: ocupan los niveles de energa superior o niveles excitados.


2
Al inicio del siglo XX se haba recopilado un gran nmero de datos de emisin luminosa de tomos que
haban sido excitados mediante descargas elctricas.



Figura 33.2. Espectroscopio de Kirchoff.
Descomposicin de la luz visible.
Espectros del H, He, Ba, y Hg. Cada
espectro es caracterstico del tomo.
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Cuando los tomos excitados (inestables), vuelven a su estado
fundamental, lo suelen hacer mediante la emisin de radiacin (fotones),
que al ser analizada resulta ser de frecuencias discretas, y que representan
el espectro de emisin del tomo. El espectro de absorcin es el fenmeno
contrario: el tomo absorbe ciertas frecuencias discretas de la radiacin a la
que se le somete, y como resultado se excita. Los espectros de emisin y
absorcin coinciden y cada elemento atmico tiene su espectro
caracterstico, diferente de otro elemento.

Los espectros de absorcin y emisin atmicos (moleculares,
nucleares, etc.) demuestran que los sistemas cunticos solamente pueden
tener determinados valores de energa y momento angular, es decir, sus
valores estn cuantizados (figura 33.2).

Las radiaciones observadas, que suelen estar en el rango del visible y
pueden llegar al rango de los rayos X, representan la diferencia de energa
E entre dos niveles energticos del elemento, de manera que E=hf es la
energa absorbida o emitida en la transicin atmica, energa que es
transportada por el fotn.

2.2 Partcula confinada en una caja.
Este es un ejemplo sencillo que ilustra los resultados de la
cuantizacin de la energa para un sistema ligado y es una situacin
conceptualmente similar a la de un electrn confinado en el espacio
restringido de un tomo, o un protn en el ncleo.

Sea una partcula de masa m, confinada en una caja
monodimensional de longitud L. Una partcula clsica rebotara en las
paredes y podra tener cualquier valor de energa y momento. Ahora bien,
la propiedad ondulatoria de las partculas, con su funcin de onda ya
introducida nos pone de manifiesto el resultado de cuantizacin, debido a
que nicamente las ondas estacionarias son posibles en un espacio de
confinamiento.

As, la funcin de onda deber cumplir:

L x y 0 x para 0

en particular, la funcin de onda se anula en x=0, y x=L, los puntos
extremos de la caja tal y como lo haca una onda estacionaria en una
cuerda, fijada por sus extremos (figura 17.11).

Las conclusiones son las mismas: solo ciertas longitudes de onda
estarn permitidas: aquellas que cumplan la condicin de resonancia de las
ondas estacionarias, es decir:

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( )
1
2
2
2
2
2
n
2
n
n
n
E n
mL 8
h
n
m 2
/ h
m 2
p
E
2
n L

donde hemos usado la relacin de De Broglie, para las partculas: =h/p y
n=1,2,3....


Obsrvese que la energa del estado fundamental es E
1
, y vale:

2
2
1
mL 8
h
E

Uno de los resultados interesantes de este ejercicio es el que se
denomina la energa del punto cero: una partcula confinada en una regin
del espacio posee una energa mnima, necesariamente distinta de cero,
que debe ser compatible con el principio de incertidumbre. As, a medida
que la regin de confinamiento es ms estrecha, mayor es la energa del
punto cero, o estado fundamental, que como se ve cumple: E
1
1/L
2
.

A pesar de la sencillez del ejemplo, este nos permitir ejemplificar lo
que pasa en los sistemas cunticos confinados. La partcula se encuentra
normalmente en su estado fundamental E
1
. Puede pasar a encontrarse en
uno de los estados excitados absorbiendo energa; posteriormente se
desexcitar emitiendo energa de nuevo (ver la flecha de la figura 17.12).

El principio de conservacin de la energa nos da las caractersticas
de la radiacin emitida en la desexcitacin: la frecuencia del cuanto de
energa o fotn, vale:



Figura 17.11. Un electrn confinado en
una caja (de potencial) debe cumplir en su
funcin de onda, la condicin de las ondas
estacionarias, tal y como lo hacen las
ondas materiales sobre una cuerda, fijada
por sus extremos.

Figura 17.12. Niveles energticos
permitidos para una partcula en una caja.
Cuantizacin de la energa para sistemas
confinados.
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E
hc
f
c
E E hf
f i

Conclusiones y conceptos
Estado fundamental y niveles excitados.
Cuantizacin de la energa con slo dos ingredientes: funcin de
onda confinada y relacin de De Broglie.
Funcin de onda nula fuera de la caja
3
y en los extremos.
Energa del punto cero, compatible con el principio de
incertidumbre.
Explicacin conceptual de los espectros de emisin y absorcin.

2.3 Funciones de onda.

Las funciones de onda de una partcula en una caja, se obtienen
mediante la resolucin de la ecuacin fundamental de la mecnica cuntica,
o la ecuacin de Schrdinger (que se ver en el futuro). Sin embargo, por el
paralelismo entre la cuerda fijada por los extremos y la partcula confinada
en la caja, no es de extraar que la forma matemtica de las funciones
coincida, hasta cierto punto. As:

( ) ( )

,
_

L
x n
sin A x k sin A x
n n n n


donde L / n k / 2 k
n n n
.

Dado el sentido de densidad de probabilidad que conlleva el
cuadrado de la funcin de onda, es evidente que si sabemos que la partcula
est confinada en la caja, la probabilidad de encontrarla en el interior al
hacer un experimento correcto ser de la unidad (100%). As, podremos
escribir la denominada condicin de normalizacin de la funcin de onda
como:


Que la podemos usar para obtener el valor de las constantes A
n
que
acompaan a las funciones de onda. As, se obtiene, integrando:


3
Obsrvese que la funcin de onda fuera de la caja ha de ser nula, dado que las paredes de potencial son
infinitas. Si en lugar de la caja, tratramos con un pozo de potencial, de paredes finitas, debera existir
funcin de ondas fuera del pozo, como lo exige el efecto tnel.
( ) 1 dx
L
x n
sin A dx
2
L
0
2
n
2

,
_

+


Condicin de normalizacin: probabilidad 1
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,
_

L
x n
sin
L
2
L
2
A
n n


que representa la escritura correcta de la funcin de onda de una partcula
en una caja de potencial infinito.

3. El modelo de Bohr para el tomo de hidrogeno
4
.

N. Bohr en 1913, y mientras trabajaba con E. Rutherford, propuso un
modelo de tomo de hidrgeno clsico con ingredientes cunticos sencillos,
que serva para predecir con xito los espectros atmicos discontinuos
observados.

En este modelo, el electrn se mueve en rbitas circulares o elpticas,
predichas por la mecnica clsica, alrededor del ncleo masivo, y la fuerza
de atraccin es la de Coulomb, tal y como lo hacen los planetas alrededor
del Sol, pero sometidos a otra fuerza central: la fuerza de la gravedad.


La energa potencial del electrn, eligiendo como origen de
potenciales r=, puede escribirse como:

( )( )
r
Ze
4
1
r
e Ze
4
1
r
q q
4
1
U
2
0 0
2 1
0

Aplicando la segunda ley de Newton F=ma:

r
Ze
4
1
2
1
mv
2
1
E
r
v
m
r
Ze
4
1
2
0
2
c
2
2
2
0

relacin que nos dice que la energa cintica, as como la potencial,
decrecen (en valor absoluto) con el radio. De hecho:


4
El alumno debe recordar las propiedades de las fuerzas centrales, su definicin y las conservaciones que
se deducen, en particular la del momento angular.

Figura 37.3. En el modelo de Bohr, un
electrn realiza una rbita circular de radio
r alrededor del ncleo, sometido a la fuerza
central de Coulomb y atractiva:
2
2
0
r
Ze
4
1
F

sta es la fuerza centrpeta que mantiene al
electrn en la rbita y ligado al ncleo.
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c
E 2 U

que es un resultado general para todos los campos de fuerzas centrales del
tipo 1/r
2
, como tambin el gravitatorio.

La energa total, suma de la cintica y potencial, la escribiremos
como:

r
Ze
4
1
2
1
E
r
Ze
r
Ze
2
1
4
1
U E E
2
0
Tot
2 2
0
c Tot

1
]
1

+

El valor negativo de la energa total tiene el claro significado de la
partcula ligada, al haber seleccionado el origen de potencial en el infinito
(partcula libre).

Es interesante calcular la relacin entre el momento angular y el
radio de las posibles rbitas, para el tomo de hidrgeno (Z=1):

2
2
0
0
me
L
4 r
mr
Z
4
1
mre mvr L

Aunque se cumple la condicin de la estabilidad mecnica en el
modelo, el electromagnetismo clsico predice sin ambigedad que las
partculas sometidas a aceleracin (como la centrpeta de Coulomb)
necesariamente radian energa, por lo que la rbita del electrn ira
reducindose hasta colapsar, cayendo sobre el ncleo: dificultad adicional
grave del modelo.

3.1 Postulados de Bohr.

Bohr introdujo por primera vez para explicar un tomo (el de
1
H),
conceptos cunticos, como:
Las rbitas circulares clsicas son reemplazadas por ciertas rbitas
(estados) estacionarias, con energa fija y constante, sin radiacin de
energa, en contra de lo que ocurre en el electromagnetismo clsico.
En consecuencia la energa est cuantizada.
Los valores de la energa de los estados estacionarios, se calcula para
rbitas circulares imponiendo la condicin de que el momento
angular se encuentra cuantizado en unidades enteras de ! .

.... 3 , 2 , 1 n con , n L !

La ecuacin anterior representa la condicin de cuantizacin de
Bohr, y n es el nmero cuntico principal de la rbita. La condicin de
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cuantizacin de Bohr del momento angular
5
, conduce inexorablemente a la
cuantizacin de la energa, como corresponde a un campo central, (y, claro
est, tambin a la cuantizacin de los radios posibles):

( )
0
2
2
2
0 n
2
2
0
a n
me
n
4 r
me
L
4 r
!


2
2
0
2
2
n 0
2
n
n
eV 6 . 13
4
e
n 2
m
r 8
e
E

,
_

!


Ecuacin que predice con gran exactitud los niveles de energa E
n
de
los estados estacionarios del tomo de hidrgeno.(Figura 37.4)

En estas expresiones resaltamos:
a) la definicin de radio de Bohr, a
0
, que corresponde al radio de la
rbita con n =1:

m 10 53 . 0
4 / me
a
10
0
2
2
0

!


que coincide en orden de magnitud con el tamao del tomo de
hidrgeno.


b) la prediccin correcta del espectro de emisin de radiaciones para
el tomo de hidrgeno, que se ve en la figura 37.4.


5
Este postulado es equivalente a imponer la condicin de ondas estacionarias sobre la trayectoria circular
del electrn. Para que la interferencia no sea destructiva, la circunferencia debe contener un nmero
entero de longitudes de onda. As, considerando la relacin de De Broglie =h/p:
n
L p r
n
r 2
n n
n
n

! !



Figura 37.4 Diagrama de los niveles energticos
del tomo de hidrgeno, predicho por el modelo
de Bohr. Pueden observarse diferentes series de
transiciones de radiacin, asociadas al nmero
principal n. El estado fundamental corresponde a
una energa del electrn de 13.6 eV. Los
estados que se obtienen con n =2, 3,...son los
niveles excitados. Para energas positivas se
obtiene el espectro continuo.
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Ejercicio: Calcular el valor del radio de Bohr y el valor de 13.6 eV de la frmula de los
niveles energticos, usando los valores de las constantes (vase las tablas de datos. )

3.2 Rayas espectrales.

La figura 37.4 muestra los niveles energticos predichos por el
modelo de Bohr para el tomo de hidrgeno. La coincidencia con los datos
experimentales es espectacular. Las flechas indican las posibles
transiciones de desexcitacin correspondientes al espectro de emisin: la
energa transportada por los fotones es la diferencia de energa entre los dos
niveles de la transicin:

f i
f i
E E
hc
f
c
E E hf

,
_

2
f
2
i
f i
n
1
n
1
R
hc
E E 1
Frmula de Rydberg
3.3 Frmula de Rydberg

La frmula anterior, tomada directamente del modelo de Bohr,
predice con total exactitud los espectros del tomo de hidrgeno, y ya haba
sido determinada empricamente por Rydberg. La constante de Rydberg R

toma el valor:

1 7
2
0
2
m 10 x 0974 . 1
4
e
hc 2
m
R

,
_

!


A pesar de la espectacular coincidencia entre las predicciones de los
niveles energticos del hidrgeno, y en consecuencia de las rayas
espectrales hechas por el modelo de Bohr, no haba ningn tipo de
justificacin terica para postular los estados estacionarios y la
cuantizacin del momento angular. Adems la aplicacin del modelo a
tomos un poco ms complejos, result un fracaso. Todava tena que nacer
la mecnica cuntica.

Ejercicios de aplicacin.
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4. Descripcin mecanocuntica del momento angular: el espectro
verdadero del hidrgeno.
El tomo de hidrgeno es un excelente laboratorio para poner a
prueba una interaccin bsica de la naturaleza como la electromagntica, y
ms an para probar tambin el formalismo terico que debe aplicarse al
mundo submicroscpico, es decir, la mecnica cuntica.

El estudio de la formulacin correcta de la M.C. cae fuera de este
curso, y aqu nos contentaremos con hacer una somera descripcin de
ciertos resultados. A ello ha contribuido un grupo numeroso de fsicos:
Dirac, Heisemberg, Schroedinger, Pauli, etc.

El principio de correspondencia, establecido por Bohr, afirma que los
resultados obtenidos en la M.C. deben coincidir con los que se obtienen en
el tratamiento clsico, cuando los nmeros cunticos toman valores muy
grandes. Este principio fue seguido por Heisemberg para establecer la
ecuacin fundamental de la M.C., tal y como las ecuaciones de Newton lo
son para la clsica. Cuando se aplica el tratamiento mecanocuntico al
tomo de hidrgeno se obtienen las siguientes propiedades:
1) Un electrn, confinado en el tomo de hidrgeno viene descrito
por una funcin de onda, cuyo cuadrado nos da la densidad de
probabilidad de encontrar al electrn en un punto
6
. El electrn puede
encontrarse en uno de los estados, caracterizados por su energa, su
momento angular cuantizado, y otras magnitudes caracterizadas
tambin por nmeros cunticos. Existe una correspondencia biunvoca
entre nmeros cunticos y funcin de onda, de manera que,
especificados estos, la funcin de onda queda totalmente definida. El
concepto de rbita desaparece totalmente, como adems lo exige el
principio de indeterminacin.

2) El momento angular del electrn en el tomo se encuentra cuantizado, y
solo puede tener valores enteros de !.
) 1 n ( ,.., 3 , 2 , 1 , 0 con , L " "!
Adems, si especificamos la direccin de un eje z, mediante un
campo magntico por ejemplo, las proyecciones del momento angular
L solamente pueden tener valores enteros de !.(figura 37.6).
" " " " ! ), 1 ..( 0 ),.. 1 ( , m con , m L
z

y el cuadrado del mdulo de L es tambin diferente (ver figura).

La cuantizacin del momento angular fue descubierta en un
clebre experimento que se conoce como de Stern y Gerlach (los
nombres de los fsicos)


6
Es ms correcto hablar de un elemento diferencial de espacio, en lugar de un punto.
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Lectura recomendada: El experimento de Stern y Gerlach, pgina 1232 de Fishbane.

3) En la descripcin cuntica del tomo de hidrgeno, la energa viene
dada como:

( )
2 2
r
n
n
eV 6 . 13
1 n
eV 6 . 13
E
+ +

"


donde se introduce un nmero cuntico radial n
r
, con n
r
=0,1,2, ...
Obsrvese que el nmero cuntico principal n, continua siendo vlido y
se cumple que . 1 n "


Los niveles energticos, predichos por la frmula anterior, un poco
ms complejos que los dados por el modelo de Bohr, se ven en la figura
37.7.




Figura 37.7 Diagrama de niveles
energticos para el hidrgeno. Con las
posibles transiciones con emisin y
absorcin de radiacin, permitidas por la
conservacin de la energa y momento
angular. Debe considerarse que el fotn
transporta una unidad de momento angular
! " 1 , lo que origina reglas de
seleccin.

Reglas de seleccin:
En la figura 37.7 se observa que no hay transiciones desde la onda
D (con " =2), a la onda S (con " =0), ya que los estados de la transicin no
pueden diferir en ms de una unidad de ! en su momento angular.


Figura 37.6. Posibles valores de la
componente z del momento angular para
una partcula con L=2!. El mdulo
cuadrado del momento angular vale
2
) 1 ( ! " " + , resultado demostrable por la
mecnica cuntica.