Degradação e Estabilização Aula 02 PDF

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zir somente com permisso

Degrada
Degrada
o, Estabiliza
o, Estabiliza
o e
o e
Reciclagem de Pol
Reciclagem de Pol
meros
meros
Fernando Jos Fernando Jos Novaes Novaes
Aula !" Aula !"
22 Esse materi al Esse materi al de propriedade da Polilab Consultori a de propriedade da Polilab Consultori a -- Reproduzir somente com permisso Reproduzir somente com permisso
# # $$ %ntrodu %ntroduo o
" " $$ Princ Princ&ios te &ios te''ricos de degrada ricos de degradao de &ol o de &olmeros meros
"(# "(# $$ Pol Polmeros conceitos b meros conceitos b))sicos sicos
"(" "(" $$ *onceitos de degrada *onceitos de degradao e estabiliza o e estabilizao o
"(+ ,i&os de degrada "(+ ,i&os de degradao o
"(+(# "(+(# $$ Degrada Degradao &or ciso de cadeias o &or ciso de cadeias
"(+(" "(+(" $$ Degrada Degradao sem ciso de cadeias o sem ciso de cadeias
"(+(+ "(+(+ $$ Auto o-ida Auto o-idao o
"(+(. "(+(. $$ Des&olimeriza Des&olimerizao o
+ + $$ Processos de Degrada Processos de Degradao de Pol o de Polmeros meros
+(# +(# $$ Processos de %nicia Processos de %niciao de Rea o de Rea/es de Degrada /es de Degradao o
+(#(# +(#(# $$ ,,rmica rmica
+(#(" +(#(" $$ Foto0u Foto0umica mica
+(#(+ +(#(+ $$ Radia Radiao de Alta Energia o de Alta Energia
+(" +(" $$ Processos Associados de Degrada Processos Associados de Degradao de Pol o de Polmeros meros
+("(# +("(# $$ 1ec2nica 1ec2nica
+("(" +("(" $$ ,ermomec2nica ,ermomec2nica
+("(+ +("(+ $$ Foto0u Foto0umica e termo0u mica e termo0umica mica
+("(. +("(. $$ 3tress 3tress$$*rac4ing *rac4ing
. . $$ Degrada Degradao em blendas o em blendas
.(# .(# $$ 5lendas 5lendas
.(" .(" $$ E6eito nas intera E6eito nas intera/es entre os com&onentes das blendas /es entre os com&onentes das blendas
.(+ .(+ $$ *om& *om&''sitos e nanocom& sitos e nanocom&''sitos sitos
.(. .(. $$ 7utros materiais multicom&onentes 7utros materiais multicom&onentes
Degrada Degrada o, Estabiliza o, Estabiliza o e Reciclagem de Pol o e Reciclagem de Pol meros meros
8 8 $$ 5iodegrada 5iodegradao o
8(# 8(# $$ 7 0ue 7 0ue biodegrada biodegradao o
8(" 8(" $$ Pol Polmeros biodegrad meros biodegrad))veis veis
8(+ 8(+ $$ *argas e agentes biodegrad *argas e agentes biodegrad))veis veis
9 9 $$ Avalia Avaliao do &rocesso de degrada o do &rocesso de degradao o
9(# 9(# $$ Envel:ecimento Envel:ecimento
9(#(# 9(#(# $$ Envel:ecimento ambiental Envel:ecimento ambiental
9(#(" 9(#(" $$ Envel:ecimento acelerado Envel:ecimento acelerado
9(" 9(" $$ 11todos de acom&an:amento &or &rocessos t todos de acom&an:amento &or &rocessos trmicos rmicos
9("(# 9("(# $$ 11todos de acom&an:amento &or ,;A todos de acom&an:amento &or ,;A
9("(" 9("(" $$ 11todos de acom&an:amento &or D3* todos de acom&an:amento &or D3*
9("(+ 7%, 9("(+ 7%,
9(+ 9(+ $$ 11todos es&ectrosc todos es&ectrosc''&icos &icos
9(+(# 9(+(# $$ %n6ravermel:o %n6ravermel:o
9(+(" 9(+(" $$ <= vis <= visvel vel
> > $$ Estabilizantes e anti Estabilizantes e anti$$o-idantes o-idantes
>(# >(# $$ =iso geral sobre estabilizantes =iso geral sobre estabilizantes
>(" >(" $$ 1ecanismos dos estabilizantes 1ecanismos dos estabilizantes
>(+ >(+ $$ 3olubilidade, migra 3olubilidade, migrao e estabiliza o e estabilizao dos aditivos o dos aditivos
? ? $$ Fotoestabilizantes Fotoestabilizantes e outros aditivos estabilizantes e outros aditivos estabilizantes
?(# ?(# $$ Fotoestabilizantes Fotoestabilizantes
?(" ?(" $$ Desativadores Desativadores de metais de metais
?(+ ?(+ $$ Anti Anti))cidos cidos
@ @ $$ Princ Princ&ios da reciclagem de &l &ios da reciclagem de &l))sticos sticos
"(" "(" $ $ *onceitos de degrada *onceitos de degrada o e estabiliza o e estabiliza o o
"(+ ,i&os de degrada "(+ ,i&os de degrada o o
"(+(# "(+(# $ $ Degrada Degrada o &or ciso de cadeias o &or ciso de cadeias
"(+(" "(+(" $ $ Degrada Degrada o sem ciso de cadeias o sem ciso de cadeias
"(+(+ "(+(+ $ $ Auto o-ida Auto o-ida o o
"(+(. "(+(. $ $ Des&olimeriza Des&olimeriza o o
+ + $ $ Processos de Degrada Processos de Degrada o de Pol o de Pol meros meros
+(# +(# $ $ Processos de %nicia Processos de %nicia o de Rea o de Rea /es de Degrada /es de Degrada o o
+(#(# +(#(# $ $ , , rmica rmica
+(#(" +(#(" $ $ Foto0u Foto0u mica mica
+(#(+ +(#(+ $ $ Radia Radia o de Alta Energia o de Alta Energia
+(" +(" $ $ Processos Associados de Degrada Processos Associados de Degrada o de Pol o de Pol meros meros
+("(# +("(# $ $ 1ec2nica 1ec2nica
+("(" +("(" $ $ ,ermomec2nica ,ermomec2nica
+("(+ +("(+ $ $ Foto0u Foto0u mica e termo0u mica e termo0u mica mica
+("(. +("(. $ $ 3tress 3tress$ $*rac4ing *rac4ing
. . $ $ Degrada Degrada o em blendas o em blendas
.(# .(# $ $ 5lendas 5lendas
.(" .(" $ $ E6eito nas intera E6eito nas intera /es entre os com&onentes das blendas /es entre os com&onentes das blendas
.(+ .(+ $ $ *om& *om&' 'sitos e nanocom& sitos e nanocom&' 'sitos sitos
.(. .(. $ $ 7utros materiais multicom&onentes 7utros materiais multicom&onentes
"(" *onceitos b "(" *onceitos b) )sicos de degrada sicos de degrada o e estabiliza o e estabiliza o o
Degrada Degrada o o
$ $ Processo 0ue altera a 0ualidade de interesse de &ol Processo 0ue altera a 0ualidade de interesse de &ol mero mero
ou com&osto &olim ou com&osto &olim rico rico
$ $ Por e-em&loA 6le-ibilidade, as&ecto visual, &ro&riedades mec2ni Por e-em&loA 6le-ibilidade, as&ecto visual, &ro&riedades mec2nicas((( cas(((
Estabiliza Estabiliza o o
$ $ 7&era 7&era o 0ue inibe e retarda um &rocesso es&ec o 0ue inibe e retarda um &rocesso es&ec 6ico de degrada 6ico de degrada o o
$ $ Por e-em&loA atrav Por e-em&loA atrav s da incor&ora s da incor&ora o de aditivos((( o de aditivos(((
B
B
"(" *onceitos b "(" *onceitos b) )sicos de degrada sicos de degrada o e estabiliza o e estabiliza o o
Esse materi al Esse materi al de propriedade da Polilab Consultori a de propriedade da Polilab Consultori a -- Reproduzir somente com permisso Reproduzir somente com permisso
A degrada A degrada o de um &ol o de um &ol mero est mero est) ) relacionada ao rom&imento de relacionada ao rom&imento de
liga liga /es covalentes numa estrutura &olim /es covalentes numa estrutura &olim rica, 6ormando radicais rica, 6ormando radicais
livres, os 0uais interagem de in livres, os 0uais interagem de inC Cmeras maneiras com o &r meras maneiras com o &r' '&rio &rio
&ol &ol mero e tamb mero e tamb m com o meio( Essas intera m com o meio( Essas intera /es acarretam em /es acarretam em
altera altera /es nas &ro&riedades 6 /es nas &ro&riedades 6 sicas e 0u sicas e 0u micas do material( 7u ainda micas do material( 7u ainda
como de6ine como de6ine Agnelli AgnelliA A D DDegrada Degrada o o 0ual0uer rea 0ual0uer rea o 0u o 0u mica mica
destrutiva dos &ol destrutiva dos &ol meros, 0ue &ode ser causada &or agentes 6 meros, 0ue &ode ser causada &or agentes 6 sicos sicos
eEou &or agentes 0u eEou &or agentes 0u micos( A degrada micos( A degrada o causa uma modi6ica o causa uma modi6ica o o
irrevers irrevers vel nas &ro&riedades dos materiais &olim vel nas &ro&riedades dos materiais &olim ricos, sendo ricos, sendo
evidenciada &ela deteriora evidenciada &ela deteriora o &rogressiva destas &ro&riedades, o &rogressiva destas &ro&riedades,
incluindo o as&ecto visual( incluindo o as&ecto visual(F F
Degrada Degrada o o $ $ *onceito *onceito
!! Esse materi al Esse materi al de propriedade da Polilab Consultori a de propriedade da Polilab Consultori a -- Reproduzir somente com permisso Reproduzir somente com permisso
"(" "(" $ $ *onceitos de Degrada *onceitos de Degrada o e Estabiliza o e Estabiliza o o
A degrada A degrada o de um &ol o de um &ol mero est mero est) ) relacionada ao rom&imento de relacionada ao rom&imento de
liga liga /es covalentes numa estrutura &olim /es covalentes numa estrutura &olim rica, 6ormando rica, 6ormando radicais radicais
livres livres, os 0uais interagem de in , os 0uais interagem de inC Cmeras maneiras com o &r meras maneiras com o &r' '&rio &rio
&ol &ol mero e tamb mero e tamb m com o meio( Essas intera m com o meio( Essas intera /es acarretam em /es acarretam em
altera altera /es nas &ro&riedades 6 /es nas &ro&riedades 6 sicas e 0u sicas e 0u micas do material( micas do material(
A degrada A degrada o &ode ter diversos iniciadores, tais comoA altas o &ode ter diversos iniciadores, tais comoA altas
tem&eraturas, cisal:amento mec2nico e o-ida tem&eraturas, cisal:amento mec2nico e o-ida o( *omo, na maioria o( *omo, na maioria
dos casos, os e6eitos dessas rea dos casos, os e6eitos dessas rea /es degradativas so indeseGados, /es degradativas so indeseGados,
e-istem subst2ncias c:amadas e-istem subst2ncias c:amadas estabilizantes estabilizantes 0ue inibem tais rea 0ue inibem tais rea /es( /es(
A estabiliza A estabiliza o o um &rocedimento 0ue inibe o &rocesso es&ec um &rocedimento 0ue inibe o &rocesso es&ec 6ico de 6ico de
degrada degrada o, &ara cada ti&o de &ol o, &ara cada ti&o de &ol mero e de a&lica mero e de a&lica o o necess necess) )rio rio
adotar uma estrat adotar uma estrat gia es&ec gia es&ec 6ica &ara inibir a degrada 6ica &ara inibir a degrada o( o(
"" Esse materi al Esse materi al de propriedade da Polilab Consultori a de propriedade da Polilab Consultori a -- Reproduzir somente com permisso Reproduzir somente com permisso
"(+ "(+ $ $ ,i&os de degrada ,i&os de degrada o o
*omo classi6icar as rea *omo classi6icar as rea /es de degrada /es de degrada oH oH
Eventos 0ue ocorrem durante a degrada Eventos 0ue ocorrem durante a degrada o o
- - Iuebra de aleat Iuebra de aleat' 'ria de liga ria de liga /es, des&olimeriza /es, des&olimeriza o, o-ida o, o-ida o, o,
reticula reticula o((( o(((
Processo de inicia Processo de inicia o o
$ $ , , rmica, mec2nica, 6oto0u rmica, mec2nica, 6oto0u mica, radia mica, radia o de alta energia ((( o de alta energia (((
1# 1# Esse materi al Esse materi al de propriedade da Polilab Consultori a de propriedade da Polilab Consultori a -- Reproduzir somente com permisso Reproduzir somente com permisso
- - Pelos Pelos tipos de rea tipos de rea es qu es qu micas que ocorrem no in micas que ocorrem no in cio e durante a cio e durante a
degrada degrada o o Ciso de Cadeias Ciso de Cadeias
*iso da cadeia &rinci&al ou em gru&os laterais, reticula *iso da cadeia &rinci&al ou em gru&os laterais, reticula o, o,
elimina elimina o ou substitui o ou substitui o de cadeias laterais, auto o de cadeias laterais, auto$ $o-ida o-ida o e o e
des&olimeriza des&olimeriza o( o(
- - Pelo &rocesso de Pelo &rocesso de inicia inicia o destas rea o destas rea es es Sem ciso de Cadeias Sem ciso de Cadeias
%ndu %ndu o &or atividade t o &or atividade t rmica, 6oto0u rmica, 6oto0u mica, mec2nica, radia mica, mec2nica, radia o de o de
alta energia, 0u alta energia, 0u mica ou mica ou stress stress- -cracking cracking( (
- - 5iodegrada 5iodegrada o o
"(+ "(+ $ $ ,i&os de degrada ,i&os de degrada o o
11 11 Esse materi al Esse materi al de propriedade da Polilab Consultori a de propriedade da Polilab Consultori a -- Reproduzir somente com permisso Reproduzir somente com permisso
Em rela Em rela o aos mecanismo de degrada o aos mecanismo de degrada o o
Degrada Degrada o o 3E1 3E1 ciso da cadeia &rinci&al do &ol ciso da cadeia &rinci&al do &ol meroA meroA
6orma 6orma o de liga o de liga /es cruzadas /es cruzadas
substitui substitui o ou elimina o ou elimina o de gru&os laterais cicliza o de gru&os laterais cicliza o o
Degrada Degrada o o *71 *71 ciso da cadeia &rinci&al do &ol ciso da cadeia &rinci&al do &ol meroA meroA
redu redu o dr o dr) )stica da massa molecular stica da massa molecular
degrada degrada o estrutural o estrutural
des&olimeriza des&olimeriza o o
A ciso de cadeias ou o rom&imento de uma liga A ciso de cadeias ou o rom&imento de uma liga o 0u o 0u mica ocorrer mica ocorrer) )
0uando a energia localizada nesta determinada liga 0uando a energia localizada nesta determinada liga o 0u o 0u mica su&ere mica su&ere
a energia de liga a energia de liga o( o(
Esta energia &ode ser 6ornecida de di6erentes 6ormasA luz J Esta energia &ode ser 6ornecida de di6erentes 6ormasA luz J6ot 6ot' 'lise liseK, K,
radia radia o gama J o gama Jradi radi' 'lise liseK, calor J K, calor Jterm term' 'lise liseK ou cisal:amento K ou cisal:amento
Jrom&imento mec2nicoK( Jrom&imento mec2nicoK(
Energias de ligao do carbono &rim)rio, secund)rio e terci)rio $ LGEmol
Fonte: Engenharia de Materiais - UFRGS - Notas de Aula
*iso de cadeias eEou reticula *iso de cadeias eEou reticula o o
,i&os ,i&os
Momol Momol tica Jgera radicais livresK tica Jgera radicais livresK
Meterol Meterol tica tica Jgera Jgera onsK onsK
*ausas *ausas
Midr Midr' 'lise lise
Fot Fot' 'lise lise
,erm ,erm' 'lise lise
Radi Radi' 'lise lise
Rom&imento mec2nico Rom&imento mec2nico $ $ *isal:amento *isal:amento
*iso :omoltica da ligao *$*(
*M *M
""
N N *M *M
""
N N *M *M
""
N N *M *M
""
N N *M *M
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N N *M *M
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*M *M
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N N *M *M
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O *M O *M
""
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N N *M *M
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*iso :eteroltica da ligao *$*(
*M *M
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*M *M
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N N *M *M
""
O *M O *M
""
N N *M *M
""
N N *M *M
""
N N *M *M
""
Reao de ciso do *$* em gru&os laterais
A ciso A ciso homol homoltica tica corres&onde corres&onde PP 0uebra da liga 0uebra da ligao covalente com um el o covalente com um eltron &ermanecendo ligado tron &ermanecendo ligado
a cada 6ragmento, 6ormando dois radicais livres a cada 6ragmento, 6ormando dois radicais livres
Na ciso Na ciso heterol heteroltica, tica, o &ar de el o &ar de eltrons 6ica ligado a um dos 6ragmentos Jeste, ter trons 6ica ligado a um dos 6ragmentos Jeste, ter)) carga negativa &or ter e-cesso de carga negativa &or ter e-cesso de
el eltrons e ser trons e ser)) um 2nionK e o outro 6ragmento 6icar um 2nionK e o outro 6ragmento 6icar)) de6iciente de el de6iciente de eltrons Jeste ter trons Jeste ter)) carga &ositiva e ser carga &ositiva e ser)) um c um c))tionK( tionK(
A& A&''s a 6orma s a 6ormao dos radicais livres, a rea o dos radicais livres, a reao radicalar &ode se &ro&agar ou &ode :aver recombina o radicalar &ode se &ro&agar ou &ode :aver recombinao o
intra ou intermolecular dos radicais livres( intra ou intermolecular dos radicais livres(
Processo de ciclizao
Processo de reticulao
No caso da recombina No caso da recombinao o intramolecular intramolecular,, ocorrer ocorrer)) aa cicliza ciclizao o da cadeia &olim da cadeia &olimrica rica
Na Na recombina recombinao ointermolecular intermolecular teremos a teremos a reticula reticulao oA A
7 &rocesso de reticula 7 &rocesso de reticulao o mais comumente observado do 0ue a cicliza mais comumente observado do 0ue a ciclizao e &rovocar o e &rovocar)) um aumento da massa um aumento da massa
molar m molar mdia( dia(
A &ro&aga A &ro&agao da rea o da reao radicalar sem reticula o radicalar sem reticulao ou cicliza o ou ciclizao &rovocar o &rovocar)) a redu a reduo da massa molar m o da massa molar mdia do dia do
&ol &olmero( mero(
E-em&lo de degrada E-em&lo de degrada o de &ol o de &ol meros &or ciso de cadeiasA meros &or ciso de cadeiasA
Para os Para os &oli &oli steres e &oliamidas steres e &oliamidas a ciso da cadeia &rinci&al &oder a ciso da cadeia &rinci&al &oder) ) tamb tamb m m
ocorrer &or ocorrer &or :idr :idr' 'lise lise( Neste caso, a rea ( Neste caso, a rea o de :idr o de :idr' 'lise lise a rea a rea o reversa da o reversa da
&olimeriza &olimeriza o &or condensa o &or condensa o( A mol o( A mol cula de cula de ) )gua reage com a liga gua reage com a liga o * o *$ $7 7$ $* *
do &oli do &oli ster ou com a liga ster ou com a liga o * o *$ $N N$ $* da &oliamida, regenerando o * da &oliamida, regenerando o ) )cido cido
carbo- carbo- lico e a :idro-ila ou a amina, res&ectivamente( lico e a :idro-ila ou a amina, res&ectivamente( 7utra classe de &ol 7utra classe de &ol meros meros
0ue &ode so6rer 0uebra de liga 0ue &ode so6rer 0uebra de liga o na cadeia &rinci&al &or :idr o na cadeia &rinci&al &or :idr' 'lise so os lise so os
&olicarbonatos &olicarbonatos( (
Midr Midr' 'lise da liga lise da liga o amida em NQlon o amida em NQlon
Neste ti&o de rea Neste ti&o de rea o de degrada o de degrada o ocorre o rom&imento da liga o ocorre o rom&imento da liga o o
do carbono da cadeia &rinci&al com um substituinte J do carbono da cadeia &rinci&al com um substituinte J$ $* *$ $RK, seguida da RK, seguida da
0uebra de uma liga 0uebra de uma liga o * o *$ $M e 6orma M e 6orma o de uma liga o de uma liga o du&la *R*( o du&la *R*(
Essa rea Essa rea o tamb o tamb m &ode ser c:amada de rea m &ode ser c:amada de rea o de elimina o de elimina o( o(
Dessa 6orma, no se observa uma redu Dessa 6orma, no se observa uma redu o da massa molar m o da massa molar m dia do dia do
&ol &ol mero, mas mero, mas uma mudan uma mudan a acentuada em suas &ro&riedades a acentuada em suas &ro&riedades
0u 0u micas e 6 micas e 6 sicas( sicas( A rea A rea o o auto auto$ $catal catal tica e se &ro&aga 6ormando tica e se &ro&aga 6ormando
uma se0 uma se0S STncia de liga Tncia de liga /es du&las conGugadas( 7 e6eito mais evidente /es du&las conGugadas( 7 e6eito mais evidente
a 6orma a 6orma o de cor, alem de viscosidade, etc( o de cor, alem de viscosidade, etc(
1! 1! Esse materi al Esse materi al de propriedade da Polilab Consultori a de propriedade da Polilab Consultori a -- Reproduzir somente com permisso Reproduzir somente com permisso
"(+(+ "(+(+ $ $ Auto 7-ida Auto 7-ida o o
A auto A auto$ $o-ida o-ida o de &ol o de &ol meros meros um &rocesso auto um &rocesso auto$ $catal catal tico( tico(
*omo outros &rocessos auto *omo outros &rocessos auto$ $catal catal ticos, ele ocorre em trTs ticos, ele ocorre em trTs
eta&asA eta&asA inicia inicia o, &ro&aga o, &ro&aga o e termina o e termina o o( (
Desta maneira, do &onto de vista da reatividade 0u Desta maneira, do &onto de vista da reatividade 0u mica o mica o
o-igTnio se com&orta como um o-igTnio se com&orta como um diradical diradical( ,endo dois el ( ,endo dois el trons trons
no com&artil:ados, &odemos es&erar 0ue o o-igTnio reaGa no com&artil:ados, &odemos es&erar 0ue o o-igTnio reaGa
es&ontaneamente e muito ra&idamente com 0ual0uer radical es&ontaneamente e muito ra&idamente com 0ual0uer radical
livre 0ue :ouver no meio, 6ormando um radical livre 0ue :ouver no meio, 6ormando um radical &ero-ila &ero-ila( (
1" 1" Esse materi al Esse materi al de propriedade da Polilab Consultori a de propriedade da Polilab Consultori a -- Reproduzir somente com permisso Reproduzir somente com permisso
Auto
Auto
$
$
o-ida
o-ida
o
o
Processo de degrada Processo de degrada o o
uma rea uma rea o em cadeia o em cadeia
RR -- Alquila Alquila
ROO ROO -- Peroxila Peroxila
ROOH ROOH -- Hidroper Hidroperxido xido
RO RO -- Alcoxila Alcoxila
HO HO -- Hidroxila Hidroxila
Auto
Auto
$
$
o-ida
o-ida
o
o
3 3 tios reativosA tios reativosA
Auto Auto$ $o-ida o-ida o o $ $ Es0uem Es0uem) )tico tico
RR -- Alquila Alquila
POO POO -- Peroxila Peroxila
POOH POOH -- Hidroper Hidroperxido xido
PO PO -- Alcoxila Alcoxila
HO HO -- Hidroxila Hidroxila
Reverso da &olimeriza Reverso da &olimeriza o o $ $ U U o &rocesso de degrada o &rocesso de degrada o 0ue gera como o 0ue gera como
&roduto &rinci&al o monVmero 0ue deu origem ao &ol &roduto &rinci&al o monVmero 0ue deu origem ao &ol mero es&ec mero es&ec 6ico 0ue est 6ico 0ue est) )
se degradando, &odendo ser tamb se degradando, &odendo ser tamb m classi6icada como o reverso do &rocesso de m classi6icada como o reverso do &rocesso de
&olimeriza &olimeriza o( o(
Regenera Regenera o do monVmero o do monVmero
Processo autocatal Processo autocatal tico tico
%nicia %nicia o nos e-tremos o nos e-tremos
Pro&aga Pro&aga o J o Junzipping unzippingK K
,ermina ,ermina o o
De um modo geral, na des&olimeriza De um modo geral, na des&olimeriza o a ciso aleat o a ciso aleat' 'ria de liga ria de liga /es * /es *$ $* ocorre * ocorre
a altas tem&eraturas e no estado 6undido Jcomo no &rocessamento, a altas tem&eraturas e no estado 6undido Jcomo no &rocessamento, &or e-em&lo &or e-em&lo
com a 6orma com a 6orma o de o de macroradicais macroradicais livres e o monVmeroK( livres e o monVmeroK(
Reciclagem 0u Reciclagem 0u mica do PE, mica do PE,
A reciclagem 0u A reciclagem 0u mica &ode ser usada &ara &ol mica &ode ser usada &ara &ol meros de condensa meros de condensa o, o,
os 0uais so sens os 0uais so sens veis veis P P clivagem clivagem solvol solvol tica tica( Essa t ( Essa t cnica cnica muito muito
interessante do &onto de vista industrial( A &artir de rea interessante do &onto de vista industrial( A &artir de rea /es 0u /es 0u micas micas
bem controladas, os monVmeros 0ue constituem o &ol bem controladas, os monVmeros 0ue constituem o &ol mero &odem mero &odem
ser obtidos &or meio da rea ser obtidos &or meio da rea o de des&olimeriza o de des&olimeriza o( Dessa 6orma, a o( Dessa 6orma, a
resina virgem ou outros &rodutos tamb resina virgem ou outros &rodutos tamb m com valor comercial &odem m com valor comercial &odem
ser obtidos a &artir do PE, & ser obtidos a &artir do PE, &' 's s$ $consumo( Nesse caso, a &ossibilidade consumo( Nesse caso, a &ossibilidade
de &rodu de &rodu o da resina de PE, virgem a &artir dos monVmeros o da resina de PE, virgem a &artir dos monVmeros
recu&erados e &uri6icados recu&erados e &uri6icados im&ortante, &ois diminui a necessidade de im&ortante, &ois diminui a necessidade de
utiliza utiliza o do recurso natural no renov o do recurso natural no renov) )vel, o &etr vel, o &etr' 'leo( leo(
Fonte: Estudos da rea Fonte: Estudos da reao de despolimeriza o de despolimerizao do PE! p o do PE! p""ss--#onsumo em meio anidro #onsumo em meio anidro
Pris#ila Pris#ila S#hroeder S#hroeder $urti $urti -- ese de %outorado ese de %outorado -- UFS$ar UFS$ar -- &''( &''(
Fonte: )ntrodu#tion to Pol*mer S#ien#e + Pol*ester $ondensation Rea#tion + pg ,- e ,.
Reciclagem 0u Reciclagem 0u mica do PE, mica do PE,
7s 7s steres carbo- steres carbo- licos :idrolisam licos :idrolisam$ $se, com 6orma se, com 6orma o de um o de um ) )cido cido
carbo- carbo- lico e de um lico e de um alcool alcool, 0uando a0uecidos em meio a0uoso, no , 0uando a0uecidos em meio a0uoso, no
caso( Des&olimeriza caso( Des&olimeriza o :idrol o :idrol tica J:idr tica J:idr' 'liseK de resina de PE,, no liseK de resina de PE,, no
estado 6undido, entre "8! estado 6undido, entre "8!
o o
* e "?! * e "?!
o o
*, em e-cesso de *, em e-cesso de ) )gua &ura( gua &ura(
A rea A rea o de :idr o de :idr' 'lise do PE, ocorre &or meio da ciso de uma liga lise do PE, ocorre &or meio da ciso de uma liga o o
ster devido ao ata0ue da ster devido ao ata0ue da ) )gua &resente no meio reacional gua &resente no meio reacional
"(+(8 "(+(8 $ $ *o&ol *o&ol meros meros
7s &ol 7s &ol meros tamb meros tamb m &odem ser obtidos na 6orma e co&ol m &odem ser obtidos na 6orma e co&ol meros com dois meros com dois
meros di6erentes a cadeira &olim meros di6erentes a cadeira &olim rica de diversas 6ormas( E-em&los de rica de diversas 6ormas( E-em&los de
co&ol co&ol meros usados com meros usados com 6re0uTncia 6re0uTncia &ela ind &ela indC Cstria de trans6orma stria de trans6orma oA oA
&oliJ &oliJestireno estireno$ $butadieno butadienoK J35RK, &oli J K J35RK, &oli Jacrilonitrila acrilonitrila$ $co co$ $butadieno butadienoK JN5RK, K JN5RK,
&oliJ &oliJestireno estireno$ $co co$ $acrilonitrila acrilonitrilaK J3ANK e &oli J K J3ANK e &oli Jacrilonitrila acrilonitrila$ $co co$ $butadieno butadieno$ $
coestireno coestirenoK JA53K( K JA53K(
Estrutura 0umica das unidades re&etitivas de diversos co&olmeros
"(+(8 "(+(8 $ $ *o&ol *o&ol meros meros
*ada uma das se0 *ada uma das se0S STncias de unidades re&etitivas tem as suas caracter Tncias de unidades re&etitivas tem as suas caracter sticas 0u sticas 0u micas micas
mantidas nos co&ol mantidas nos co&ol meros, no 0ue se re6ere meros, no 0ue se re6ere P Ps rea s rea /es de degrada /es de degrada o( o(
No entanto, deve No entanto, deve$ $se observar 0ue elas &odem ter se observar 0ue elas &odem ter tem&eraturas de inicio de degrada tem&eraturas de inicio de degrada /es /es
di6erentes di6erentes, causadas &elas , causadas &elas di6erentes energias de liga di6erentes energias de liga o o dos gru&os 0u dos gru&os 0u micos 0ue as micos 0ue as
com&/em( com&/em(
,amb ,amb m &odemos ter co m &odemos ter co$ $monVmeros 0ue so susce&t monVmeros 0ue so susce&t veis veis P P a a o da luz e outros no( o da luz e outros no(
De toda 6orma, De toda 6orma, o &roduto da degrada o &roduto da degrada o de um co o de um co$ $monVmero &oder monVmero &oder) ) ou no a6etar a ou no a6etar a
degrada degrada o do outro co o do outro co$ $monVmero monVmero( ( U U o caso dos elastVmeros, onde as unidades o caso dos elastVmeros, onde as unidades
0uimicamente 6r 0uimicamente 6r) )geis da macromol geis da macromol cula so as unidades insaturadas derivadas do cula so as unidades insaturadas derivadas do butadieno butadieno( (
Nos co&ol Nos co&ol meros aleat meros aleat' 'rios, com um arranGo irregular dos co rios, com um arranGo irregular dos co$ $monVmeros, o com&ortamento monVmeros, o com&ortamento
&ode ser muito de&endente da com&osi &ode ser muito de&endente da com&osi o( 1uitas vezes uma &e0uena concentra o( 1uitas vezes uma &e0uena concentra o de co o de co$ $
monVmero introduzida em uma cadeia &olim monVmero introduzida em uma cadeia &olim rica baseada &redominantemente em um outro rica baseada &redominantemente em um outro
co co$ $monVmero &ode causar mudan monVmero &ode causar mudan as &ro6undas na estabilidade geral do co&ol as &ro6undas na estabilidade geral do co&ol mero( mero(
+ + $ $ Processo de degrada Processo de degrada o de &ol o de &ol meros meros
+(# +(# N N Processos inde&endentes de inicia Processos inde&endentes de inicia o de rea o de rea /es de degrada /es de degrada o o
+(#(# +(#(# $ $ , , rmica rmica
+(# +(# $ $ Processos inde&endentes de inicia Processos inde&endentes de inicia o de rea o de rea /es de degrada /es de degrada o o
+(#(# +(#(# $ $ , , rmica rmica
,odos os &ol ,odos os &ol meros org2nicos so sens meros org2nicos so sens veis veis P P tem&eratura, sendo 0ue tem&eratura, sendo 0ue
esta estabilidade varia com o ti&o de estrutura 0u esta estabilidade varia com o ti&o de estrutura 0u mica do &ol mica do &ol mero( A mero( A
sensibilidade t sensibilidade t rmica rmica 6un 6un o da o da 6orma 6orma o dos o dos ) )tomos serem ligados tomos serem ligados
&or liga &or liga /es covalentes /es covalentes, cuGas energias de dissocia , cuGas energias de dissocia o esto na 6ai-a o esto na 6ai-a
de +!!4JEmol a ?8! 4JEmol( de +!!4JEmol a ?8! 4JEmol(
A tem&eratura de A tem&eratura de degrada degrada o t o t rmica de&ender rmica de&ender) ) da energia das da energia das
liga liga /es 0u /es 0u micas 0ue constituem os &ol micas 0ue constituem os &ol meros meros( Esta energia de ( Esta energia de
liga liga o o in6luenciada &elos substituintes ao longo da cadeia, &elo in6luenciada &elos substituintes ao longo da cadeia, &elo
n nC Cmero de rami6ica mero de rami6ica /es da cadeia do &ol /es da cadeia do &ol mero e &ela &resen mero e &ela &resen a ou no a ou no
de co de co$ $monVmeros( monVmeros(
*ontamina *ontamina /es geradas &elo &rocesso de &olimeriza /es geradas &elo &rocesso de &olimeriza o, ou seGa o, ou seGa
contamina contamina /es intr /es intr nsecas ao material, tamb nsecas ao material, tamb m &odem ser &ontos m &odem ser &ontos
6racos onde ir 6racos onde ir) ) se iniciar a degrada se iniciar a degrada o t o t rmica( rmica(
+(# +(# $ $ Processos inde&endentes de inicia Processos inde&endentes de inicia o de rea o de rea /es de degrada /es de degrada o o
+(#(# +(#(# $ $ , , rmica rmica
Endurecimento Endurecimento
%ndu %nduo de liga o de liga/es /es
cruzadas cruzadas
Eva&ora vol Eva&ora vol))teis teis
Fragiliza Fragilizao o
Retra Retrao o
1icro6issuras 1icro6issuras
Perda de massa Perda de massa
Wibera gases Wibera gases
Amarelecimento Amarelecimento
Iuebra de cadeias Iuebra de cadeias
Jenergia de liga Jenergia de ligaoK oK
*onse0uTncias *onse0uTncias AA/es /es
Ao da ,em&eratura
*onse0uTncias da a *onse0uTncias da a o da tem&eratura( o da tem&eratura(
Amarelecimento Amarelecimento
3u&er6 3u&er6cie 0uebradi cie 0uebradiaa
Iueda &ro&riedades mec( Iueda &ro&riedades mec(
Iueda &ro&riedades ger( Iueda &ro&riedades ger(
Iuebra de liga Iuebra de liga/es /es
Jenergia de liga Jenergia de ligaoK oK
*onse0uTncias *onse0uTncias AA/es /es
Fotodegradao
*onse0uTncias da a *onse0uTncias da a o da luz( o da luz(
+(#(" +(#(" $ $ Foto0u Foto0u mica mica $ $ %rradi2ncia %rradi2ncia e6etiva e6etiva $ $ Iue Iue a magnitude usada &ara descrever a a magnitude usada &ara descrever a
energia incidente &or unidade de su&er6 energia incidente &or unidade de su&er6cie &ara os ti&os de radia cie &ara os ti&os de radiao eletromagn o eletromagnticas( ticas(
Fonte: Adaptado do Atlas Fonte: Adaptado do Atlas /eather /eather 0and1oo2 0and1oo2
3ensibilidade dos &ol 3ensibilidade dos &ol meros meros P P radia radia /es luminosas /es luminosas
?? ?? +"8 +"8 Poli Poli steres steres
?@ ?@ +"! +"! P=* P=*
@! @! +#? +#? Poliestireno Poliestireno
@9 @9 +!! +!! Polietilenos Polietilenos
@> @> $$ $$ >> >> "@> "@> $$ $$ +>! +>! Poli&ro&ileno Poli&ro&ileno
@> @> $$ $$ ?+ ?+ "@8 "@8 N N +.8 +.8 Policarbonato Policarbonato
@@ @@ $$ $$ ?? ?? "@8 "@8 $$ $$ +"8 +"8 3AN 3AN
Energia de um F Energia de um F' 'ton ton
JLcalEmolK JLcalEmolK
*om&rimento de 7nda *om&rimento de 7nda
J Jnm nmK K
Pol Pol mero mero
De6inimos radia De6inimos radia o de alta energia, como todo ti&o de radia o de alta energia, como todo ti&o de radia o o
eletromagn eletromagn tica com energia 0u2ntica ou cin tica com energia 0u2ntica ou cin tica a&reciavelmente maior tica a&reciavelmente maior
0ue as energias de dissocia 0ue as energias de dissocia o de liga o de liga /es 0u /es 0u micas( micas(
7s com&rimentos de onda destas radia 7s com&rimentos de onda destas radia /es esto com&reendidos na 6ai-a /es esto com&reendidos na 6ai-a
de #! de #!$ $8 a #!! 8 a #!! nm nm, o 0ue corres&onde a energias na 6ai-a de #!? a #!" , o 0ue corres&onde a energias na 6ai-a de #!? a #!" e= e=
Jou #!#+ a #!+ 4J mol Jou #!#+ a #!+ 4J mol$ $#K( #K(
7s &rinci&ais ti&os de radia 7s &rinci&ais ti&os de radia o de alta energia soA o de alta energia soA a radia a radia o o e os raios e os raios
B B, 0ue so radia , 0ue so radia /es &rovocadas &or rea /es &rovocadas &or rea /es nucleares r /es nucleares r) )&idas( &idas(
+("(# +("(# $ $ 1ec2nica 1ec2nica
+("(# +("(# $ $ 1ec2nica 1ec2nica
A inicia A inicia o &or es6or o &or es6or o mec2nico ou sim&lesmente, o mec2nico ou sim&lesmente, degrada degrada o o
mec2nica mec2nica ento re&resentada de 6orma gen ento re&resentada de 6orma gen rica &elas mudan rica &elas mudan as as
0u 0u micas induzidas &or micas induzidas &or es6or es6or os de cisal:amento os de cisal:amento, inde&endentemente , inde&endentemente
da tem&eratura( 7 es6or da tem&eratura( 7 es6or o mec2nico causar o mec2nico causar) ) 6ratura em o&era 6ratura em o&era /es deA /es deA
mistura a 6rio, moagem ou mastiga mistura a 6rio, moagem ou mastiga o( Pode ocorrer tamb o( Pode ocorrer tamb m durante m durante
o&era o&era /es de modi6ica /es de modi6ica o da 6orma da &e o da 6orma da &e a &l a &l) )stica, comoA corte, stica, comoA corte,
serragem, 6ura serragem, 6ura o ou usinagem( ,amb o ou usinagem( ,amb m &oder m &oder) ) ocorrer em alguns ocorrer em alguns
ti&os es&ec ti&os es&ec 6icos de a&lica 6icos de a&lica /es onde o material &olim /es onde o material &olim rico rico submetido submetido
durante todo o tem&o a uma tenso mec2nica, como &or e-em&lo a durante todo o tem&o a uma tenso mec2nica, como &or e-em&lo a
tenso sobre os 6iletes da rosca de uma tam&a de reci&iente( tenso sobre os 6iletes da rosca de uma tam&a de reci&iente(
7s &ol 7s &ol meros so6rem modi6ica meros so6rem modi6ica /es 0u /es 0u micas bem &ro6undas cada vez micas bem &ro6undas cada vez
0ue so a0uecidos, submetidos a es6or 0ue so a0uecidos, submetidos a es6or os de cisal:amento, os de cisal:amento,
6raturados, amolecidos e moldados( E-istem trTs ti&os de de6orma 6raturados, amolecidos e moldados( E-istem trTs ti&os de de6orma /es /es
0ue &odem ser a&licadas a materiais &olim 0ue &odem ser a&licadas a materiais &olim ricosA ricosA
$ $ Por cisal:amento sim&les, de6orma Por cisal:amento sim&les, de6orma o &ela mudan o &ela mudan a de 6orma, sem a de 6orma, sem
alterar o volume( alterar o volume(
$ $ Por com&resso ou dilata Por com&resso ou dilata o, ocorre a varia o, ocorre a varia o do volume e no da o do volume e no da
6orma( 6orma(
$ $ *ombina *ombina o dos e6eitos anteriores, : o dos e6eitos anteriores, :) ) altera altera o da 6orma e do o da 6orma e do
volume &or a&lica volume &or a&lica o simult2nea de tens/es tangenciais e normais( o simult2nea de tens/es tangenciais e normais(
Processo de inGe Processo de inGe o o
Processo de inGe Processo de inGe o o
Processo de e-truso Processo de e-truso
Alimenta Alimenta o o $ $ 7 material 7 material alimentado no cilindro alimentado no cilindro
*om&resso ou transi *om&resso ou transi o o $ $ 7corre a com&leta 6uso e com&resso 7corre a com&leta 6uso e com&resso
*ontrole da vazo *ontrole da vazo $ $ Preenc:e atrav Preenc:e atrav s da matriz, a 6orma da &e s da matriz, a 6orma da &e a ou &er6il, sob &resso a ou &er6il, sob &resso
Processo de e-truso Processo de e-truso
Roscas Roscas
Processo de e-truso Processo de e-truso $ $ Fraturas do 6undido Fraturas do 6undido
Processo de lamina Processo de lamina o o
Processo de lamina Processo de lamina o o
Processo de Processo de termo6ormagem termo6ormagem
+("(. +("(. $ $ Stress Stress- -Cracking Cracking
Alguns autores de6ine o Alguns autores de6ine o stress stress cracking cracking como sendoA como sendoA D Dum 6enVmeno no 0ual um um 6enVmeno no 0ual um
&ol &ol mero mero degradado &or um agente 0u degradado &or um agente 0u mico en0uanto est mico en0uanto est) ) sob o e6eito de uma sob o e6eito de uma
tenso mec2nica tenso mec2nicaF F ou ainda &or outros autoresA ou ainda &or outros autoresA D Da a o simult2nea da tenso e do o simult2nea da tenso e do
contato com um 6luido es&ec contato com um 6luido es&ec 6ico 6icoF F( (
A &rimeira de6ini A &rimeira de6ini o es&eci6ica a a o es&eci6ica a a o do agente 0u o do agente 0u mico, en0uanto a segunda mico, en0uanto a segunda
6ala somente do contato com o 6luido, 0ue &ode causar um e6eito 6ala somente do contato com o 6luido, 0ue &ode causar um e6eito &lasti6icante &lasti6icante
localizado( De 0ual0uer 6orma, a &r localizado( De 0ual0uer 6orma, a &r' '&ria de6ini &ria de6ini o do 6enVmeno indica 0ue ele o do 6enVmeno indica 0ue ele
um &rocesso de degrada um &rocesso de degrada o associando dois e6eitosA tenso mec2nica e contato o associando dois e6eitosA tenso mec2nica e contato
com um 6luido( com um 6luido(
A ca&acidade de so6rer carregamento mec2nico e de contato com ag A ca&acidade de so6rer carregamento mec2nico e de contato com agentes entes
0u 0u micos deve ser uma &reocu&a micos deve ser uma &reocu&a o im&ortante 0uando se vai selecionar o im&ortante 0uando se vai selecionar
materiais &ara &e materiais &ara &e as 0ue iro so6rer montagens eEou 6i-a as 0ue iro so6rer montagens eEou 6i-a /es mec2nicas( /es mec2nicas(
,ens/es mec2nicas e-&andem a estrutura do material e reduzem a r ,ens/es mec2nicas e-&andem a estrutura do material e reduzem a resistTncia esistTncia P P
in6luTncia do meio ambiente( in6luTncia do meio ambiente(
E-em&lo de 3tress$*rac4ing $ geomembrana de MDPE
E-em&lo de 3tress$*rac4ing $ *or&os de &rova de PE,
Fonte: Stress $ra#2ing e Ata3ue 4u5mi#o do PE
Ed67nia 8 e"9ilo! Ra9aela N8 Melo! Su:dina M8 ;8 Sil6a! Mar#elo S8 Ra1ello
%epartamento de Engenharia de Materiais! UF$G
Pol Pol meros e 6luidos 0ue &odem causar o meros e 6luidos 0ue &odem causar o stress stress$ $crac4ing crac4ing &or associa &or associa o com tenso o com tenso
3ilo-anos, gasolina 5is6enol$A
,intas e 3il4$3creen P11A ou 3AN
Es&umante de P< M%P3
Freon 3AN
Removedores de tintas e 'leos A53
3olu/es Alcalinas PE, e P=*
Detergentes MDPE e P*
Xleo de 3ilicone WDPE, A53 e P*EA53
Xleo vegetal M%P3 e P=*
Alco'is P* e P11A
Ftalatos, )lcool iso&ro&lico,
etileno glicol, metanol
P*
Agente de 3* Polmero
$ $ A estrutura 0u A estrutura 0u mica do &ol mica do &ol mero eEou a &resen mero eEou a &resen a de de6eitos a de de6eitos
na cadeia ou na sua e-tremidade determinam o ti&o de rea na cadeia ou na sua e-tremidade determinam o ti&o de rea o o
de degrada de degrada o( o(
$ $ A &resen A &resen a de gru&os 0u a de gru&os 0u micos micos D Destran:os estran:osF F P P cadeia cadeia
&olim &olim rica &oder rica &oder) ) de6inir o modo &rinci&al de inicia de6inir o modo &rinci&al de inicia o da o da
degrada degrada o( o(
$ $ 7s ti&os de liga 7s ti&os de liga /es 0u /es 0u micas in6luiro na tem&eratura na micas in6luiro na tem&eratura na
0ual a rea 0ual a rea o de iniciar o de iniciar) )( (
$ $ <ma vez iniciada a degrada <ma vez iniciada a degrada o com a 6orma o com a 6orma o de um o de um
macro macro$ $radical, na &resen radical, na &resen a de o-igTnio se iniciar a de o-igTnio se iniciar) ) tamb tamb m o m o
&rocesso auto &rocesso auto$ $catal catal tico de o-ida tico de o-ida o( o(
Resumo Resumo
.(# .(# $ $ 5lendas 5lendas
%dealmente se &oderia imaginar 0ue cada um dos com&onentes da %dealmente se &oderia imaginar 0ue cada um dos com&onentes da
blenda estaria so6rendo rea blenda estaria so6rendo rea /es de degrada /es de degrada o inde&endentes, sem o inde&endentes, sem
0ue um a6etasse o outro, mas na realidade isso no acontece( 0ue um a6etasse o outro, mas na realidade isso no acontece(
As situa As situa /es so com&le-as, &or0ue os &rodutos da degrada /es so com&le-as, &or0ue os &rodutos da degrada o de um o de um
com&onente da blenda &odero com&onente da blenda &odero interagir interagir com o outro com&onente e com o outro com&onente e
vice vice$ $versa( Por e-em&lo, um dos com&onentes da blenda &ode atuar versa( Por e-em&lo, um dos com&onentes da blenda &ode atuar
como sensibilizador da degrada como sensibilizador da degrada o 6oto0u o 6oto0u mica do outro, ou, ao mica do outro, ou, ao
contr contr) )rio, como su&ressor de estados e-citados do outro com&onente( rio, como su&ressor de estados e-citados do outro com&onente(
7 mesmo se a&lica aos aditivos dis&ersos na blenda, 0ue &odero 7 mesmo se a&lica aos aditivos dis&ersos na blenda, 0ue &odero
tender a migrar &ara um ou outro com&onente da mesma( tender a migrar &ara um ou outro com&onente da mesma(
E-em&loA E-em&loA
<ma blenda relativamente sim&les 0ue combina <ma blenda relativamente sim&les 0ue combina di6erentes ti&os de &olietileno di6erentes ti&os de &olietileno e e
usada &ara &re&arar 6ilmes 6inos &or e-truso e so&ro com 6orma usada &ara &re&arar 6ilmes 6inos &or e-truso e so&ro com 6orma o de balo( o de balo(
Normalmente, usa Normalmente, usa$ $se uma se uma blenda de &olietileno de bai-a densidade, &olietileno blenda de &olietileno de bai-a densidade, &olietileno
linear de bai-a densidade e &olietileno de alta densidade linear de bai-a densidade e &olietileno de alta densidade( Poder ( Poder$ $se se$ $ia imaginar ia imaginar
0ue a combina 0ue a combina o de &ol o de &ol meros 0ue so 0uimicamente semel:antes no causaria meros 0ue so 0uimicamente semel:antes no causaria
nen:um e6eito marcante no &rocesso geral de degrada nen:um e6eito marcante no &rocesso geral de degrada o( No entanto, no o( No entanto, no
isso 0ue ocorre &ois estes &ol isso 0ue ocorre &ois estes &ol meros tTm um teor meros tTm um teor decrescente de decrescente de ) )tomos de tomos de
carbono terci carbono terci) )rio rio( 7 rom&imento da liga ( 7 rom&imento da liga o covalente * o covalente *$ $M M 6avorecido nos 6avorecido nos
carbonos terci carbonos terci) )rios( 7s trTs ti&os de &olietileno rios( 7s trTs ti&os de &olietileno degradam com uma cin degradam com uma cin tica tica
di6erente di6erente( Assim, o &olietileno de bai-a densidade 6orma 6ragmentos radic ( Assim, o &olietileno de bai-a densidade 6orma 6ragmentos radicalares alares
de bai-a massa molar 0ue reagem com os outros &olietilenos da bl de bai-a massa molar 0ue reagem com os outros &olietilenos da blenda enda
&rovocando a sua &rovocando a sua degrada degrada o &or reticula o &or reticula o o e alterando a resistTncia do 6ilme e alterando a resistTncia do 6ilme
ao rasgamento( ao rasgamento(
7 &rocesso de degrada 7 &rocesso de degrada o nas o nas blendas imisc blendas imisc veis veis um dos um dos
com&onentes est com&onentes est) ) envolvido &elo outro, :avendo envolvido &elo outro, :avendo contato contato
entre eles somente nas inter6aces entre eles somente nas inter6aces( Neste caso as intera ( Neste caso as intera /es /es
0u 0u micas entre os com&onentes das blendas durante os micas entre os com&onentes das blendas durante os
&rocessos de degrada &rocessos de degrada o estaro concentradas nas inter6aces( o estaro concentradas nas inter6aces(
,amb ,amb m &oderemos ter m &oderemos ter migra migra o dos &rodutos o dos &rodutos da degrada da degrada o o
de uma 6ase &ara outra 6ase, de&endendo do de uma 6ase &ara outra 6ase, de&endendo do coe6iciente de coe6iciente de
di6uso di6uso destas es& destas es& cies( cies(
Em Em blendas misc blendas misc veis ou &arcialmente misc veis ou &arcialmente misc veis veis os com&onentes da os com&onentes da
blenda esto em contato e &odem interagir 0uimicamente de 6orma blenda esto em contato e &odem interagir 0uimicamente de 6orma
mais e6etiva( mais e6etiva( A miscibilidade dos com&onentes de uma blenda a6eta a A miscibilidade dos com&onentes de uma blenda a6eta a
sua estabilidade de uma 6orma no &revis sua estabilidade de uma 6orma no &revis vel vel( Em alguns casos a ( Em alguns casos a
miscibilidade &roduz uma estabiliza miscibilidade &roduz uma estabiliza o e em outros uma o e em outros uma
desestabiliza desestabiliza o( A o( A se&ara se&ara o de 6ases o de 6ases eEou a eEou a &resen &resen a de agentes de a de agentes de
com&atibiliza com&atibiliza o em blendas &arcialmente misc o em blendas &arcialmente misc veis ou imisc veis ou imisc veis veis
in6luencia a estabilidade do material devido in6luencia a estabilidade do material devido P Ps di6erentes intera s di6erentes intera /es /es
0ue &odem ocorrer entre os com&onentes nas inter6ases 0ue &odem ocorrer entre os com&onentes nas inter6ases( Estas ( Estas
intera intera /es &odem ocorrer de modo a gerar e6eitos antagVnicos ou /es &odem ocorrer de modo a gerar e6eitos antagVnicos ou
sin sin rgicos( rgicos(
*oncentrando a degrada *oncentrando a degrada o de blendas iniciada &or &rocessos t o de blendas iniciada &or &rocessos t rmicos e rmicos e
6oto0u 6oto0u micos, teremos micos, teremos trTs 6ormas de e6eitos de intera trTs 6ormas de e6eitos de intera o o entre os entre os
com&onentes de uma blenda em rela com&onentes de uma blenda em rela o o P Ps rea s rea /es de degrada /es de degrada oA oA
iK iK 1igra 1igra o o de mol de mol culas ou radicais livres de bai-a massa molar de um culas ou radicais livres de bai-a massa molar de um
com&onente da blenda &ara outro JDi6uso dos &rodutos de degrada com&onente da blenda &ara outro JDi6uso dos &rodutos de degrada o o
A6etado &ela miscibilidade A6etado &ela miscibilidadeKY KY
ii iiK K ,rans6erTncia de energia ,rans6erTncia de energia de um estado JeletrVnico ou vibracionalK de um estado JeletrVnico ou vibracionalK
localizado em um gru&o 0u localizado em um gru&o 0u mico de um dos com&onentes da blenda &ara o mico de um dos com&onentes da blenda &ara o
outro com&onente da blenda J*om&onente da blenda absorvendo luz outro com&onente da blenda J*om&onente da blenda absorvendo luz em em
6ai-a determinada, 6ormando estado e-citado 6ai-a determinada, 6ormando estado e-citado Degrada Degrada o 6oto0u o 6oto0u mica micaKY KY
iiiK iiiK 1igra 1igra o de aditivos o de aditivos( (
E-em&loA E-em&loA
Na Na degrada degrada o 6oto0u o 6oto0u mica de blendas imisc mica de blendas imisc veis de &oli&ro&ileno, PP, e &oliestireno veis de &oli&ro&ileno, PP, e &oliestireno, P3, , P3,
observa observa$ $se um com&ortamento interessante com rela se um com&ortamento interessante com rela o o P P cin cin tica de 6orma tica de 6orma o de carbonilas o de carbonilas
JR JR$ $R R$ $*R7K durante a degrada *R7K durante a degrada o 6oto0u o 6oto0u mica( *omo em todas as &oliole6inas, os gru&os mica( *omo em todas as &oliole6inas, os gru&os
carbonila se 6ormam como conse0 carbonila se 6ormam como conse0S STncia da o-ida Tncia da o-ida o induzida &or irradia o induzida &or irradia o com luz o com luz
ultravioleta( Esse e-&erimento 6oi 6eito com 6ilmes 6inos dos re ultravioleta( Esse e-&erimento 6oi 6eito com 6ilmes 6inos dos res&ectivos &ol s&ectivos &ol meros e blendas meros e blendas
&re&aradas &or mistura termo &re&aradas &or mistura termo$ $mec2nica( 7 0ue se observa no gr mec2nica( 7 0ue se observa no gr) )6ico da 6igura # a seguir, 6ico da 6igura # a seguir,
0ue o PP tem a menor velocidade de 6orma 0ue o PP tem a menor velocidade de 6orma o de &rodutos com gru&os carbonila, seguido do o de &rodutos com gru&os carbonila, seguido do
P3 &uro( Nota P3 &uro( Nota$ $se 0ue a cin se 0ue a cin tica de 6orma tica de 6orma o de carbonilas o de carbonilas mais r mais r) )&ida em todas as blendas &ida em todas as blendas
e aumenta com o teor de PP na blenda( Esse resultado &ode &arece e aumenta com o teor de PP na blenda( Esse resultado &ode &arecer contradit r contradit' 'rio, &ois o 6ilme rio, &ois o 6ilme
de PP &uro de PP &uro o 0ue tem a cin o 0ue tem a cin tica mais lenta de 6orma tica mais lenta de 6orma o de carbonilas( o de carbonilas( Por0ue ento o Por0ue ento o
aumento na concentra aumento na concentra o de PP na blenda acelera a sua degrada o de PP na blenda acelera a sua degrada o 6oto0u o 6oto0u micaH micaH A A
e-&lica e-&lica o est o est) ) na na trans6erTncia de energia de estados e-citados localizados no &ol trans6erTncia de energia de estados e-citados localizados no &oliestireno iestireno
&ara estados e-citados localizados no PP &ara estados e-citados localizados no PP, ou seGa um mecanismo de sensibiliza , ou seGa um mecanismo de sensibiliza o( A 6ase o( A 6ase
&oliestireno absorve luz e 6orma um estado e-citado com energia &oliestireno absorve luz e 6orma um estado e-citado com energia de .,+8 de .,+8 e= e=, 0ue &ode ser , 0ue &ode ser
trans6erida &ara estados e-citados com energia de +,99 trans6erida &ara estados e-citados com energia de +,99 e= e=, localizados em gru&os carbonila , localizados em gru&os carbonila
&resentes no PP e 6ormados durante a degrada &resentes no PP e 6ormados durante a degrada o o termo termo$ $o-idativa o-idativa da blenda na sua da blenda na sua
&re&ara &re&ara o &or e-truso( A &artir destes estados e-citados, localizados o &or e-truso( A &artir destes estados e-citados, localizados no PP, &ro&agam no PP, &ro&agam$ $se se
as rea as rea /es de 6oto /es de 6oto$ $o-ida o-ida o( Assim, 0uanto maior o teor de PP na blenda, mais r o( Assim, 0uanto maior o teor de PP na blenda, mais r) )&ida &ida a a
cin cin tica de 6orma tica de 6orma o de carbonilas( Nas blendas &re&aradas com um agente com&atibi o de carbonilas( Nas blendas &re&aradas com um agente com&atibilizante lizante
este e6eito este e6eito mais acentuado &or0ue : mais acentuado &or0ue :) ) uma maior intera uma maior intera o entre as 6ases( o entre as 6ases(
Fig( " Fig( " $$ 1ecanismo de trans6erTncia de energia ou sensibiliza 1ecanismo de trans6erTncia de energia ou sensibilizao, o,
&ro&osto &ara a blenda de &oli&ro&ileno e &oliestireno( &ro&osto &ara a blenda de &oli&ro&ileno e &oliestireno(
,rans6erTncia de energia de estados e-citados localizados no P3 ,rans6erTncia de energia de estados e-citados localizados no P3 &ara &ara
estados e-citados localizados no PP estados e-citados localizados no PP
Fig( # Fig( # $$ =aria =ariao do o do ndice de carbonila a #(>#? cm ndice de carbonila a #(>#? cm$$# durante # durante
a irradia a irradiao com luz <= de 6ilmes de &oliestireno, o com luz <= de 6ilmes de &oliestireno,
&oli&ro&ileno e suas blendas( &oli&ro&ileno e suas blendas(
PP tem a menor velocidade de 6orma PP tem a menor velocidade de 6ormao de &rodutos com o de &rodutos com
gru&os carbonila, seguido do P3 &uro gru&os carbonila, seguido do P3 &uro
.(+ .(+ $ $ *om& *om&' 'sitos sitos e nanocom& e nanocom&' 'sitos sitos
7s com& 7s com&' 'sitos so materiais :eterogTneos sitos so materiais :eterogTneos multi6 multi6) )sicos sicos, 6ormados &or, &elo , 6ormados &or, &elo
menos, menos, uma 6ase cont uma 6ase cont nua e uma descont nua e uma descont nua nua( A ( A 6ase cont 6ase cont nua nua um &ol um &ol mero mero
res&ons res&ons) )vel &ela trans6erTncia de es6or vel &ela trans6erTncia de es6or os e denominada os e denominada matriz &olim matriz &olim rica rica( (
A A 6ase descont 6ase descont nua nua c:amada de c:amada de carga carga Jem inglTs Jem inglTs filler fillerK( K(
3e tivermos uma carga 0ue entra na 6ormula 3e tivermos uma carga 0ue entra na 6ormula o do material com o &rinci&al o do material com o &rinci&al
obGetivo de reduzir custos, ela ser obGetivo de reduzir custos, ela ser) ) c:amada de carga de enc:imento ou carga c:amada de carga de enc:imento ou carga
D Dinerte inerteF F( Estas cargas usadas com o &rinci&al obGetivo de reduzir custos ( Estas cargas usadas com o &rinci&al obGetivo de reduzir custos, tamb , tamb m m
alteram as &ro&riedades 6inais do material &olim alteram as &ro&riedades 6inais do material &olim rico( 3e tivermos uma carga de rico( 3e tivermos uma carga de
re6or re6or o ou agente de re6or o ou agente de re6or o, ela ser o, ela ser) ) res&ons res&ons) )vel &elo aumento da resistTncia a vel &elo aumento da resistTncia a
es6or es6or os mec2nicos e ser os mec2nicos e ser) ) um com&onente estrutural( As &ro&riedades um com&onente estrutural( As &ro&riedades
mec2nicas dos com& mec2nicas dos com&' 'sitos sero decorrentes do ti&o de intera sitos sero decorrentes do ti&o de intera o entre a matriz o entre a matriz
e o agente de re6or e o agente de re6or o( Nos dois casos teremos um material :eterogTneo o( Nos dois casos teremos um material :eterogTneo
multi6 multi6) )sico sico( (
E-em&loA E-em&loA
<ma carga inerte ou carga de enc:imento usada regularmente em <ma carga inerte ou carga de enc:imento usada regularmente em
termo&l termo&l) )sticos sticos o o carbonato de c carbonato de c) )lcio J*a*7 lcio J*a*7
++
K K( Este com&osto inorg2nico ( Este com&osto inorg2nico
e-tra e-tra do diretamente de Gazidas naturais e contem tamb do diretamente de Gazidas naturais e contem tamb m carbonato de m carbonato de
magn magn sio J1g*7 sio J1g*7
++
KJat KJat !,8 !,8 Zt Zt [K, [K, ' '-ido de 6erro J -ido de 6erro JFe7 Fe7KJat KJat !," !," Zt Zt [K e umidade [K e umidade
Jat Jat !," !," Zt Zt [K( Ele &ode conter outras im&urezas de&endendo da Gazida, do [K( Ele &ode conter outras im&urezas de&endendo da Gazida, do
m m todo de e-tra todo de e-tra o e do &rocesso de &uri6ica o e do &rocesso de &uri6ica o( 7s o( 7s ' '-idos de metais de -idos de metais de
transi transi o Jentre eles o 6erroK &odem catalisar a o-ida o Jentre eles o 6erroK &odem catalisar a o-ida o de &oliole6inas( o de &oliole6inas(
A umidade &resente nesta carga tamb A umidade &resente nesta carga tamb m &ode atuar em &rocessos de m &ode atuar em &rocessos de
degrada degrada o &or :idr o &or :idr' 'lise lise( Assim, de&endendo do grau de &ureza e de :idrata ( Assim, de&endendo do grau de &ureza e de :idrata o, o,
os carbonatos os carbonatos no sero to inertes no sero to inertes como &arecem e &odero iniciar rea como &arecem e &odero iniciar rea /es de /es de
degrada degrada o o-idativa ou &or :idr o o-idativa ou &or :idr' 'lise( lise(
<ma boa caracter <ma boa caracter stica dos carbonatos stica dos carbonatos a sua bai-a abrasividade em rela a sua bai-a abrasividade em rela o o
aos e0ui&amentos de &rocessamento evitando a contamina aos e0ui&amentos de &rocessamento evitando a contamina o do &ol o do &ol mero com mero com
metais( metais(
E-em&loA E-em&loA
No caso de &olietileno e &oli&ro&ileno usa No caso de &olietileno e &oli&ro&ileno usa$ $se como agente de aco&lamento 6ibra se como agente de aco&lamento 6ibra
de vidroEmatriz os seus co&ol de vidroEmatriz os seus co&ol meros modi6icados &or en-ertia com anidrido meros modi6icados &or en-ertia com anidrido
maleico maleico( De um modo geral se obt ( De um modo geral se obt m uma boa adeso do agente de re6or m uma boa adeso do agente de re6or o ao o ao
&ol &ol mero, mas os res mero, mas os res duos do duos do :idro&er :idro&er' '-ido -ido usado no &rocesso de en-ertia do usado no &rocesso de en-ertia do
anidrido anidrido maleico maleico na na &oliole6ina &oliole6ina &odero atuar como &odero atuar como &r &r' 'degradantes degradantes da matriz da matriz
&olim &olim rica( rica(
Iuando se usa a 6ibra de vidro Iuando se usa a 6ibra de vidro silanizada silanizada tamb tamb m se obt m se obt m uma boa adeso m uma boa adeso
6ibraEmatriz e no : 6ibraEmatriz e no :) ) contaminantes 0ue &oderiam atuar como &r contaminantes 0ue &oderiam atuar como &r' '$ $degradantes( degradantes(
No entanto, durante o &rocesso de degrada No entanto, durante o &rocesso de degrada o da o da &oliole6ina &oliole6ina 6ormam 6ormam$ $se gru&os se gru&os
&olares, tais comoA &olares, tais comoA &ero-ila &ero-ila, carbonila, carbo-ila, :idro-ila, etc( A 6orma , carbonila, carbo-ila, :idro-ila, etc( A 6orma o o
desses gru&os &olares deteriora a adeso 6ibraEmatriz( Figura + desses gru&os &olares deteriora a adeso 6ibraEmatriz( Figura +
Fig( + Fig( + $$ 3E1 de su&er6 3E1 de su&er6cies de 6ratura de PP re6or cies de 6ratura de PP re6orado com "! ado com "! Zt Zt [ de 6ibra de vidro [ de 6ibra de vidro silanizada silanizadaA A
aK amostra no e-&osta e bK amostra e-&osta a envel:ecimento nat aK amostra no e-&osta e bK amostra e-&osta a envel:ecimento natural &or ". semanas( ural &or ". semanas(
\Nanotecnologia, dito \Nanotecnologia, dito
de 6orma sim&les, de 6orma sim&les, uma uma
ciTncia relacionada ciTncia relacionada P P
mani&ula mani&ula o da mat o da mat ria ria
em n em n vel molecular, vel molecular,
visando a cria visando a cria o de novos o de novos
materiais, subst2ncias e &rodutos, com uma materiais, subst2ncias e &rodutos, com uma
&reciso de &reciso de ) )tomo a tomo a ) )tomo( A Nanotecnologia tomo( A Nanotecnologia
est est) ) emergindo como a &r emergindo como a &r' '-ima revolu -ima revolu o o
tecnol tecnol' 'gica, com eventuais e6eitos sobre todos gica, com eventuais e6eitos sobre todos
os as&ectos da vida( De ambientalistas a os as&ectos da vida( De ambientalistas a
estrategistas militares, : estrategistas militares, :) ) o consenso de 0ue o o consenso de 0ue o
crescimento da ca&acidade da constru crescimento da ca&acidade da constru o o
molecular molecular $ $ manu6atura molecular, 6abrica manu6atura molecular, 6abrica o o
molecular molecular $ $ mudar mudar) ) &ro6undamente o mundo &ro6undamente o mundo
atual em 0ue vivemos\( atual em 0ue vivemos\(
.(+ .(+ $ $ *om& *om&' 'sitos e sitos e nanocom& nanocom&' 'sitos sitos
Mist
Mist
'
'
rico
rico
<m dos cientistas &ioneiros a &ro&or <m dos cientistas &ioneiros a &ro&or
a mani&ula a mani&ula o de estruturas o de estruturas
nanom nanom tricas 6oi Ric:ard FeQnman( tricas 6oi Ric:ard FeQnman(
FeQnman era 6 FeQnman era 6 sico, e gan:ador do sico, e gan:ador do
PrTmio Nobel de 6 PrTmio Nobel de 6 sica, disse em sica, disse em
#@8@, 0ue num 6uturo no muito #@8@, 0ue num 6uturo no muito
distante as &essoas &oderiam distante as &essoas &oderiam
arranGar os arranGar os ) )tomos do Geito 0ue tomos do Geito 0ue
0uisessem desde 0ue res&eitando as 0uisessem desde 0ue res&eitando as
leis da natureza( leis da natureza(
WeituraA 7 Arco WeituraA 7 Arco ]]ris de FeQnman ris de FeQnman
Weonard Weonard 1lodinoZ 1lodinoZ( (
EditoraA 3e-tante EditoraA 3e-tante
Arco Arco ris ris
de Feynman de Feynman
Nanocom&
Nanocom&
'
'
sitos
sitos
7s nanocom& 7s nanocom&' 'sitos &olim sitos &olim ricos no so sistemas :etero6 ricos no so sistemas :etero6) )sicos do &onto sicos do &onto
de vista macrosc de vista macrosc' '&ico, uma vez 0ue, como G &ico, uma vez 0ue, como G) ) diz o nome, a 6ase mineral diz o nome, a 6ase mineral
tem dimens/es nanom tem dimens/es nanom tricas, mas vamos tricas, mas vamos trata trata$ $los los como nano cargas e como nano cargas e
&odem ser classi6icadas como carga 6uncional &or0ue alteram de 6 &odem ser classi6icadas como carga 6uncional &or0ue alteram de 6orma orma
signi6icativa alguma &ro&riedade do &ol signi6icativa alguma &ro&riedade do &ol mero, tal comoA resistTncia a mero, tal comoA resistTncia a
6le-o, 6lamabilidade, tem&eratura de de6le-o t 6le-o, 6lamabilidade, tem&eratura de de6le-o t rmica, etc( rmica, etc(
7s nanocom& 7s nanocom&' 'sitos &olim sitos &olim ricos G ricos G) ) so &roduzidos em escala industrial : so &roduzidos em escala industrial :) )
duas d duas d cadas e esto e-&andindo as suas a&lica cadas e esto e-&andindo as suas a&lica /es de 6orma bastante /es de 6orma bastante
acelerada( 7 marco inicial do uso em grande escala de nanocom& acelerada( 7 marco inicial do uso em grande escala de nanocom&' 'sitos 6oi sitos 6oi
a &rodu a &rodu o &ela ,oQota em #@?? de &oliamida o &ela ,oQota em #@?? de &oliamida$ $9 re6or 9 re6or ada com 8 ada com 8 Zt Zt [ de [ de
argila( Esse re6or argila( Esse re6or o aumentou em .! [ a tenso na 6or o aumentou em .! [ a tenso na 6or a m a m) )-ima, em 9? -ima, em 9?
[ o m [ o m' 'dulo, em 9! [ a tenso m dulo, em 9! [ a tenso m) )-ima de 6le-o e em #"9 [ o m -ima de 6le-o e em #"9 [ o m' 'dulo de dulo de
6le-o( A tem&eratura de de6le-o t 6le-o( A tem&eratura de de6le-o t rmica aumentou de 98 &ara #8" o*( rmica aumentou de 98 &ara #8" o*(
7s nanocom& 7s nanocom&' 'sitos se distinguem dos com& sitos se distinguem dos com&' 'sitos convencionais, no &elo sitos convencionais, no &elo
sim&les 6ato das &art sim&les 6ato das &art culas terem dimens/es nanom culas terem dimens/es nanom tricas mas, &elo 6ato tricas mas, &elo 6ato
das suas &ro&riedades serem determinadas &or essas dimens/es das suas &ro&riedades serem determinadas &or essas dimens/es
nanom nanom tricas( tricas(
Para esclarecer &odemos usar o caso das argilas( Para esclarecer &odemos usar o caso das argilas( <ma argila sim&lesmente <ma argila sim&lesmente
dis&ersa em uma matriz &olim dis&ersa em uma matriz &olim rica rica ir ir) ) atuar como uma atuar como uma carga convencional carga convencional, ,
mesmo se as &art mesmo se as &art culas tiverem dimens/es nanom culas tiverem dimens/es nanom tricas( 3e ela 6or tricas( 3e ela 6or
D Des6oliada es6oliadaF F durante o &rocessamento em durante o &rocessamento em e-trusora e-trusora du&la du&la$ $rosca ela &oder rosca ela &oder) )
atuar como um atuar como um nanocom& nanocom&' 'sito sito &romovendo caracter &romovendo caracter sticas de re6or sticas de re6or o ou o ou
de retardamento de c:ama, 0ue no so obtidas com a argila sim&l de retardamento de c:ama, 0ue no so obtidas com a argila sim&lesmente esmente
dis&ersa( dis&ersa(
A vantagem adicional A vantagem adicional 0ue essas &ro&riedades so obtidas com 0ue essas &ro&riedades so obtidas com
concentra concentra /es abai-o de 8 /es abai-o de 8 Zt Zt [( [(
E-em&loA E-em&loA
7 e6eito do 7 e6eito do nanocom& nanocom&' 'sito sito na estabilidade do &oli&ro&ileno, PP, 6oi estudado &ela com&ara na estabilidade do &oli&ro&ileno, PP, 6oi estudado &ela com&ara o o
da estabilidade 6oto0u da estabilidade 6oto0u mica mica do PP &uro do PP &uro, , do do nanocom& nanocom&' 'sito sito de PP com a argila de PP com a argila organo6 organo6 lica lica
derivada da derivada da montmorilonita montmorilonita, , do do nanocom& nanocom&' 'sito sito usando PP usando PP$ $g g$ $1A 1A como agente de aco&lamento como agente de aco&lamento
e destes materiais contendo diversos anti e destes materiais contendo diversos anti$ $o-idantes ou um o-idantes ou um 6otoestabilizante 6otoestabilizante( Estes trabal:os ( Estes trabal:os
trazem duas conclus/es im&ortantesA trazem duas conclus/es im&ortantesA o mecanismo da degrada o mecanismo da degrada o do &oli&ro&ileno no o do &oli&ro&ileno no
a6etado no a6etado no nanocom& nanocom&' 'sito sito, nem &ela &resen , nem &ela &resen a da argila nem do agente de aco&lamento a da argila nem do agente de aco&lamento, , no no
entanto, a estabilidade do &oli&ro&ileno entanto, a estabilidade do &oli&ro&ileno seriamente com&rometida &ela &resen seriamente com&rometida &ela &resen a da argila a da argila( (
Na Figura . so mostradas as curvas cin Na Figura . so mostradas as curvas cin ticas de 6orma ticas de 6orma o de &rodutos de o-ida o de &rodutos de o-ida o do PP em o do PP em
com&ara com&ara o com o o com o nanocom& nanocom&' 'sito sito contendo ou no agente de aco&lamento Jtodas as contendo ou no agente de aco&lamento Jtodas as
amostras contem !,# amostras contem !,# Zt Zt [ de um aditivo anti [ de um aditivo anti$ $o-idanteK( Nota o-idanteK( Nota$ $se 0ue as duas amostras se 0ue as duas amostras
contendo a contendo a argila argila organo6 organo6 lica lica se se 6oto 6oto$ $o-idam o-idam mais ra&idamente do 0ue as outras amostras( mais ra&idamente do 0ue as outras amostras(
3o &ro&ostas trTs :i& 3o &ro&ostas trTs :i&' 'teses &ara e-&licar a desestabiliza teses &ara e-&licar a desestabiliza o do o do nanocom& nanocom&' 'sito sitoA bai-a A bai-a
e6iciTncia do estabilizante &or decom&osi e6iciTncia do estabilizante &or decom&osi o do sal 0uatern o do sal 0uatern) )rio de amVnia, &resen rio de amVnia, &resen a na argila a na argila
de 6erro estrutural com atividade 6otocatal de 6erro estrutural com atividade 6otocatal tica ou adsor tica ou adsor o do estabilizante na argila inibindo o do estabilizante na argila inibindo
a sua a a sua a o o
# # Esse materi al Esse materi al de propriedade da Polilab Consultori a de propriedade da Polilab Consultori a -- Reproduzir somente com permisso Reproduzir somente com permisso
Figura . Figura . $$ =aria =ariao da absorb2ncia relativa a +(.!! cm o da absorb2ncia relativa a +(.!! cm$$# Jre6erente a liga # Jre6erente a ligao 7 o 7$$MK, 6ilmes 6oto o-idados com luz de MK, 6ilmes 6oto o-idados com luz de
com&rimento de onda acima de +!! com&rimento de onda acima de +!! nm nm((
PPO PPOPPg PPg$$1A 1AOO11t 11tO!,#[A7 O!,#[A7
PPOPP PPOPP$$gg$$1AO!,#[A7 1AO!,#[A7
PPO PPO11t 11tO!,#[A7 O!,#[A7
PPO!,#[A7 PPO!,#[A7
PP com a argila PP com a argila organo6 organo6lica lica derivada da derivada da montmorilonita montmorilonita
Agente de a#oplamento e nano #om argila < Agente de a#oplamento e nano #om argila < mmt mmt
As embalagens multicamada so outra classe As embalagens multicamada so outra classe
de material multicomponente. Elas so de material multicomponente. Elas so
produzidas pela lamina produzidas pela lamina o de filmes o de filmes
polim polim ricos sobre filmes de papel e/ou de ricos sobre filmes de papel e/ou de
alum alum nio. Existem filmes multicamada de trs nio. Existem filmes multicamada de trs
camadas; polietileno, alum camadas; polietileno, alum nio e poli( nio e poli(tereftalato tereftalato
de etileno). H de etileno). H tamb tamb m embalagens com maior m embalagens com maior
n n mero de camadas, um exemplo t mero de camadas, um exemplo t pico so as pico so as
embalagens embalagens Tetrapak Tetrapak que tem seis camadas que tem seis camadas
de diferentes materiais de diferentes materiais
"(" "(" $ $ *onceitos de degrada *onceitos de degrada o e estabiliza o e estabiliza o o
"(+ ,i&os de degrada "(+ ,i&os de degrada o o
"(+(+ "(+(+ $ $ Auto o-ida Auto o-ida o o
+ + $ $ Processos de Degrada Processos de Degrada o de Pol o de Pol meros meros
+(# +(# $ $ Processos de %nicia Processos de %nicia o de Rea o de Rea /es de Degrada /es de Degrada o o
+(#(# +(#(# $ $ , , rmica rmica
+("(# +("(# $ $ 1ec2nica 1ec2nica
=ocT viu at =ocT viu at a0ui a0ui

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