Espectrometra de IR

La regin Infrarroja del espectro electromagntico se extiende entre 0,7 y 500 mm. El intervalo ms usado es en la
regin media de 2,5 a 50 mm. La radiacin infrarroja no es suficientemente energtica como para producir las
transiciones electrnicas que se dan cuando se trata de radiaciones ultravioleta y visible. La absorcin de
radiacin infrarroja se limita as en gran parte a especies moleculares para las cuales existen pequeas diferencias
de energa entre los distintos estados de vibraciones y rotaciones. El mtodo se basa en la absorcin selectiva de
la radiacin infrarroja por lo distintos componentes de una muestra.
Al entrar en interaccin con la radiacin infrarroja, las molculas absorben porciones de la misma a longitudes de
onda especficas. La multiplicidad de vibraciones que ocurren simultneamente producen un espectro de
absorcin altamente complejo que es unvocamente caracterstico de los grupos funcionales que integran la
molcula y la configuracin que incluye a la molcula misma. Luego cuando se interpreta un espectro es posible
establecer que estn presente ciertos grupos funcionales, ciertos compuestos de inters, y determinar su
concentracin por comparacin. Parte de la energa de la radiacin infrarroja es absorbida por el compuesto en
anlisis en forma proporcional a su concentracin; en una clula de referencia no existe dicha absorcin y por
diferencia se puede determinar la concentracin.
La instrumentacin usada para el estudio de espectrometra infrarroja se divide en dos grupos:
a) Instrumentos dispersivos: Usan un prisma o retculo para seleccionar o aislar la longitud de onda deseada.
b) Instrumentos no dispersivos: usan filtros de interferencia, fuentes de lser sintonizable o un interfermetro
(espectrometra infrarroja por transformada de Fourier), para aislar la longitud de onda deseada.
En la regin infrarroja se usan espejos de primera superficie pues el vidrio o cuarzo usado en las lentes son opacos
a esa radiacin.
Se necesita una fuente de radiacin infrarroja continua. Consisten en un slido inerte que se calienta
elctricamente a una temperatura entre 1.500 y 2.200 K. La mxima intensidad radiante se produce entre 2 a 1,7
mm. Se pueden mencionar: a) emisor de Nernst, constituido por xidos de tierras raras, b) fuente global,
constituido de varilla de carburo de silicio, c) filamento incandescente, constituido de un filamento de alambre de
nquel cobre, d) arco de mercurio, especialmente para infrarrojo lejano (l> 50 mm), e) lmpara de filamento de
tungsteno, ideal para infrarrojo cercano (2,5 a 0,78 mm). f) fuente lser de dixido de carbono, que produce una
banda en el intervalo de 11 a 9 mm.
Los detectores usados para longitudes de onda arriba de 1,2 mm se clasifican en dos grupos:
a) Detectores trmicos: la radiacin infrarroja produce un calentamiento que altera alguna propiedad fsica del
detector (por eje. expansin de un slido, gas o fluido, resistencia elctrica, termocupla, termopila, piroelctrico).
b) Detectores de fotones: usa el efecto cuntico de la radiacin infrarroja para cambiar la propiedad elctrica de
un semiconductor (detector fotovoltaico o fotoconductor).
Las molculas heteroatmicas como CO y CO2 poseen un espectro de absorcin caracterstica tpica en el
intervalo de radiacin infrarrojo. La radiacin infrarroja se hace pasar a travs de un celda conteniendo el gas de
muestra que se desea analizar, y la absorcin cuantitativa de energa por el CO es medida por un detector
apropiado en un fotmetro no dispersivo.

Para los casos de contaminantes con espectros de absorcin muy similares, puede haber interferencias. En ese
caso, se puede utilizar una celda en serie con una muestra del gas que no se quiere medir y puede interferir que
elimina la parte del espectro correspondiente.
Dependiendo del mtodo de almacenaje de muestra, se distingue entre los mtodos de Absorcin radiacin
infrarrojo no dispersivo y Correlacin filtro de gas.
Absorcin radiacin infrarrojo no dispersivo
Se utiliza un doble haz de radiacin infrarroja (ver Figura 5.6-8), que pasan a travs de dos celdas; una es la de
medicin llena con el gas de muestra y la otra, de referencia, llena por ejemplo de N2. En la primera celda se
produce la absorcin en el componente que se desea medir, mientras que en la de referencia no hay absorcin.
Una rueda interruptora (chopper) permite que el haz llegue alternativamente al detector. El mtodo usa el
receptor de luz como almacenaje. El detector consiste en dos comportamientos separados por un diagrama a los
que llega la radiacin no absorbida en las celdas, llenos con el mismo tipo de gas que se analiza. Este absorbe la
energa radiante del haz (mayor en la parte que recibe el haz que pas por la celda de referencia), aumentando su
temperatura y ejerciendo una presin sobre el diafragma La modulacin producida por la rueda interruptora
(chopper) producen variacin peridica de presin en las cmaras. Estas seales son detectadas y convertidas
en seal elctrica, o por un capacitor de membrana (el diafragma forma parte del capacitor y la variacin de
posicin da lugar una modificacin de su capacidad) o con un detector de micro flujo, los cuales miden el flujo de
presin compensado entre las dos cmaras receptoras.










Cromatografa de masas (gases)
El hecho que distingue la cromatografa gaseosa o lquida de otros mtodos fsicos oqumicos de separacin es
que dos fases mutuamente inmisibles son puestas en contacto; una fase es estacionaria y la otra mvil. Las dos
fases se eligen de forma tal que los componentes de la muestra que se quiere analizar se distribuyen de modo
distinto entre la fase mvil y la estacionaria. Una muestra introducida en la fase mvil es llevada a travs de una
columna (mltiple) conteniendo una fase estacionaria distribuida. Especies en la muestra es sometida a repetidas
interacciones (particiones) entre la fase mvil y la estacionaria. Al final del proceso emergen componentes
separados en funcin de la diferencia de interaccin con la fase estacionaria. El componente menos retardado
emerge primero. El componente ms fuertemente retenido emerge ltimo. La particin entre las fases explota
diferencia en las propiedades fsica y/o qumicas de los componentes de la muestra.
La columna de separacin es el corazn de la cromatografa. Provee versatilidad en los tipos de anlisis que
pueden realizarse. Esta versatilidad, debido a la amplia eleccin de materiales para las fases estacionaria y mvil,
hace posible separa molculas que difieren levemente en sus propiedades fsicas y qumicas.
Hablando en trminos generales la distribucin de un soluto entre las dos fases resulta del balance de fuerzas
entre las molculas del soluto y las molculas de cada fase. Ello refleja la atraccin relativa o repulsin que las
molculas o iones de las fases competitivas muestran para el soluto o entre ellas mismas. Esas fuerzas pueden ser
polares en su naturaleza, apareciendo desde momentos dipolares inducidos o permanentes, y ello puede ser
debido a fuerzas dispersas de London. La polaridad relativa de los solventes es manifestada en su constante
dielctrica.
La fase mvil puede ser un gas o un lquido, mientras que la fase estacionaria puede ser solamente lquido slido.
Cuando la fase mvil es un gas, se denomina cromatografa gaseosa y cuando la fase mvil es un lquido,
cromatografa lquida.
Cromatografa gaseosa
Dentro de la cromatografa gaseosa la combinacin de fases ms empleada es la de gas (fase mvil) lquido (fase
estacionaria).
Las columnas pueden ser de relleno o capilares.
a) Las columnas de relleno se fabrican con tubo de vidrio, metal (acero inoxidable, cobre o aluminio) o de tefln,
con una longitud de 2 a 3 m y un dimetro de 2 a 4 mm. Estos tubos se empaquetan densamente con un material
de relleno slido, finamente dividido y homogneo, que se cubre con una delgada capa (0,05 a 1 mm) de la fase
estacionaria lquida.
b) Las columnas capilares son de dos tipos: 1) tipo capilares de pared recubierta, donde la pared interior del tubo
capilar est cubierta de una fina capa de fase estacionaria; 2) tipo capilares con soporte recubierto, donde la
superficie interna est revestida de una fina capa (30 mm) de material soporte, tal como tierra de diatomeas;
tienen varias veces la fase estacionaria que una de pared cubierta y por lo tanto mayor capacidad.
Los componentes separados deben luego ser detectados; en el caso de cromatografa gaseosa la versatilidad y
especificidad de los detectores y la posibilidad de combinar el mtodo con un espectrmetro de masa o un
espectrofotmetro de infrarrojo incrementa la utilidad de este mtodo.
El detector de ionizacin de llama es uno de los ms extensamente utilizado en cromatografa gaseosa y tambin
el de fotometra de llama.