La estructu

La estructura del cloruro sdico.

La estructura del cloruro sdico
Est basada en un empaquetamiento cbico
compacto (centrado en las caras) de los aniones
y en el que los cationes ocupan todos los huecos
octadricos . En cada celda unidad los iones de
un tipo ocupan los vrtices y los centros de las
caras del cubo mientras que los de signo
contrario se sitan en los centros de las aristas y
en el centro del cubo Cada in de un signo est
rodeado de iones de signo contrario! por lo
que el nmero de coordinaci"n del cati"n y del
ani"n en este tipo de estructura de . #e dice
que la estructura presenta coordinaci"n (!)!
donde el primer d$gito representa el nmero de
coordinaci"n del cati"n y el segundo el del
ani"n.
%os seis iones de signo contrario que rodean a
un ion central se disponen en &orma octadrica.
Este tipo de estructura es adoptada por la
mayor$a de los haluros alcalinos como los de
%i! 'a! (! )b y el Cs*. +ambin es adoptada
por los ",idos de -g! Ca! #r! .a y Cd.
La estructura del cloruro de cesio.
la presentan los compuestos como el CsCl!
Cs.r y Cs/! as$ como otros compuestos
&ormados por iones de radios similares a estos
como los haluros de amonio (e,cepto el
'01.r). presenta una celda unidad cbica en la
que cada vrtice est ocupado por el ani"n y el
centro del cubo se ocupa por el cati"n!
coordinaci"n (2!2).
Las estructuras de la blenda y de la wurtzita
(ZnS).
%a estructura de la blenda est basada en un
empaquetamiento de los aniones de tipo cbico
centrado en las caras en el que los cationes
ocupan la mitad de los huecos tetradricos.
En ambos tipos de estructuras se da la
coordinaci"n (1!1).
El sul&uro de cinc cristali3a en dos &ormas
polim"r&icas! la 4urt3ita y la blenda. %a
5urt3ita se basa en un empaquetamiento
he,agonal de los aniones en el que los cationes
ocupan la mitad de los huecos tetradricos. %as
dos estructuras se presentan en los ",idos y
sul&uros de los metales
divalentes como el .e! 6n! -n! Cd! 0g
La estructura de la fluorita (CaF2).
mineral &luorita! Ca*
7
. Consiste en un
empaquetamiento cbico centrado en las caras
de los cationes Ca
78
en el que los aniones *
9
ocupan todos los huecos tetradricos. %a
estructura de tipo anti&luorita presenta una
disposici"n de cationes y aniones inversa a la de
la &luorita. En la estructura de tipo &luorita! los
aniones estn rodeados de 1 cationes vecinos
dispuestos en un entorno tetradrico. %os
cationes estn rodeados de 2 aniones que se
disponen en un entorno cbico. :or lo tanto! los
nmeros de coordinaci"n para el cati"n y el
ani"n son di&erentes! 2;1 respectivamente! la
presentan los &luoruros de Ca! #r! .a! Cd!
0g(//)! :b(//).
La estructura del rutilo (TiO
2
).
mineral de ",ido de +i(/<). #e basa en un
empaquetamiento he,agonal compacto de los
aniones en el que los cationes ocupan la mitad
de los huecos octadricos Cada tomo de +i est
rodeado de seis tomos de o,$geno (disposici"n
octadrica) y cada tomo de o,$geno se rodea
de tres tomos de titanio (disposici"n trigonal)!
de &orma que la estructura de tipo rutilo
presenta coordinaci"n de ;=. de &orma que la
estructura de tipo rutilo presenta coordinaci"n
de ;=. Esta estructura es la adoptada! entre
otros! por el ",ido de #n(/<) o casiderita! el
-n>
7
y el 5>
7
y por los &luoruros del tipo
-g*
7
y 'i*
7
La estructura de tipo peros!ita.
El mineral perovs?ita Ca+i>
=
posee una
estructura que es el prototipo de muchos s"lidos
de composici"n @.A
=
! particularmente En su
&orma ideali3ada! la estructura de perovs?ita es
cbica! con los tomos @ ocupando el centro del
cubo y rodeado de B7 tomos de tipo A y los
tomos . ocupando los vrtices del cubo y
rodeado por tomos de tipo A.
%a suma de las cargas de los iones positivos @ y
. debe ser de (@
78
.
18
! @
=8
.
=8
!...). %a
estructura de tipo perovs?ita est relacionada
con la de materiales que presentan propiedades
elctricas muy interesantes como los s"lidos
pie3oelctricos! &erroelctricos y los
superconductores de alta temperatura.
",idos.
L
a racionalizacin de las estructuras inicas .
el incremento del radio i"nico con&orme
aumenta el nmero de coordinaci"n. %a *igura
B7 muestra la variaci"n del radio i"nico con
este parmetro! y obviamente ello supone la
necesidad de tener esto en cuenta cuando se
e&ecten comparaciones entre distintos
compuestos.
La energa del enlace inico .
%a entalp$a o energ$a reticular! C0
D
! de un
compuesto i"nico se de&ine como el cambio
entlpico que se produce cuando B mol de iones
positivos y un mol de iones negativos! ambos
en estado gaseoso! se apro,iman desde
distancia in&inita hasta las posiciones de
equilibrio que ocupan en el cristal;
-(metal)
8
(g) 8 A(no metal)
9
(g)999reaccinan999
-A(s)
%a entalp$a reticular es siempre
negativa! es decir! la &ormaci"n del s"lido
i"nico es un proceso e,otrmico. Dna &orma de
calcular la entalp$a reticular es mediante el ciclo
de .orn90aber. Este ciclo es una consecuencia
de la ley de 0ess que enuncia que la entalp$a de
una reacci"n es la misma con independencia de
que la reacci"n transcurra en uno o en mltiples
pasos. :ara la &ormaci"n de un cristal i"nico a
partir de los elementos que lo constituyen se
puede plantear el siguiente ciclo de .orn90aber
donde!
C0
sub
E entalp$a de sublimaci"n del metal
C0
dis
E entalp$a de disociaci"n del no metal
/ E energ$a de ioni3aci"n del metal
0
ge
E a&inidad electr"nica del no metal
C0
D
E entalp$a reticular

C0
&
E entalp$a de &ormaci"n de un
compuesto a partir de sus elementos
La racionalizacin de las estructuras inicas
#e del radio i"nico como el resultado de una
partici"n de la distancia internuclear entre dos
iones consecutivos y de distinto signo en una
red cristalina. E,iste incremento del radio
i"nico con&orme aumenta el nmero de
coordinaci"n .Dn parmetro para predecir el
nmero de coordinaci"n es la denominada
relaci"n de radios
r E rF G rH
donde rF signi&ica el radio del menor ion y rH el
del mayor i"n. El valor de r permite aventurar el
nmero de coordinaci"n.
La energa del enlace inico
La entalpa o energa reticular! C0D! de un
compuesto i"nico se de&ine como el cambio
entlpico que se produce cuando B mol de iones
positivos y un mol de iones negativos! que se
produce cuando B mol de iones positivos y un
mol de iones negativos! ambos en estado
gaseoso! se apro,iman desde distancia in&inita
hasta las posiciones de equilibrio que ocupan en
el cristal;
-8(g) 8 A9(g) I -A(s)
%a entalp$a reticular es siempre
negativa! es decir! la &ormaci"n del s"lido
i"nico es un proceso e,otrmico. Dna &orma de
calcular la entalp$a reticular es mediante el ciclo
de .orn90aber