15/08/2011

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Prof. Alex Fabiano C. Campos
Estudo Fsico-Qumico dos Gases
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Gs e Vapor Gs e Vapor
Diarama de Fase Diarama de Fase
Vapor
Gs
Gs: fluido elsi!o "ue n#o pode ser !ondensado apenas por aumeno de
press#o$ pois re"uer ainda um abaixameno de emperaura.
%apor: fase "ue pode !oexisir em e"uil&brio !om a fase l&"uida. Pode ser
!ondensado apenas por aumeno de press#o ou abaixameno de emperaura.
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Caractersticas dos Gases Caractersticas dos Gases
' (s )ases endem a o!upar o *olume oal de seus re!ipienes.
' Apresenam ala !ompressibilidade e expansibilidade.
' (s )ases sempre formam misuras +omo),neas !om ouros )ases.
' As for-as inermole!ulares dos )ases s#o muio pou!o inensas.
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!eoria Cin"tica #olecular !eoria Cin"tica #olecular $ $ % Gs &deal % Gs &deal
' .eoria desen*ol*ida para expli!ar o !omporameno dos )ases em!ondi-/es ideais.
' 0uposi-/es:
1 (s )ases !onsisem de um )rande n2mero de mol3!ulas em mo*imeno
alea4rio !onsane.
1 ( *olume de mol3!ulas indi*iduais 3 despre5&*el !omparado ao *olume do
re!ipiene.
1 As for-as inermole!ulares 6for-as enre mol3!ulas de )ases7 s#o insi)nifi!anes
de forma "ue podem ser despre5adas.
1 A ener)ia pode ser ransferida enre as mol3!ulas$ mas a ener)ia !in3i!a oal 3
!onsane 8 emperaura !onsane.
' A eoria mole!ular !in3i!a nos forne!e um enendimeno sobre a press#o e a
emperauras no n&*el mole!ular.
' A press#o de um )s resula do n2mero de !olis/es por unidade de empo nas
paredes do re!ipiene. A ordem de )rande5a da press#o 3 dada pela fre"9,n!ia e
pela for-a da !olis#o das mol3!ulas.
' As mol3!ulas de )s ,m uma ener)ia !in3i!a m3dia$ !ada uma !om ener)ia
diferene
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:
Vari'eis de Estado dos Gases Vari'eis de Estado dos Gases
() Press*o +p) () Press*o +p)
' A press#o 3 a for-a auando em um ob;eo por unidade de rea:
A
F
p =
1 am < 101:25 Pa < =>0 mm ?)
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,) Volume +V) ,) Volume +V)
' ( *olume 3 a por-#o de espa-o o!upada pela massa )asosa. @o !aso dos )ases
ideais 3 o pr4prio *olume do re!ipiene.
-) !emperatura Absoluta +!) -) !emperatura Absoluta +!)
1 A < 1000 mA < 1000 !m
:
.
1 m
:
< 1000 A.
' %ari*el direamene propor!ional 8 ener)ia !in3i!a m3dia das mol3!ulas do
sisema.
' Beflee o )rau de a)ia-#o das mol3!ulas do sisema.
.6C7 < 6DC7 E 2=:$15
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F
!ransforma./es Gasosas !ransforma./es Gasosas
() 0ei de 1o2le +&sot"rmica) () 0ei de 1o2le +&sot"rmica)
Beali5ada 8 emperaura !onsane 6. < !e7.
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,) 0ei de C3arles +&sobrica) ,) 0ei de C3arles +&sobrica)
Beali5ada 8 press#o !onsane 6p < !e7.
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-) 0ei de -) 0ei de Ga2 Ga2- -0ussac 0ussac ++&soc4rica &soc4rica ou &so'olum"trica) ou &so'olum"trica)
Beali5ada a *olume !onsane 6% < !e7.
T P x constante = constante =
T
P
ou
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5) 0ei A'oadro 5) 0ei A'oadro
' A +ip4ese de A*o)adro: *olumes i)uais de )ases 8 mesma emperaura e press#o
!oner#o o mesmo n2mero de mol3!ulas.
' A lei de A*o)adro: o *olume de )s a uma dada emperaura e press#o 3
direamene propor!ional 8 "uanidade de ma3ria do )s.
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>
' Aei de GoHle:
' Aei de C+arles:
' Aei de A*o)adro:
E6ua.*o de Estado dos Gases &deais E6ua.*o de Estado dos Gases &deais
Considere as leis:
Consane dos Gases Ideais
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=
E6ua.*o Geral dos Gases &deais E6ua.*o Geral dos Gases &deais
' 0e PV < nRT e n e R s#o !onsanes$ en#o podemos es!re*er:
2
2 2
1
1 1
T
V P
T
V P
=
' Jsa e"ua-#o *ale somene para uma massa fixa de )ases ideais.
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Densidade dos Gases &deais Densidade dos Gases &deais
' A densidade por defini-#o rela!iona massa e *olume.
' Bea;usando a e"ua-#o ideal dos )ases !om M !omo massa molar$ eremos:
RT
P
d
V
n
RT
P
V
n
nRT PV
M M
= = = =
RT
P
d
M
=
Em sistemas abertos7 p " constante. 0oo8 para um mesmo s8 densidade e
temperatura s*o in'ersamente proporcionais.
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#isturas Gasosas #isturas Gasosas
' Kma *e5 "ue as mol3!ulas de )s es#o #o separadas$ podemos supor "ue
elas !omporamLse independenemene.
' A Aei de Malon: em uma misura )asosa$ a press#o oal 3 dada pela soma
das press/es par!iais de !ada !omponene:
' Cada )s obede!e 8 e"ua-#o ideal dos )ases:
+ + + =
3 2 1 total
P P P P

=
V
RT
n P
i i
CombinandoLse as e"ua-/es:
( )

+ + + =
V
RT
n n n P
3 2 1 total
6Press#o par!ial7
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Calcule a press*o total exercida por uma mistura de 985 de eteno e 585 de di4xido de
carbono contidos em um recipiente de :0 a :;
;
C. Determine ainda8 as press/es parciais
dos ases e a composi.*o percentual em'olume da mistura.
Exerccio de Fixa.*o Exerccio de Fixa.*o
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N
Efus*o Gasosa Efus*o Gasosa
' A efus#o 3 a e*as#o de um )s ara*3s de um bura!o pe"ueno.
Ap4s efus#o
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0ei da Efus*o de Gra3am 0ei da Efus*o de Gra3am
Considere a mesma "uanidade de ma3ria de dois )ases ideais A e G sob
mesma emperaura:
2 2
2 2
2 2
B B A A
B B A A mdia
cB
mdia
cA
v M v M
v M v M
E E = = =
Ao)o:
A
B
B
A
M
M
v
v
=
A *elo!idade de efus#o de um )s ideal 3 in*ersamene propor!ional 8 rai5 "uadrada
de sua massa molar. Besumindo: )ases mais pesados sofrem efus#o mais lenamene.
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Exerccio de Fixa.*o Exerccio de Fixa.*o
<m dos processos industriais mais utili=ados no enri6uecimento de ur>nio " a
separa.*o de seus dois is4topos na forma de 3exafluoretos asosos por meio de uma
c>mara de efus*o. A rela.*o entre as 'elocidades de efus*o dos dois tipos de
3exafloreto de ur>nio " (8;;5-. ?abendo-se 6ue um dos is4topos " o
,-9
<
@,
e 6ue o
outro " o mais le'e determine a massa atAmica do outro is4topo de ur>nio .
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Difus*o Gasosa Difus*o Gasosa
' A difus#o de um )s 3 a sua propa)a-#o pelo espa-o de*ido a um )radiene de
!on!enra-#o.
' A difus#o 3 mais rpida para as mol3!ulas de )s le*es.
' A difus#o emsua *elo!idade redu5ida pelas !olis/es enre as mol3!ulas de )s.
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2
3/ 2
2
2
( ) 4
2
Mv
RT
M
P v v e
RT

=


P6*7
%elo!idade
Distribui.*o de #axBell Distribui.*o de #axBell
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( )
v dv
v
P v dv
+

0ei estatstica de distribui.*o

fra.*o de mol"culas cuCas
'elocidades se encontram no
inter'alo entre ' e ' D d'
0i're Camin3o #"dio + 0i're Camin3o #"dio + ))
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*
d<2r
r
r
r
r
*
*
2 2
comprimento do caminho 1
nmero de colises 4 4
v t
N r v t N r

= =

A disOn!ia m3dia de uma mol3!ula de )s enre as !olis/es 3 denominado li*re

!amin+o m3dio
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2 2
1 1
2 4 2 Nr Nd

= =
' Puano maior a !on!enra-#o de mol3!ulas no sisema e "uano maior o aman+o
delas$ menor 3 o li*re !amin+o m3dio.
' @o n&*el do mar$ o li*re !amin+o m3dio 3 aproximadamene > 10
L>
!m.
' Para um sisema !onendo @ mol3!ulas esf3ri!as de diOmero d por unidade de
*olume$ o li*re !amin+o m3dio 67 3 dado pela e"ua-#o:
0i're Camin3o #"dio + 0i're Camin3o #"dio + ))
Para !onsiderar a !orre-#o para *elo!idade relai*a$ inrodu5 o ermo :
2
Des'ios do Comportamento Des'ios do Comportamento
&deal7 Gases Eeais &deal7 Gases Eeais
' Faor de !ompressibilidade 6Q7:
' Para )ases ideais$ Z < 1 independenemene da press#o.
' Para )ases reais$ Z *aria si)nifi!ai*amene !oma press#o.
' Puano maior a press#o$ maior o des*io do !omporameno ideal.
ideal
V
Z
V
=
Q

pV
Z
RT
=
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1:
' Puano maior for a emperaura$ menor ser o des*io do !omporameno ideal.
Q
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Gases Eeais Comportando Gases Eeais Comportando- -se se
Como &deais Como &deais
' As suposi-/es na eoria !in3i!a mole!ular mosram onde o !omporameno do )s
ideal fal+a :
1 as mol3!ulas de um)s ,m*olume finioR
1 as mol3!ulas de um)s se araem.
0ob ala press#o$ o *olume finio dos )ases n#o pode ser despre5ado. 0ob baixa
emperaura$ as mol3!ulas ,mmaior !+an!e de experimenar for-as de Aondon.
Con!lus#o: Gases reais !omporamLse mais aproximadamene ao modelo ideal em
siua-/es de 1A&FA PEE??G% EH%< A0!A !E#PEEA!<EA.
For-as
inermole!ulares
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1F
E6ua.*o de 'an der Iaals E6ua.*o de 'an der Iaals
.raaLse de uma proposa para modifi!ar a e"ua-#o dos )ases ideais *isandoLse a
ober uma e"ua-#o "ue represene os resulados experimenais de forma mais exaa.
17 Corre-#o para o aman+o finio das mol3!ulas
RT
V b
p
= +
Inrodu5Lse uma !onsane posii*a b "ue se;a !ompar*el ao *olume molar do
l&"uido ou do s4lido.

RT
p
V b
=

Cal!ulandoLse o faor de !ompressibilidade 6Q7 !om a e"ua-#o anerior$ !+e)aLse a:

1
bp
Z
RT
= +
Q *aria linearmene !om p
Jsse resulado expli!a somene os !asos
em "ue Q 3 sempre maior "ue a
unidade. 6Jxemplo: ?
2
7
A !onsane b !ara!eri5a o efeio do aman+o 6for-as repulsi*as7.
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E6ua.*o de 'an der Iaals E6ua.*o de 'an der Iaals
x
3 3
4 2
2 3 3
N
x x N b = =
%olume ex!lu&do de*ido ao aman+o mole!ular finio
%olume oal
ex!lu&do
%olume ex!lu&do
por mol3!ula
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27 Corre-#o para as for-as arai*as inermole!ulares
Jm de!orr,n!ia das for-as arai*as$ a press#o de um )s real 3
inferior a de um )s ideal. Mesa forma$ de*eLse subrair um ermo
na e"ua-#o de esado.
@a proposa de *an der Saals$ esse ermo 3 propor!ional a
2
1
V
2
RT a
p
V b
V
=

Corre-#o para o aman+o finio

das mol3!ulas
Corre-#o para a ara-#o
mole!ular
( )
2
2
n a
p V nb nRT
V

+ =


Forma )eral da e"ua-#o de *an der Saals:
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&mplica./es da E6ua.*o de 'an der Iaals &mplica./es da E6ua.*o de 'an der Iaals
Cal!ulandoLse o faor de !ompressibilidade !om a e"ua-#o de *an der Saals$ !+e)aLse a :
1
1 /
a
Z
b V RTV
=

Jsa e"ua-#o pode ser desen*ol*ida numa s3rie de po,n!ias:

2
3
1
1 2 ...
( )
a a a
Z b p b p
RT RT RT RT

= + + +


A *aria-#o do faor de !ompressibilidade !om a press#o$ sob emperaura !onsane ornaLse:
3
1
2 ...
( )
T
Z a a a
b b p
p RT RT RT RT

= + +

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1>
Para o re)ime de baix&ssimas press/es$ a e"ua-#o anerior pode ser es!ria !omo:
1
T
Z a
b
p RT RT

=

Jsa deri*ada nada mais 3 "ue o !oefi!iene an)ular ini!ial da !ur*a Q versus p. Ao)o:
0e 0
T
Z a
b
p RT

> >

Predominam os efeios de aman+o no
!omporameno do )s real 6Q T 17.
0e 0
T
Z a
b
p RT

< <

Predominam os efeios das inera-/es arai*as no
!omporameno do )s real 6Q U 17.
0e 0
B
B T
Z a a
b T
p RT Rb

= = =

. ornaLse .
G
$ a emperaura de GoHle$
na "ual um )s real !omporaLse
idealmene num ampla faixa de
press/es.
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1=
&sotermas de Gases Eeais &sotermas de Gases Eeais
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