ASAM KETO KARBOKSILAT

Beberapa asam amino tersebut dapat mengalami transaminasi sehingga diperoleh asamketo
karboksilat atau mengalami oksida deaminasi menjadi asam keto karboksilat dan amoniak yang
bersifat toksik.Hampir semua amoniak yang terbentuk dibuang keluar tubuh dalam bentuk urea,
sedangkan sisanya ditangkap oleh asam glutamate menjadi glutamin.Transamirasi merupakan
reaksi pemindahan enzimatik suatu gugus amino dari asam alfaamino keasam keto dan
sebaliknya sehingga setelah reaksi akan diperoleh asam alfa-amino barudan asam keto yang
baru.Transaminasi pada binatang tingkat tinggi berlangsung terutama dalamsel-sel jaringan hati.


Tutomerisme Keto-Enol
Aldehida dan keton dapatberada dalam campuran kesetimbangan dari dua bentuk, yangdisebut
bentuk keto dan bentuk enol. Kedua bentuk ini berbeda dalam lokasi proton dan
ikatanrangkapnya.Jenis isomerisme structural ini disebut tautomerisme (dari kata yunani
tauto,sama, danmeros,bagian). Kedua bentuk aldehida atau keton itu disebut sepasang tautomer
Asam Ketokarboksilat dapat diperoleh dari Beberapa asam amino mengalamitransaminasi atau
mengalami oksida deaminasi menjadi asam keto karboksilat danamoniak yang bersifat toksik.

Transamirasi merupakan reaksi pemindahan enzimatik suatu gugus amino dari asam alfaamino
keasam keto dan sebaliknya sehingga setelah reaksi akan diperoleh asam alfa-amino baru dan
asam keto yang baru

ASAM KETOKARBOKSILAT
Salah satu contoh senyawa yang termasuk kelompok asam ketokarboksilat adalah asam piruvat,
dengan rumus strukturnya yaitu Asam piruvat dapat juga diberi nama asam asetil format atau
asam 2-oksopropanoat atau asam -ketopropionat




HIDROKSI ALDEHID (ALDOL)
Aldehida dengan -H, katalis alkali untuk menghasilkan ion karbon, maka carbanion sebagai nukleofil
untuk penambahan nukleofilik aldehid dan keton untuk menghasilkan -hidroksi aldehida, -hidroksi
aldehida panas dehidrasi aldehida tak jenuh. Dalam basis encer atau asam bawah aksi dua molekul
aldehida atau keton dapat berinteraksi, salah satu dari aldehida (atau keton) dari molekul -hidrogen
menambah aldehid lain (atau keton) molekul pada atom oksigen karbonil, dan sisanya gugus pada atom
karbon karbonil untuk membentuk bagian dari anggota -hidroksi--hidroksi aldehid atau keton. Reaksi
ini disebut aldol atau kondensasi aldol. Dengan kondensasi aldol dalam molekul dapat membentuk
ikatan karbon-karbon baru, dan meningkatkan rantai karbon.
Aldehida dengan -H, di encer katalis alkali untuk menghasilkan ion karbon, maka carbanion sebagai
nukleofil untuk penambahan nukleofilik aldehid dan keton untuk menghasilkan -hidroksi aldehida, -
hidroksi aldehida panas dehidrasi aldehida tak jenuh.

Dalam basis encer atau asam bawah aksi dua molekul aldehida atau keton dapat berinteraksi, salah satu
dari aldehida (atau keton) dari molekul -hidrogen menambah aldehid lain (atau keton) molekul pada
atom oksigen karbonil, dan sisanya gugus pada atom karbon karbonil untuk membentuk bagian dari
anggota -hidroksi--hidroksi aldehid atau keton. Reaksi ini disebut aldol atau kondensasi aldol
(kondensasi aldol). Dengan kondensasi aldol dalam molekul dapat membentuk ikatan karbon-karbon
baru, dan meningkatkan rantai karbon. [1]

Tentu saja reaksi

Aldol reaksi jalur menjadi asetaldehida contoh sebagai berikut:

Langkah pertama, alkali dan asetaldehida dalam ikatan -hidrogen, untuk membentuk carbanion
enolates atau:

Langkah kedua adalah anion sebagai nukleofil, molekul aldehid lain segera menyerang atom karbon
karbonil, oleh reaksi samping menghasilkan anion menengah (anion alkoksi).

Langkah ketiga, anion alkoksi bereaksi dengan air untuk mendapatkan aldol dan OH.

Bisa juga menghasilkan asam aldehida aldol, tapi proses reaksi berbeda. Asam katalisis, proton pertama
karena ikatan rangkap karbon-oksigen, meningkatkan peran polarisasi, sehingga menjadi reaksi adisi
aldol berikutnya enol.

Molekul-molekul yang dihasilkan secara bersamaan atom hidrogen gugus -karbonil, dan kelompok -
hidroksil pada karbon aktif, jadi hanya sedikit panas atau tindakan dari asam yang dihasilkan dehidrasi
intramolekul, , -unsaturated aldehida.

Setiap atom -karbon hidrogen aldehida -hidroksi, keton mudah untuk kehilangan bagian dari air. Hal
ini karena hidrogen- lebih hidup, dan produk dehidrasi setelah ikatan rangkap terkonjugasi, sehingga
relatif stabil.

Penambahan asetaldehida, aldehid diperoleh dari produk kondensasi aldol lainnya atom -karbon rantai
bercabang hidroksi aldehid atau aldehida. Reaksi aldol dalam sintesis organik memiliki kegunaan
penting, dapat digunakan untuk meningkatkan rantai karbon, dan dapat menghasilkan rantai bercabang.
[1]

Reaksi lain

Keton memiliki peran -hidrogen dalam basis encer, meskipun bisa bermain seperti reaksi kondensasi,
namun karena efek elektronik, efek spasial, reaksi sulit untuk melaksanakan, seperti dengan metode
biasa pada dasarnya tidak produk. Secara umum perlu membandingkan reaksi dalam kondisi khusus.
Sebagai contoh: aseton dengan adanya basa, bisa menjadi Mr diaseton alkohol, tetapi dalam sistem
yang seimbang, hasil rendah. Jika Anda membuat produk yang dihasilkan segera setelah katalis basa
detasemen, yaitu, produk itu keluar dari sistem keseimbangan, dan akhirnya Anda dapat membuat lebih
aseton menjadi alkohol diaseton, menghasilkan sampai 70% sampai 80%. Diaseton alkohol dalam
kehadiran katalis yodium, dehidrasi panas dapat dihasilkan , -unsaturated keton.

Cross-Aldol: di aldehida yang berbeda, reaksi kondensasi keton antara molekul disebut cross aldol
kondensasi. Jika Anda menggunakan aldehid, keton memiliki atom -hidrogen, produk reaksi setelah
menghasilkan empat, sebenarnya yang diperoleh adalah campuran selalu kompleks, tidak ada nilai
praktis. Beberapa tanpa atom -hidrogen aldehid, keton aldol reaksi kondensasi tidak terjadi (seperti
HCHO, RCCHO, ArCHO, RCCOCR, ArCOAr, ArCOCR, dll), mereka bisa sama -atom hidrogen dengan
aldehida, keton lintas-hidroksi formaldehida kondensasi, terutama reaksi benzaldehida dan
formaldehida. Spesies menurun dan produk dapat memperoleh produk kondensasi primer, imbal hasil
lebih tinggi. Setelah selesai dari produk reaksi, harus asli -atom hidrogen dengan aldehida
dipertahankan. Dipertahankan selama reaksi tidak mengandung atom -hidrogen dan kelebihan
formaldehida, dapat memiliki satu produk.

Claisen - Schmidt kondensasi: (Claisen-Schmidt) aldehida aromatik yang mengandung atom -hidrogen,
aldehida, keton bawah reaksi aldol dasar-katalis terjadi, dehidrasi hasil tinggi, -ada aldehida tak
jenuh, keton, jenis reaksi, yang disebut Claisen - Smit (Claisen-Schmidt) reaksi kondensasi. Sebuah katalis
basa, benzaldehida mungkin mengandung atom -hidrogen dan alifatik atau aromatik keton keton
kondensasi. Selain itu, beberapa senyawa yang mengandung aktif metilen seperti asam malonat, dimetil
malonat, -nitro-etil asetat, dll, bisa dengan aldehida, keton reaksi kondensasi aldol serupa. Terutama
karena gugus penarik elektron kuat di aktivasi -H, sehingga mudah menjadi ion hidrogen dari etil
asetoasetat, malonat dietil dan aplikasi dalam sintesis organik terkait. [1]

Mekanisme Reaksi

Aldol dari mekanisme berbicara, ya carbanion pada karbonil penambahan nukleofilik karbon. Aldehida
atau gugus karbonil keton dalam struktur molekul atom hidrogen pada atom karbon memiliki aktivitas
besar di katalis asam, protonasi atom oksigen karbonil, gugus karbonil meningkatkan induksi
memisahkan hidrogen untuk mempromosikan enol. Dalam katalis basa atom karbon kehilangan
atom hidrogen membentuk ion karbon resonansi hibrida, enolat dihasilkan setelah kesetimbangan
tercapai. Enolat, diikuti oleh molekul lain dengan aldehida atau gugus karbonil keton dengan
penambahan nukleofilik, pembentukan ikatan karbon-karbon single baru, untuk mendapatkan hidroksi
aldehid atau keton. Seperti lebih hidup atom hidrogen, atom hidrogen mengandung hidroksi
aldehid atau keton bisa kehilangan air untuk membentuk struktur yang lebih stabil molekul terkonjugasi
ganda ikatan , tak jenuh aldehida atau keton. *2+

Katalisator

Aldehid atau keton untuk dua yang berbeda lintas-kondensasi antara, selama reaksi sisi non-katalitik,
sehingga selektivitas yang tinggi. Untuk pergi melalui proses pembuatan senyawa selektivitas katalitik
aplikasi industri. Katalis yang digunakan dalam reaksi, menurut pusat aktif mereka dengan asam, katalis
bisa asam, katalis basa, katalis asam.

1, katalis asam

Katalis asam digunakan (VO) 2P207, VOHPO4, niobate, dan LKM zeolit. Asam kationik pusat katalis
(pusat Brnsted atau Lewis Center), ion karbon karbonil aldehida diaktifkan untuk membentuk reaksi
kondensasi enol. Asam-katalis keseimbangan pregnenolon dapat dinyatakan sebagai penelitian yang ada
menemukan bahwa pusat aktif dari permukaan spesies asam katalis, jumlah dan distribusi akan
mempengaruhi sifat katalitik, kekuatan asam yang sesuai secara efektif dapat mempromosikan
kondensasi aldol reaksi gas karbon ion CKS membentuk, untuk meningkatkan reaktivitas.

Tanner seperti penggunaan (VO) 2P2P7 VOHPO4 fosfat dan vanadium oksida sebagai katalis, diri-
kondensasi aseton, formaldehida lintas kondensasi aseton dan studi yang dilakukan yang menunjukkan
katalis fosfat vanadium untuk reaksi asam dengan pusat aktif katalis yang lebih baik gugus karbonil
kemampuan pada permukaan struktur diselesaikan proses reaksi Selain cepat terprotonasi dan
nukleofilik.

Paulis et al [4] niobate (Nb2O5 nH2O) sebagai katalis untuk fase uap kondensasi aldol aseton, dan
spesies katalis ditemukan dalam produk reaksi dari kekuatan asam dari situs asam dan keasaman yang
erat kaitannya. Studi menunjukkan bahwa katalis permukaan niobat bR nsted kekuatan situs asam kuat
asam, asetal dan ketal dalam reaksi katalitik, dengan baik katalitik aktivitas, selektivitas dan stabilitas.

Dumitriu seperti zeolit LKM memiliki berbagai asam aldehida uap karbon untuk reaksi kondensasi aldol,
katalis dengan mengubah rasio Si Fe3 , Br nsted situs asam menyesuaikan kekuatan asam dan tingkat
keasaman, dan menemukan bahwa kekuatan asam permukaan ditingkatkan gas untuk aldehida aldol
kondensasi reaksi karbon rendah, untuk meningkatkan tingkat konversi.

2, katalis dasar

Reaksi aldol sering digunakan dalam katalis basa yang terdiri dari senyawa dasar (logam alkali atau alkali
tanah oksida logam, hidroksida, bikarbonat, karbonat dan karboksilat), suatu senyawa amina organik
dan anion resin penukar. Aplikasi komersial praktis, reaksi kondensasi aldol dari katalis dasar yang dipilih
mungkin basa lemah (misalnya natrium karbonat, natrium bikarbonat, natrium asetat), atau dasar
(seperti natrium hidroksida, kalsium hidroksida, natrium hidrida, , alkohol, natrium, dll). Mantan
umumnya digunakan antara aktivitas yang lebih tinggi dari produk kondensasi aldehida senyawa multi-
hidroksi adalah , yang kedua untuk yang kurang reaktif, sterik kondensasi besar antara aldehid atau
keton, dan reaksi dilakukan dalam lebih polar aprotik pelarut.

Sebuah katalis senyawa logam alkali yang digunakan dalam kondensasi aldol dari produk reaksi aldehida
hidroksi diperoleh setelah hidrogenasi dimurnikan diol dapat diperoleh alkohol bahkan polihidrik,
seperti asetaldehida diperoleh dari kondensasi reaksi 3-aldol, larutan seleksi soda kaustik Sebagai
katalis, produk mentah yang diperoleh dengan hidrogenasi katalitik 1,3-butanadiol. Demikian pula,
lintas-formaldehida dan Butyraldehyde kondensasi 2,2 bis (hidroksimetil) aldehida butirat, memilih
solusi campuran natrium karbonat dan natrium hidroksida sebagai katalis dapat mengurangi efek
samping, meningkatkan selektivitas reaksi.

Lopez et masing NaBEA, KF / alumina dan La2O3 katalis padat benzaldehida dan asetofenon kondensasi
aldol reaksi mekanisme deaktivasi katalis dipelajari. Pengujian menunjukkan bahwa asam yang
dihasilkan selama reaksi akan sangat berkurang selama reaksi transfer rate proton hidrogen, dan tingkat
dampak amina ditambahkan ke kecil, sehingga pusat aktif katalis dapat reaksi katalitik efektif basa,
katalis hilang hidup dan hilangnya pusat aktif dengan alkali yang relevan. Senyawa amina organik reaksi
kondensasi aldol banyak digunakan dalam katalis dasar lain. Misalnya kondensasi formaldehida dan
isobutyraldehyde reaksi hydroxypivalaldehyde, lebih banyak menggunakan trietilamina sebagai katalis
kondensasi, produk kondensasi neopentil glikol dengan hidrogenasi. Formaldehida dan n-Butyraldehyde
larutan trietilamina dan hidrogenasi katalitik, yang dihasilkan kemurnian trimetilolpropan tinggi. Paten
[9] melaporkan amina larutan garam katalis organik untuk aldol kondensasi 1,3-propanediol dalam
proses.
Resin penukar anion adalah katalis dasar yang baru. Solusi konvensional logam alkali hidroksida
(misalnya NaOH, KOH) sebagai katalis, katalis adalah sulit untuk mendaur ulang, mudah korosi pada
peralatan, dan cair generasi ke pemisahan proses reaksi rumit, siklus produksi yang panjang dan
kekurangan lainnya, resin penukar anion tetap menjaga katalis Berdasarkan kegiatan untuk mengatasi
kekurangan ini, semakin banyak perhatian para peneliti.

Industri 2,2 dimetilol produksi asam propionat terutama formaldehid, propionaldehida sebagai bahan
baku, basis katalis anorganik atau organik, reaksi kondensasi aldol dari 2,2 bis (hidroksimetil) propanal,
dan kemudian H2O2 oksidasi. Penelitian baru menunjukkan bahwa dalam reaktor unggun tetap,
pemilihan katalis silylated dasar anion exchange resin, efek yang baik atau buruk tergantung pada
ukuran luas permukaan katalis bola, jumlah kelompok yang aktif, seperti adsorpsi dan kecepatan
desorpsi [. Catalyst hadir dalam bentuk padat, dengan alkali sebagai katalis untuk menghindari
serangkaian masalah, tetapi juga untuk memastikan tingkat konversi reaksi dan selektivitas. Sintesis
Industri 2 metil 2 Pentenal juga biasa digunakan NaOH sebagai katalis berair, imbal hasil sekitar 80%,
tetapi eksperimental peralatan larutan NaOH dan produk akan menimbulkan korosi mudah dipisahkan.
Tang Siping penelitian lain dengan resin anion exchange sebagai katalis, kondensasi biomolekuler dari
propionaldehida metil-2-2 pentenal proses baru, aldehida produk yang diinginkan 2 metil-2-pentena
dapat menghasilkan hingga 93 54%.
Ada juga banyak tentang resin penukar anion yang digunakan dalam reaksi aldol telah dilaporkan. OU
Zhi Ze disaring dengan menguji aminasi resin penukar anion basa kuat tributilamina sebagai katalis
transfer fase, katalitik sintesis benzalacetone kondisi reaksi dioptimalkan, hasil benzalacetone hingga
98%, dan katalis dapat digunakan kembali . Hu microplasma memilih stirena amonium kuaterner resin
yang kuat basis pertukaran ion sebagai katalis, dicuci dengan aseton dan sistem kondensasi
formaldehida alkohol asetil, dengan adanya asam oksalat dan kemudian dehidrasi untuk mendapatkan
metil vinil keton. Dan Xiumin, dll [14] dikembangkan disaring untuk catalytic distilasi metode diaseton
alkohol baru katalis anionik, yaitu stirena berpori resin anion basa kuat, aktivitas katalitik dan selektivitas
yang tinggi. [2]
Reaksi aldol

Reaksi aldol mengacu basa encer atau asam katalis, dua molekul -H yang mengandung aldehida dan
reaksi kondensasi keton, hasil yang dihasilkan aldehida -hidroksi dan keton, reaksi yang bernama.
Aldehida yang mengandung -H, di encerkan kondisi basa, reaksi kondensasi aldol dari produk
kondensasi dehidrasi setelah pemanasan aldehida, aldehida dapat lebih resin terpolimerisasi
menghasilkan warna bar. Beberapa rincian reaksi ini dapat ditemukan dalam buku teks kimia organik
University. [3]

Reaksi Organik

Reaksi kondensasi aldol adalah reaksi kimia organik penting, yang dalam sintesis organik telah banyak
dilakukan. Reaksi kondensasi aldol adalah yang mengandung atom hidrogen aktif, senyawa seperti
aldehida, keton, asam karboksilat dan ester, dll, dalam katalis dengan senyawa karbonil bawah aksi
penambahan nukleofilik, untuk mendapatkan -hidroksi keton atau asam aldehida, atau dewatering
lanjut mendapatkan , -unsaturated aldehida dan keton atau ester respon. antarmolekul
kondensasi aldol sering digunakan untuk mensintesis beberapa senyawa -hidroksi, seperti 1,3 -
propanadiol, l, 3 - butanediol dan neopentil glikol. Hal ini dapat digunakan sebagai produksi lebih lanjut
dari rasa, obat-obatan dan polimer atau polyethylene terephthalate (PET) lainnya, polietilena tereftalat,
polibutilena terephthalate (PBT) dan polyethylene terephthalate (PTT) tinggi oligomer monomer, produk
kondensasi dehidrasi , -unsaturated aldehida dapat dioksidasi untuk memberikan kimia baik terkait
bahan baku banyak digunakan sebagai asam karboksilat, seperti 2,2 - bis (hidroksimetil) asam propionat
dapat digunakan sebagai air amonia lemak menyebar dan penyusunan extender poliester rantai, resin
fotosensitif dan LCD 2 - metil-2 - asam pentenoat adalah buah bumbu rasa, dapat secara luas digunakan
dalam industri pengolahan makanan dan industri lainnya rasa, Selain itu, , - sepenuhnya
terhidrogenasi aldehida tak jenuh untuk mendapatkan aldehida primer jenuh, dapat digunakan sebagai
pelarut atau pembuatan deterjen, plastik. [4]