ANLISIS DE MUESTRA

Teora
A.- ENSAYOS Y EXMENES PREVIOS
B.- ANLISIS DE ANIONES
C.- ANLISIS DE CATIONES
Tarea de Aula
Qumica Analtica
- !"# -
1
ANLISIS C$ALITATIVO DE $NA M$ESTRA
Las muestras pueden ser clasificadas en:
a.- Mu%&t'a& &(li)a&* las cuales pueden a su vez, en funcin de su solubilidad en agua,
clasificarse en:
a
1
.- slido no metlico soluble en agua.
a
2
.- slido no metlico insoluble en agua.
+.- Mu%&t'a& l,ui)a&
A los fines de realizar el anlisis de una muestra se desarrollarn las siguientes etapas:
A.- ENSAYOS Y EXMENES PREVIOS
B.- ANLISIS DE ANIONES
C.- ANLISIS DE CATIONES
A.- ENSAYOS Y EXMENES PREVIOS
Comprende observaciones ensaos !ue se pueden realizar directamente sobre la muestra sin
preparacin previa, salvo molienda , si es necesario, "omogenizacin.
#sta etapa permite, en determinados casos, obtener informacin de la -'%&%ncia o au&%ncia de
determinadas sustancias orienta acerca de cmo encarar los puntos B C del anlisis.
Consiste en observar el color, olor, aspecto, p$, evaluar la solubilidad de la muestra en agua
cidos seg%n la siguiente secuencia: $Cl diluido fr&o caliente' $Cl concentrado fr&o
caliente' $()
*
diluido fr&o caliente' $()
*
concentrado fr&o caliente' agua regia
+$Cl,$()
*
*:1-.
.oda muestra o residuo insoluble a%n en agua regia deber someterse a disgregacin con el
disgregante adecuado.
Disgregacin:
#n esta seccin se "ace referencia a la forma en la !ue debe tratarse una muestra !ue, al "acer los
ensaos de solubilidad mencionados anteriormente, resulta en !ue la misma es parcial o totalmente
insoluble en agua ,o en los cidos comunes evaluados +$Cl, $()
*
agua regia, respectivamente-.
/i la muestra es parcialmente insoluble, conviene "acer dos tratamientos: la parte soluble se separa
se analiza como se "a visto' la parte insoluble debe tratarse con disgregantes a fin de transformarla en
sustancias solubles.
Los )i&.'%.ant%& son reactivos !ue act%an en condiciones en0rgicas como:
- Alta concentracin, para lo cul el reactivo se usa en su estado puro +sea l&!uido, slido o gaseoso-.
- Alta temperatura. /i el reactivo es l&!uido act%a a temperatura de ebullicin, si es slido por encima
del punto de fusin.
/e llama )i&.'%.aci(n al procedimiento !ue permite transformar una sustancia poco soluble o
insoluble en cidos +inclusive agua regia- en otras especies !u&micas solubles en agua ,o en cidos.
#1emplo de disgregacin:
2e/)
3
4 (a
2
C)
*
+s- 4 2eC)
*
4 (a
2
/)
3
soluble en $
4
soluble en $
2
)
2
5onde 2e
24
es un catin divalente cuo sulfato es insoluble en agua en cidos, por e1emplo: 6a
24
,
/r
24
, 7b
24
. 5espu0s !ue la muestra tratada se de1a enfriar se muelen los productos obtenidos se e8trae
con agua. La parte soluble va a contener el,los anion,es a investigar. La parte insoluble +residuo- va a
contener el,los cation,es a analizar. /obre este residuo, una vez solubilizado en $Cl, se procede a
realizar el anlisis de el,los cationes de la muestra.
7ara efectuar una disgregacin es necesario tener idea de la naturaleza de la muestra a fin de poder
elegir el disgregante adecuado las condiciones para efectuarla.
Clases de disgregantes:
Los disgregantes se clasifican seg%n sus caracter&sticas en:
a- Alcalinos:
- Simple: (a
2
C)
*
, (a
2
C)
*
4 (a)$, etc. /e usan para sales mu insolubles como silicatos, fluoruros,
sulfatos, etc.
- Oxidantes: (a
2
C)
*
4 (a
2
)
2
, (a
2
)
2
. /e usan para sustancias !ue contienen elementos como Cr, 2n,
Co, capaces de dar aniones por o8idacin.
- Reductores: 9C(. 7ara sustancias capaces de dar metales por reduccin, por e1emplo /n)
2
.
b- :cidos: 9$/)
3
, $Cl)
3
, $Cl)
3
otros cidos. /e usan para sustancias cidas ms voltiles !ue el
disgregante, por e1emplo: fluoruros, fluosilicatos, etc.
c- ;aseosos: Cl
2
, $
2
+producido con <n cido-. /e usa para "aluros de plata.
/i la muestra re!uiere de un disgregante para ser solubilizada puede suceder !ue no sea necesario
eliminar los aniones interferentes debido a !ue pueden "aber sido transformados ,o eliminados
durante el proceso de disgregacin. #sto depender del m0todo de disgregacin utilizado.
Al realizar los ensaos de solubilidad de una muestra, pueden surgir reacciones entre los
distintos componentes de la misma ,o con los reactivos utilizados para evaluar la solubilidad.
7or e1emplo:
a- /i en la muestra se "allan presentes (a
2
/)
3
6aCl
2
, se formar 6a/)
3
+s-,
insoluble en medio cido.
b- /i en la muestra se encuentran presentes 6aC)
*
+insoluble en agua-
Ag()
*
+soluble-, al probar la solubilidad en $Cl, si bien el 6aC)
*
se disolver&a, precipitar&a
AgCl+s- insoluble en medio cido. #n este caso la muestra resultar&a insoluble en $Cl, pero
soluble, por e1emplo, en $()
*
.
/i la muestra es l&!uida el valor de p$ es mu importante a !ue orienta sobre la -'%&%ncia o
au&%ncia de algunos componentes. 7or e1emplo, cationes !ue puedan precipitar sus
"idr8idos.
/i bien las observaciones de los ensaos e8menes previos dan cierta informacin, 0sta debe
ser complementada con los datos obtenidos del anlisis de aniones cationes para obtener la
composicin de la muestra.
Interferencia - Inco!ati"ilidad# Secuencia en el an$lisis de la uestra#
5ebido a !ue todo anlisis involucra probables interferencias e incompatibilidades, de all& la necesidad
de definir estos t0rminos antes de comenzar a desarrollar el anlisis de aniones cationes.
Interferencia: =na especie determinada constitue una interferencia cuando su presencia trae
confusin o inseguridad a las observaciones efectuadas. (o obstante, si se analiza una muestra con
criterio, se pueden interpretar correctamente las observaciones, es decir, !ue una interferencia no
invalida un m0todo de traba1o.
*
Inco!ati"ilidad: #s toda especie cua presencia invalida la aplicacin de un m0todo de anlisis
debido a sus resultados incorrectos' por lo tanto, esta especie incompatible debe ser previamente
eliminada para poder aplicar el m0todo de anlisis.
(o obstante la discriminacin efectuada entre interferencias e incompatibilidades, toda especie !ue
moleste en un ensao, cual!uiera sea su e8tensin, recibe el nombre gen0rico de int%'/%'%ncia.
#n el anlisis de aniones cationes de una muestra se plantea la necesidad de decidir si se
realizar primero el anlisis de aniones o el de cationes' a !ue los aniones pueden resultar
interferentes para los cationes, de la misma manera !ue los cationes pueden constituir una
interferencia en el anlisis de aniones.
Los aniones !ue pueden interferir en el anlisis de cationes re!uieren distintos m0todos de
eliminacin de acuerdo con su naturaleza' en cambio, los cationes !ue interfieren en el anlisis
de aniones pueden ser fcilmente detectados eliminados. #sto nos conduce a analizar
primero los aniones, determinar cules constituen interferencias para el anlisis de cationes,
eliminarlos, luego analizar los cationes.
;eneralmente se procede como se indic anteriormente, sobre todo cuando se conoce poco
acerca de la composicin probable de la muestra, pero pueden e8istir casos donde la
composicin est0 circunscripta slo a alguna,s sustancias' o donde resulte ms conveniente o
indistinto analizar los aniones o los cationes en primer lugar. 5e esta manera, podemos
concluir !ue el orden de anlisis podr&a depender de los datos !ue se tengan de la muestra a
analizar.
B.- ANLISIS DE ANIONES
7ara el anlisis de los aniones de una muestra e8isten marc"as sistemticas de separacin e
identificacin, pero no dan buenos resultados por dos razones:
a- No se consiguen buenas separaciones entre los grupos de aniones. #n el anlisis de aniones no
se aplican procedimientos generales de separacin en grupos como se "ace en el caso de los
cationes debido a !ue no se pueden formar compuestos suficientemente insolubles como para
lograr una separacin eficiente. /i bien con Ag+>- o 6a+>>- se podr&an separar un con1unto
bastante numeroso de aniones por precipitacin, el tratamiento posterior de los mismos para
separarlos e identificarlos es bastante complicado.
b- Los aniones se descomponen durante las separaciones. 2uc"os aniones no conservan su
individualidad durante el curso de las operaciones a las !ue debe someterse la muestra a analizar.
Adems, tambi0n pueden producirse cambios por accin del )
2
del aire o por acciones rec&procas
de las sustancias !ue estn en solucin.
7or estas razones, se prefiere tratar de identificar cada anin en presencia de los dems con
reactivos espec&ficos o en condiciones de especificidad.
7ara acortar el anlisis, se realizan previamente una serie de ensayos de orientacin
clasificacin !ue nos permiten obtener la lista de aniones probables de la muestra, a los cuales
se les deber realizar la identificacin correspondiente para confirmar su presencia.
Al realizar estos ensaos es necesario tener en cuenta la posible interferencia de los cationes
presentes en la muestra. ;eneralmente los cationes alcalinos no afectan la investigacin de
aniones, sin embargo, la maor&a de los cationes de los otros grupos pueden producir
interferencias en el anlisis de aniones.
3
Int%'/%'%ncia )% cati0n%& %n %l an1li&i& )% ani0n%&:
7ueden producirse por:
a2 30'maci(n )% &al%& in&0lu+l%& c0n ani0n%& )% la mu%&t'a. 7or e1emplo: 6a/)
3
, AgCl.
+2 Im-a'ti'l% c0l0' a la &0luci(n. 7or e1emplo: ?e, Co, Cr, (i, Cu.
c2 R%acci0na' c0n l0& '%acti40& )% l0& %n&a50& )% ani0n%&. 7or e1emplo:
c
"-
el 6a puede precipitar en presencia de $
2
/)
3
+necesario para dar el medio cido en los
ensaos @1 @2- para dar 6a/)
3
.
c

- el ?e, Cu otros cationes pueden precipitar sus "idr8idos, sales insolubles o formar
comple1os coloreados en los ensaos de precipitacin con Ag+>- o 6a+>>- al llevar a medio
neutro o ligeramente amoniacal.
c
6
- el ?e
*4
el Cu
24
pueden o8idar el >
-
del ensao )1 el >
-
en e8ceso del ensao @1
+necesario para solubilizar el >
2
como >
*
-
- al dar el medio cido necesario para el ensao
correspondiente.
N0ta: La muestra !ue contiene los aniones a analizar debe mantenerse en medio alcalino +ver
fundamento de la solucin preparada- a !ue al acidificarse pueden producirse reacciones redo8
entre aniones o8idantes reductores o entre aniones cationes de la propia muestra.
Algunas de las interferencias planteadas deben eliminarse' otras, en cambio, re!uieren de un
cuidadoso anlisis de los resultados teniendo en cuenta su probable presencia.
#n nuestro caso, de e8istir cationes interferentes, estos sern eliminados al realizar la solucin
preparada.
7ara detectar la presencia de interferencias determinar el procedimiento a emplear para su
eliminacin en el anlisis de aniones se debe considerar inicialmente &(l0 la &0lu+ili)a) )% la
mu%&t'a %n a.ua. 5e acuerdo a esto se proceder seg%n el siguiente es!uema:
7 Si la mu%&t'a %& solu"le %n a.ua 8tam+i9n %n %l ca&0 %n ,u% la mu%&t'a )% -a'ti)a &%a
l,ui)a2* se debe efectuar un ensao para averiguar si "a o no cationes interferentes. 7ara
ello una pe!ueAa porcin de la muestra se trata con una solucin concentrada de (a
2
C)
*
se
"ierve un tiempo. /i la solucin !ueda l&mpida significa !ue no "a cationes interferentes. #n
este caso, la solucin para el anlisis de aniones se prepara disolviendo la muestra slida en
agua, o usando la solucin original si es l&!uida. /i en la solucin !ueda residuo implica !ue
en la muestra "a cationes !ue constituen interferencias para el anlisis de aniones por lo
tanto deber realizarse la &0luci(n -'%-a'a)a: lo cul permitir eliminar las interferencias de
los cationes en el anlisis de aniones. #n este caso, la muestra de partida para los ensaos es la
solucin preparada.
7 Si la mu%&t'a %& in&0lu+l% %n a.ua* esto indica la presencia de cationes interferentes en la
muestra, lo cul re!uiere !ue en el anlisis de aniones la muestra de partida para los ensaos
sea la &0luci(n -'%-a'a)a.
B
SOL$CI;N PREPARADA*
3un)am%nt0
La solucin preparada se realiza mediante el tratamiento de la muestra con una solucin
saturada de (a
2
C)
*
en calor +a ebullicin- a fin de favorecer las transformaciones. Con este
tratamiento se consigue:
1- 7asar a solucin aniones de sustancias insolubles en agua, por e1emplo:
6a/)
3
+s- 4 C)
*
2-
/)
3
2-
4 6aC)
*
+s-
2- #liminar como C)
*
2-
o "idr8idos los cationes de metales pesados, por e1emplo:
?e
*4
4 *)$
-
?e+)$-
*
+s-
Cu
24
4 C)
*
2-
CuC)
*
+s-
*- #liminar las sales de ($
3
4
!ue molestan en algunos ensaos de aniones:
($
3
4
4 )$
-
($
*
4 $
2
)
3- 2antener el medio alcalino lo cul evita la descomposicin de aniones bsicos permite la
co-e8istencia de aniones o8idantes con reductores, !uienes de estar en medio cido
reaccionar&an entre s& se destruir&an.
%rocediiento !ara o"tener la Solucin %re!arada*
.omar de C,2 a C,B g de muestra slida tratarla con 3 ml de solucin saturada de (a
2
C)
*
. Colocar en
baAo 2ar&a mantener en ese estado unos 1C min., agregando agua para compensar la evaporacin.
Centrifugar guardar la solucin +el sobrenadante contiene los aniones a investigar-. #nsaar sobre
una pe!ueAa porcin del precipitado su solubilidad en cido ac0tico +$Ac- diluido en caliente. /i se
disuelve, no "an !uedado aniones sin transformar +en el precipitado los cationes se encuentran como
"idr8idos o carbonatos-. 5e lo contrario, el resto del precipitado se trata nuevamente con otros 3 ml
de solucin saturada de (a
2
C)
*
utilizando el mismo procedimiento anterior. #l nuevo sobrenadante
obtenido se colecta con la solucin anterior. .odo residuo insoluble en $Ac se reserva para ensaos
espec&ficos o se trata como sustancia insoluble. #n cual!uier caso la solucin obtenida se lleva a un
volumen final de 2C ml constituendo as& la llamada &0luci(n -'%-a'a)a.
Cuando se parte de la solucin preparada para el anlisis de aniones siempre "a un aporte e8terno de
C)
*
2-
+el (a
2
C)
*
utilizado en la preparacin de la solucin preparada- !ue afecta las observaciones de
los ensaos de precipitacin con Ag+>- Ca+>>-,6a+>>- a !ue en ambos casos el C)
*
2-
da un
precipitado blanco soluble. 7or lo tanto, el C)
*
2-
debe ser investigado en una porcin de la muestra
original sometiendo la misma a acidificacin con $
2
/)
3
. La observacin de un burbu1eo intenso
+efervescencia- es caracter&stica de la presencia del anin C)
*
2-
.
ENSAYOS DE ORIENTACION Y CLASI3ICACION
En&a50 )% -'%ci-itaci(n c0n A. 8I2*
@eactivos: Ag()
*
en medio neutro. 7rueba de solubilidad en D $()
*
diluido.
#l ion Ag
4
es un buen reactivo de aniones debido a su poder polarizante polarizable. 7uede
formar muc"as sales insolubles, la maor&a de ellas coloreadas. 7or lo tanto, puede "acerse una
subdivisin en funcin del color la solubilidad de estas sales en medio cido $()
*
diluido.
E
En&a50 )% -'%ci-itaci(n c0n Ca8II2<Ba8II2*
@eactivos: /olucin de CaCl
2
6aCl
2
en medio neutro. 7rueba de solubilidad en D $Cl diluido.
#n este caso tambi0n se observa la formacin o no de precipitado, el color del mismo, su
solubilidad en medio cido +$Cl diluido-.
En&a50& REDOX*
7ara fines de clasificacin no se utilizan reactivos de 8ido F reduccin, pero en cambio son mu
%tiles como ensaos de orientacin para el anlisis de aniones.
Los reactivos o8idantes se utilizan para detectar aniones reductores los reactivos reductores
para detectar aniones o8idantes. 5e acuerdo al poder o8idante o reductor de los diversos
reactivos pueden "acerse subdivisiones.
R"*
@eactivo: >
2
+>
*
-
- en medio $
2
/)
3
dil. 4 gotas de CCl
3
+para sensibilizar el ensao, pues el >
2
es
ms soluble da un color rosado en la capa orgnica-.
#nsao positivo: decoloracin de la capa orgnica
>
*
-
4 2e
-
* >
-
#G H C,B3 I
#l >
2
es un o8idante mediano, por lo tanto, los integrantes de este grupo son reductores fuertes.
R*
@eactivo: 92n)
3
en medio $
2
/)
3
dil.
#nsao positivo: decoloracin de la solucin.
2n)
3
-
4 J $
4
4 Be
-
2n
24
4 3 $
2
) #G H 1,B1 I
#l 2n)
3
-
es un o8idante en0rgico, por lo tanto, los integrantes de este grupo pueden ser
reductores d0biles, medianos o fuertes.
R6*
@eactivo: mezcla de ?eCl
*
4 9
*
+?e+C(-
E
- - ferricianuro de potasio - en medio $Cl.
#nsao positivo: precipitado de color azul !ue, cuando la concentracin de aniones reductores es
pe!ueAa, puede visualizarse como una coloracin azul o verde oscura.
/i se reduce el catin ?e
*4
, se tiene:
?e
*4
4 1e
-
?e
24
#G H C,KE I
precipita el compuesto ?e
+>>>-
+C(-
E
?e
+>>-
9 o azul de .urnbull +ferricianuro ferroso de potasio-.

K
/i la especie !ue se reduce es el ferricianuro: ?e+C(-
E
*-
a ferrocianuro, se tiene entonces:
?e+C(-
E
*-
4 1e
-
?e+C(-
E
3-
#G H C,K I
precipita el compuesto ?e
+>>-
+C(-
E
?e
+>>>-
9 o azul de 7rusia +ferrocianuro f0rrico de potasio-.
Ambos sistemas corresponden a o8idantes medianos, algo ms o8idantes !ue el >
2.
O"*
@eactivo: 9> en D $Cl dil. 4 gotas de CCl
3
.
#nsao positivo: coloracin roscea de la capa orgnica. La reaccin es la misma !ue la del
ensao @1 pero en sentido contrario, por lo tanto el #G

H C,B3 I.
#l >
-
es un reductor mediano de modo !ue los aniones !ue dan positivo este ensao son o8idantes
relativamente fuertes.
O*
@eactivo: 2nCl
2
disuelto en $Cl cc. /e debe calentar sin "ervir.
#nsao positivo: la solucin se vuelve parda debido a la formacin del comple1o 2nCl
E
2-
.
2nCl
E
2-
4 2 e
-
2nCl
3
2-
4 2 Cl
-
#GH 1,3C I
5e acuerdo al valor del #G vemos !ue el 2n+>>- es un reductor mu d0bil, por eso los aniones !ue
dan positivo este ensao son o8idantes mu fuertes. #s conveniente reafirmar el siguiente
concepto: e8isten algunas reacciones de 8ido - reduccin cuos valores de #G indican un
desplazamiento espontneo pero !ue, sin embargo, prcticamente no ocurren en las condiciones
operativas +acidez, etc.-. )tras veces la velocidad de la reaccin es tan ba1a !ue las
modificaciones pueden ser prcticamente imperceptibles.
EVAL$ACION DE LOS RES$LTADOS OBTENIDOS EN LOS ENSAYOS
Al efectuar los ensaos de orientacin clasificacin para aniones se obtienen una serie de
fenmenos evidenciables, como ser:
Pa'a l0& %n&a50& )% -'%ci-itaci(n c0n A.8I2 0 Ca8II2<Ba8II2*
1- formacin de precipitado: a- blanco o coloreado.
b- soluble o insoluble en medio cido.
2- no se forma precipitado +ensao negativo-.
Pa'a l0& %n&a50& REDOX*
1- ensao positivo.
2- ensao negativo.
J
IMPORTANTE
/i la muestra contiene ms de un anin, las observaciones sern la resultante de los fenmenos
evidenciables !ue cada anin produce. #l analista utilizar estas observaciones para:
a- 5ar como -'0+a+l% a todo anin cuo comportamiento coincide con lo observado, es decir,
cua presencia determina las observaciones +-'0+a+l% c0n %4i)%ncia- o cua presencia o
ausencia no modificar&a las observaciones efectuadas +-'0+a+l% &in %4i)%ncia-.
+- 5ar como au&%nt% a todo anin !ue en uno o en ms ensaos, de "aber estado presente,
"ubiera dado una observacin !ue alterar&a o modificar&a la indicada o informada en el anlisis.
Cuanto maor sea el n%mero de ensaos por los cuales se descarta a un anin, maor es la
seguridad del analista para considerarlo realmente ausente en la muestra, lo cul no significa !ue
un anin no pueda ser descartado por un solo ensao.
.odos los aniones probables +con evidencia o sin evidencia- pueden ser verificados por ensaos
de identificacin espec&ficos o en condiciones de especificidad.
#ste criterio de descarte general puede ser analizado con ms detalle, para los distintos ensaos,
tal como se muestra a continuacin:
D* descartar
P* probable
L
"2 30'maci(n 7 +lanc0. D* ani0n%& ,u% )an --ta)0. c0l0'%a)0&.
)% --ta)0.
P* ani0n%& ,u% )an --ta)0. +lanc0 5
ani0n%& ,u% n0 -'%ci-itan.
7 c0l0'%a)0. D* ani0n%& ,u% )an -'%ci-ita)0
)% c0l0' m1& 0&cu'0 ,u% %l
c0l0' 0+&%'4a)0.
P* ani0n%& ,u% )an --ta)0. )%l c0l0'
0+&%'4a)0 5<0 --ta)0. c0n c0l0' m1&
cla'0 ,u% -u%)a ,u%)a' &0la-a)0 5 l0&
,u% n0 )an -'%ci-ita)0.
ENSAYOS 7 &0lu+l%& %n 1ci)0. D* l0& --ta)0. in&0lu+l%& %n 1ci)0&.
)% -'%ci-itaci(n
P* l0& --ta)0&. &0lu+l%& %n 1ci)0& 5 l0&
,u% n0 )an -'%ci-ita)0.
7 -%'man%c% un D* ani0n%& ,u% )%=an '%&i)u0 m1& 0&cu-
'%&i)u0 %n '0 ,u% %l 0+&%'4a)0.
m%)i0 1ci)0.
P* l0& ani0n%& ,u% )an --ta)0. &0lu+l%:
l0& ,u% )%=an '%&i)u0 )%l mi&m0 c0l0'
,u% %l 0+&%'4a)0: l0& ,u% )%=an '%&i)u0
)% c0l0' m1& cla'0 ,u% %l 0+&%'4a)0
5 l0& ,u% n0 )an -'%ci-ita)0.
2 N0 &% /0'ma D* l0& ani0n%& ,u% /0'man -'%ci-ita)0.
-'%ci-ita)0.
P* ani0n%& ,u% )an n%.ati40 %l %n&a50.
"2 En&a50 D* l0& ani0n%& ,u% )% %&ta' -'%-
n%.ati40. &%nt%& >u+i%'an )a)0 %l %n&a50 -0&iti40.
P* l0& ,u% )an n%.ati40.
ENSAYOS 2 En&a50 D* n0 &% -u%)% )%&ca'ta' nin.?n ani(n:
REDOX -0&iti40. &(l0 &% &a+% ,u% %@i&t% al m%n0& un
ani(n '%&-0n&a+l% )%l %n&a50 -0&iti40.
N0 &% -u%)%n )%&ca'ta' l0& ,u% )an
n%.ati40 5a ,u% n0 &% -0n%n )%
mani/i%&t0.
P* l0& ,u% )an -0&iti40 5 l0& ,u% )an
n%.ati40.
1C
An1li&i& )% ani0n%&* Ta+la )% '%&um%n
>nsoluble solucin preparada
ensaos de orientacin clasificacin
Mu%&t'a &(li)a +precipitacin @#5)M-
A B

O
no aparece pp. muestra disuelta en $
2
)
/oluble ensaos de orientacin clasificacin
4 +precipitacin @#5)M-
(a
2
C)
*
cc
aparece pp. solucin preparada

ensaos de orientacin clasificacin
+precipitacin @#5)M-
no aparece ppdo. muestra l&!uida
Mu%&t'a l,ui)a
ensaos de orientacin clasificacin
4 +precipitacin @#5)M-

Na

CO
6
cc 5
aparece ppdo. solucin preparada

ensaos de orientacin clasificacin
+precipitacin @#5)M-
N0ta* Luego de conocer los aniones probables de la muestra se procede a su reconocimiento.
11
C.- ANLISIS DE CATIONES
La muestra sobre la cual se efect%a el anlisis de cationes se obtiene disolviendo una porcin
de la muestra slida en el disolvente apropiado en el cul "a mostrado ser soluble +ver
ensaos de solubilidad- pudiendo 0ste ser agua, cual!uiera de los cidos ensaados e, incluso,
disgregantes +ver disgregacin-, seg%n las caracter&sticas de la muestra.
7ara el anlisis de cationes "a dos procedimientos:
a- #nsaos con reactivos generales.
b- 2arc"a anal&tica clsica.
Antes de iniciar el anlisis de cationes es necesario:
/olubilizar la muestra +ver ensaos de solubilidad previos disgregacin-.
#valuar en funcin de los aniones presentes en la muestra el m0todo seleccionado para
el anlisis de cationes +marc"a anal&tica o reactivos generales- si e8iste alg%n anin
interferente.
#liminar +si e8istiera- la,s interferencia,s.
Int%'/%'%ncia& m1& /'%cu%nt%& %n %l an1li&i& )% cati0n%&:
Los aniones pueden constituir una interferencia en el anlisis de cationes debido a !ue:
a- R%acci0nan c0n l0& '%acti40& utiliCa)0& %n %l an1li&i& )% cati0n%&*
a
"
- aniones o8idantes d0biles: ()
2
-
, /)
*
2-
, /
2
)
*
2-
' o8idan $
2
/ a /
o

observndose turbidez a%n
en ausencia de cationes capaces de dar sulfuros insolubles.
a

- aniones o8idantes fuertes: ()

*
-
, >
*
-
, Cr)
3
2-
, Cl)
*
-
, 2n)
3
-
' o8idan $
2
/ a /)
3
2-
no !uedando
reactivo disponible para la precipitacin de los cationes como sulfuros' adems, de estar
presentes 6a
24
, /r
24
o 7b
24
podr&an precipitar los sulfatos de dic"os cationes.
a
6
- >
-
6r
-
: si estn en cantidades apreciables son o8idados a 6r
2
e >
2
al agregar $()
*
concentrado en caliente.

+- R%acci0nan c0n l0& cati0n%& )% la mu%&t'a*
+
"
- 2ateria poli"idro8ilada: citratos, tartratos, o8alatos, capaces de formar compuestos
estables con cationes del subgrupo >>> A impidiendo su precipitacin como "idr8idos.
#1emplo: el Ac
-
en gran concentracin impide la precipitacin de Cr+)$-
*
.
+

- Aniones !ue precipitan con Ca+>>-,6a+>>-:

C)
*
2-
, As)
2
-
, As)
3
*-
, )8
2-
, .art
2-
, /i)
*
2-
, /)
*
2-
, /
2
)
*
2-
, Cr)
3
2-
, ?e+C(-
E
*-
, ?e+C(-
E
3-
, 7)
3
*-
,
/)
3
2-
.
Al alcalinizar la muestra, si se encuentran presentes cationes de los grupos: >>> A, >>> 6, >I
2g
24
del I

grupo, pueden precipitar las sales correspondientes. A pesar de esto no todos los
aniones producen interferencias reales, por e1emplo:
- C)
*
2-
/)
*
2-
son aniones fcilmente eliminables a !ue si la muestra de partida se obtiene
disolviendo la muestra en cido o bien se acidifica por alguna razn, estos aniones se eliminan
como C)
2
+g- /)
2
+g-.
12
- As)
2
-
As)
3
*-
, al realizar el anlisis de cationes seg%n la marc"a anal&tica, al llegar al
segundo grupo, precipitan como As
2
/
*
+la tioacetamida reduce el As+I- a As+>>>--.
- #l ferro ferricianuros, adems, en medio cido dan precipitados azules.
- #l /)
3
2-
slo constitue una interferencia si en la muestra estn presentes 7b
24
, 6a
24
o /r
24
.
@ecordar !ue el 7b/)
3
se disuelve en $Cl E 2 por formacin del comple1o 7bCl
3
2-
.
+
6
- Aniones !ue forman comple1os estables con cationes:
?
-
: forma comple1os con: Al
*4
, ?e
*4
/n
34
.
/C(
-
: forma comple1os con: ?e
*4
, Co
24
otros cationes.
)8
2-
: forma comple1os con: /n
24
.
C(
-
: forma comple1os con: Cu
24
, 7b
24
, $g
24
, (i
24
, etc.
+
#
- Anin Cl
-
: este anin slo resulta interferente si en la muestra estn presentes cationes del
primer grupo +Ag, 7b, $g+>-- a !ue precipitar&an sus sales insolubles.
c- Mat%'ia 0'.1nica: ;elatina, almidn, alb%mina, muc&lagos, peptonas, case&na, gomas, etc.
#stos compuestos act%an como coloides protectores estabilizando al estado de sol los sulfuros
e "idr8idos, dificultando las separaciones.
20todos de eliminacin de interferencias seg%n su naturaleza:
1- Mat%'ia 0'.1nica n0 40l1til:
/e trata la muestra con 3 partes de $
2
/)
3
B ( una parte de $()
*
conc. +mezcla sulfon&trica-
en una cpsula de porcelana se calienta "asta desprendimiento de vapores blancos de /)
*
+alrededor de *BC
o
C-. La interferencia se elimina debido a !ue se o8ida a C)
2
. La solucin
tratada debe !uedar l&mpida' en caso contrario, previo enfriamiento, debe tratarse nuevamente
con $()
*
conc.
2- Ani0n%& ,u% -'%ci-itan c0n Ca8II2<Ba8II2 5 0t'0&:
7ara a!uellos aniones de dif&cil destruccin se trata la muestra con $
2
/)
3
conc. en caliente'
de esta manera se los protona, volatiliza ,o destrue.
*- Ani0n%& 0@i)ant%& )9+il%& 5 /u%'t%&:
#stos aniones son reducidos por accin del etanol en caliente.
3- Ani(n PO
#
6-
:
/e utiliza el m0todo de Nerner-?is"er' 0ste se fundamenta en el "ec"o de !ue el ?e7)
3
es el
ms insoluble de los fosfatos del tercer cuarto grupo, por lo tanto, en presencia de e8ceso de
?e
*4
se formar este fosfato con preferencia a los dems. /i se trata de una marc"a sistemtica
se procede a precipitar el grupo >>> A de forma "abitual' precipitarn as& los "idr8idos del
tercer grupo ,o fosfatos del tercer otros grupos.
#l precipitado obtenido puede ser:
a- 7recipitado gris blan!uecino !ue puede:
- Contener ?e
*4
- (o contener ?e
*4
1*
b- 7recipitado pardo: contiene ?e
*4
en e8ceso respecto al fosfato, por lo tanto, se forma
?e+)$-
*
+pptado. de color pardo-.
#n cual!uiera de los dos casos, a- o b-, sobre una pe!ueAa porcin del precipitado se procede
a investigar la presencia de ?e
*4
en la muestra. #l precipitado se disuelve con $Cl se agrega
/C(
-
+tiocianato- o ferrocianuro' una coloracin ro1a con el primer reactivo o un precipitado
azul con el segundo indican presencia de "ierro.
/i se presenta el caso a-, luego de verificar la presencia o ausencia de "ierro en la muestra
+procedimiento anterior- debe solubilizarse el precipitado obtenido en la menor cantidad
posible de $Cl dil., se agrega solucin de ?e
*4
se repite la precipitacin +($
3
4
4calor4($
*
-.
/i el precipitado a"ora obtenido es de color pardo, indica !ue "a ?e
*4
suficiente como para
precipitar todo el fosfato presente, a !ue el e8ceso de ?e
*4
precipita como ?e+)$-
*
puede
continuarse el anlisis de la muestra.
/i se presenta el caso b-, se contin%a el anlisis en la forma "abitual por cuanto el fosfato
presente no interferir a !ue "a precipitado todo como ?e7)
3
+s-. #l "ierro presente en la
muestra es suficiente como para precipitar todo el fosfato !ueda "ierro en e8ceso para
precipitar como ?e+)$-
*
+s-.
#n base a esto, al realizar el anlisis de cationes podemos encontrarnos con las siguientes
situaciones +luego de la disolucin de la muestra-:
* Muestra sin necesidad de trataiento !re&io:
- Cuando los aniones de la muestra no resultan interferentes para los cationes !ue dic"a
muestra pueda contener, ni con los reactivos !ue se utilizarn para el posterior anlisis de los
cationes.
- Cuando la muestra posee aniones fcilmente eliminables tales como C)
*
2-
, /)
*
2-
, etc.' a
!ue estos aniones sern eliminados al acidificar la muestra para reprimir la posible "idrlisis
de los cationes cidos, tanto al empezar el anlisis del primer grupo con el agregado de $Cl
+cuando la muestra a es soluble en agua- o bien, si la muestra es slo soluble en cidos.
- Cuando el anin interferente es el 7)
3
*-
, a !ue 0ste se elimina, si se realiza la marc"a
sistemtica, al llegar al tercer grupo' o por reactivos generales, al alcalinizar utilizando el
procedimiento antes descripto +m0todo de Nerner-?is"er-.
' Muestra con trataiento !re&io:
- Cuando la muestra contiene aniones o8idantes fuertes ,o d0biles, en donde slo es
necesario agregar un reductor fcilmente eliminable, como por e1emplo: etanol.
- Cuando la muestra posee aniones !ue precipitan con Ca+>>-,6a+>>-, dif&cilmente eliminables
por simple acidificacin, o aniones formadores de comple1os, por e1emplo: /C(
-
, ferro
ferricianuro, etc. #n este caso se debe tratar la muestra con $
2
/)
3
concentrado en caliente.
- Cuando contiene materia orgnica o poli"idro8ilada, en donde la muestra debe ser tratada
con mezcla sulfon&trica.
=na vez solubilizada la muestra eliminadas las interferencias, se procede al anlisis por:
a) reaccin con reactivos generales b- marc"a anal&tica clsica.
a2 REACCION CON REACTIVOS DENERALES
+Ier las tablas en la gu&a de e!uilibrios !u&micos aplicados al anlisis de una muestra-.
13
+2 MARCBA ANALETICA CLSICA
#n la marc"a anal&tica clsica se separan los cationes en grupos de acuerdo a cmo reaccionan
frente a distintos reactivos generales luego se los reconoce mediante el uso de reactivos
espec&ficos o ensaos en condiciones de especificidad. $a !ue destacar !ue el procedimiento a-
es la base del procedimiento b- , actualmente, por lo general a no se procede ms por la
marc"a clsica para procesar una muestra sino !ue se utiliza el procedimiento a-.
La marc"a clsica normalmente divide a los cationes en B grupos:
D'u-0 I: 7b
24
, Ag
4
, $g
2
24

D'u-0 II: >> A: $g
24
, 7b
24
, 6i
*4
, Cu
24
, Cd
24
>> B: As+>>>- , As+I- , /n+>>- , /n+>I- , /b+>>>- , /b+I-
D'u-0 III: >>> A: ?e
*4
, Al
*4
, Cr
*4
>>> B: (i
24
, Co
24
, <n
24
, 2n
24
D'u-0 IV: 6a
24
, /r
24
, Ca
24
D'u-0 V: (a
4
, 9
4
, 2g
24
, ($
3
4

Cada grupo tiene un reactivo general de precipitacin re!uiere determinadas condiciones de
precipitacin.
DR$PO I
#l reactivo general es BCl )ilui)0. Los productos obtenidos son A.Cl +blanco-, P+Cl

+blanco-,
B.

Cl

+blanco-.
DR$PO II
#l reactivo general es el B

S .a&%0&0 o .%n%'a)0 -0' >i)'(li&i& )% la ti0ac%tami)a +.A-.

5e acuerdo a las propiedades peridicas de los cationes e8isten sulfuros ms insolubles !ue
otros, lo cul permite agruparlos: los cationes ms insolubles se encuentran en el F .'u-0 los
ms solubles en el 6F .'u-0. #l C)S es el ms soluble de los sulfuros de este grupo, por lo tanto,
si se calculan las condiciones para su precipitacin completa se tendr la seguridad de !ue todos
los dems sulfuros del grupo tambi0n lo "arn. 7ara !ue la precipitacin pueda considerarse
completa debe cumplirse !ue la OCd
24
P no precipitada +es decir, la concentracin de Cd
24
libre-
sea a 1C
-B
2. /i consideramos !ue la OCl
-
P H C.B 2 +debido al $Cl agregado para precipitar el
grupo > ms el $Cl agregado en el grupo >> para a1ustar la acidez-, podemos suponer !ue casi
todo el Cd
24
estar como CdCl
3
2-
+constante de inestabilidad del comple1o 9i H 1C
-*
-.
CdCl
3
2-
Cd
24
4 3 Cl
-
9i H OCd
24
P OCl
-
P
3
, OCdCl
3
2-
P
#ntonces, si la OCdCl
3
2-
P H 1C
-B
2 la OCl
-
P H C.B 2, con estos valores, a trav0s de 9i, resulta una
Cd
24
H 1.E 1C
-K
2. 7or lo tanto, la O/
2-
P ser:
O/
2-
P
m&nima
H 9ps
Cd/
, OCd
24
P H 1.E 1C
-2J
, 1.E 1C
-K
H 1C
-21
2
#l GnS es el ms insoluble de los sulfuros del grupo >>>, por lo tanto, si se evita !ue precipite
tambi0n se evitar la precipitacin de los dems sulfuros del *Q grupo. La concentracin anal&tica
m8ima de cual!uier catin en solucin a analizar es C.1 2, es decir, O<n
24
P H C.1 2, el cual en
su maor parte est como <nCl
3
2-
H C.1 2, por los mismos motivos dados anteriormente.
1B
9i H O<n
24
P OCl
-
P
3
, O<nCl
3
2-
P H 1.2B 1C
-J
O<n
24
P H 1.2B 1C
-J
8 C.1 , +C.B-
3
H 2 1C
-2
2
O/
2-
P
m8ima
H 9ps
<n/
, O<n
24
P H 2.B 1C
-22
, 2 1C
-2
H 1.2B 1C
-2C
7ara !ue se mantenga la condicin de precipitacin se deber regular la O/
2-
P:
1C
-21
R O/
2-
P R 1C
-2C
7ara lograr esa O/
2-
P pretendida se debe regular la misma a trav0s de la acidez del medio:
$
2
/ 4 2$
2
) /
2-
4 2 $
*
)
4
/iendo la 9a
1
H 1C
-K
la 9a
2
H 1,*81C
-1*
9t H 9a
1
. 9a
2
H 1,* 1C
-2C
9t H O/
2-
P O$
*
)
4
P, O$
2
/P
/i la solucin est saturada: O$
2
/P H C,1 2. 7or lo tanto, reemplazando en la ecuacin anterior:
9t H 1,* 1C
-2C
H O/
2-
P O$
*
)
4
P , C,1 1,* 1C
-2C
. C,1 H O$
*
)
4
P
2
O/
2-
P H 9i, donde en este caso 9i
se conoce como producto inico del $
2
/ +similar a la constante de disociacin definida para el
caso de los comple1os-.
5espe1ando O$
*
)
4
P H S9i,O/
2-
PT
1,2
, reemplazando O$
*
)
4
P H S1,* 1C
-21
, 1,2B 1C
-2C
T
1,2
, se obtiene:
HB
6
O
A
I J !:6 M
) sea !ue es necesario a1ustar la acidez del medio al valor de O$
*
)
4
P antes calculado +C,*2 2-
para conseguir precipitar con $
2
/ o .A todos los sulfuros del grupo >> sin !ue lo "agan los
sulfuros del grupo >>>. #sto representa "aber logrado la precipitacin de los cationes a trav0s de
un proceso de precipitacin regulada o controlada en funcin de la acidez del medio.
=na vez obtenidos los cationes del grupo >> al estado de sulfuros los mismos son separados en
los dos subgrupos A 6 basados en el anfoterismo !ue presentan los sulfuros de los cationes del
>> 6 frente a lcalis fuertes o sulfuros alcalinos.
DR$PO III
D'u-0 III A* el reactivo general es ($
*
diluido en medio ($
3
4
.
D'u-0 III B* el reactivo general es .A en medio ($
*
,($
3
4
.
Las condiciones de precipitacin para cada grupo son:
D'u-0 III A* el p$ de precipitacin de los "idr8idos del grupo >>> A es L, a !ue a ese p$ los
"idr8idos "idratados del grupo >>> A son lo suficientemente insolubles como para !ue la
precipitacin sea completa. #l p$ no debe e8ceder dic"o valor, a !ue de lo contrario el
Al+)$-
*
+s- se disolver&a parcialmente por ser anftero.
Al+)$-
*
+s- 4 )$
-
Al+)$-
3
-
9 H OAl+)$-
3
-
P, O)$
-
P H 2C a C,2 +seg%n el
precipitado sea reciente o enve1ecido-.
Cr+)$-
*
+s- 4 )$
-
Cr+)$-
3
-
+verde- 9 H C,1 a C,C1
#l Al+)$-
*
+s- es el !ue puede redisolverse con ms facilidad a !ue:
OAl+)$-
3
-
P H 9 O)$
-
P H 2C O)$
-
P a p$ H J OAl+)$-
3
-
P H 2 1C
-B
a p$ H 1C OAl+)$-
3
-
P H 2 1C
-*
Los clculos anteriores demuestran !ue no debe e8cederse de p$ L a !ue de lo contrario se
disolver&an cantidades apreciables de Al+)$-
*
.
1E
La limitacin del p$ no slo tiene por finalidad evitar la redisolucin de los "idr8idos de los
metales trivalentes, sino tambi0n evitar la precipitacin de los "idr8idos de los metales
divalentes del grupo >>> 6 del 2g
24
. #sto %ltimo se consigue por la con1uncin de dos factores:
A- Limitacin de O)$
-
P
6- Comple1amiento de los cationes divalentes por el ($
*
. 5e estos cationes el !ue forma
comple1o ms inestable es el 2n+>>-:
2n+($
*
-
24
2n
24
4 ($
*
9i H C.C2
O2n
24
P H 9i O2n+($
*
-
24
P , O($
*
P
O2n
24
P H 2 8 1C
-*
9ps 2n+)$-2 H O2n
24
P O)$
-
P
2
H 2 1C
-1*
O)$
-
P H S9ps , O2n
24
PT
D
H + 2 1C
-1*
, 2 1C
-*
-
D
H 1C
-B
p$ H L
9b
($*
H O)$
-
P O($
3
4
P , O($
*
P H 1.J 1C
-B
O($
*
P , O($
3
4
P H O)$
-
P , 9b H 1C
-B
, 1.J 1C
-B
Considerando una O($
*
P H 1 2
O($
3
4
P H 1.J O($
*
P O($
3
4
P H 1.J 2
#l Co
24
, (i
24
, <n
24
forman "idr8idos ms insolubles !ue el 2n
24
, si bien sus comple1os son
ms estables. #l 2n+>>- en medio alcalino se o8ida fcilmente a 2n+>>>- o 2n+>I- precipitando
como 2n)
*
2n o 2e)
*
2n +2e, metal divalente-. Cuanto ms aumente el p$ cuanto ms
tiempo se de1e en contacto con el aire, tanto ms sucede el proceso antes mencionado.
)tra dificultad !ue se presenta en la precipitacin del grupo >>> A es la formacin de comple1os
amoniacales por parte del Cr+>>>- cuando "a un gran e8ceso de ($
*
, provocando la disolucin
del Cr+)$-
*
. #stos comple1os mi8tos de diversos colores seg%n el comple1ante !ue acompaAe al
($
*
, son de formacin lenta de destruccin tambi0n lenta' por lo tanto, debe evitarse su
formacin. 7or ebullicin prolongada se destrue, al "idrolizarse como se describe en la
siguiente reaccin:
OCr+($
*
-
3
+)$-
2
P
4
4 )$
-
4 * $
2
) Cr+)$-
*
+$
2
)-
*
4 3 ($
*
D'u-0 III B* a p$HL la O/
-2
P se "ace suficientemente grande como para permitir la precipitacin
completa de los sulfuros del grupo >>> 6 a pesar de !ue 0stos estn como comple1os amoniacales.
A p$HL, suponiendo O$
2
/P H C,1 2
O/
2-
P H 9t O$
2
/P , O$
*
)
4
P
2
H 1.* 1C
-2C
1C
-1
, +1C
-L
-
2
O/
2-
P H 1.* 1C
-*

#l <n
24
es el catin !ue forma el comple1o amoniacal ms estable, <n+($
*
-
3
24
, con una 9i H *.3
1C
-1C
. /i la precipitacin de <n+>>- como <n/ es completa, la concentracin anal&tica final de
<n+>>- debe ser 1C
-B
' si esta cantidad est como comple1o, suponiendo una O($
*
P H 1 2:
O<n
24
P H 9i O<n+($
*
-
3
24
P , O($
*
P H *.3 1C
-1C
1C
-B
, 1
3
H *.3 1C
-1B
@eemplazando en U:
U H O<n
24
P O/
2-
P H 1.* 1C
-*
8 *.3 1C
-1B
H 3.3 1C
-1J
1K
/iendo 9ps H 2.B 1C
-22
, U V 9ps' es decir !ue se consigue la precipitacin completa del <n
24
.
DR$PO IV
#l reactivo general del grupo es una solucin de 8NB
#
2

CO
6
. Las condiciones necesarias para la
precipitacin es medio alcalino ($
*
,($
3
4
. #l 2gC)
*
tiene un 9ps H 3 1C
-B
, demasiado alto
como para "acer posible la precipitacin completa del 2g
24
en medio acuoso. 7or eso algunos
autores "acen la precipitacin del grupo >I en medio "idroalco"lico para disminuir el valor de
9ps a fin de !ue el 2g
24
precipite completamente en este grupo. 7ero la maor&a prefiere !ue
pase al grupo I evitando la precipitacin del 2gC)
*
, lo cul se consigue restringiendo la
OC)
*
-2
P efectiva por la regulacin del medio ($
*
,($
3
4
.
C)
*
2-
4 $
2
) $C)
*
-
4 )$
-
9W,9a
2
($
3
4
4 )$
-
($
*
4 $
2
) 1,9b

C)
*
2-
4 ($
3
4
$C)
*
-
4 ($
*
9t
2ediante esta ecuacin se observa !ue la presencia de ($
*
disminue la concentracin de C)
*
2-
.
A trav0s de este mecanismo es !ue se pueden cubrir los 9ps del grupo >I +9ps X 1C
-1C
- no as&
el 9ps del 2gC)
*
+9ps H 1C
-B
-.
La constante de e!uilibrio puede calcularse de la siguiente manera:
9t H 9W , 9a
2
$2C)*
. 9b ($* H O$C)
*
-
P O($
*
P , OC)
*
-
P O($
3
4
P H 11.J
Ieamos !u0 valor tendr&a la OC)
*
2-
P en las condiciones utilizadas en la precipitacin del grupo >>>
de cationes con p$HL O($
3
4
P,O($
*
P apro8imadamente igual a 1,J +ver grupo >>>-, suponiendo
!ue se "a agregado C.1 2 de +($
3
-
2
C)
*
, !ue casi todo se transforma en $C)
*
-
de modo !ue la
O$C)
*
-
P H C.1 2.
@eemplazando en la 9t, la OC)
*
2-
P H 3.2 1C
-*
2
/i suponemos !ue la O2g
24
P es apro8imadamente igual a C.CB 2 o como m8imo C.1 2.
U H OC)
*
2-
P O2g
24
P H 3.2 1C
-*
8 C.CB H 2.1 1C
-3
/iendo 9ps H 3 1C
-B
, U resulta mu cercano a 9ps, por lo cual precipitar&a el 2gC)
*
, pero no en
forma apreciable.
Con un razonamiento similar se puede calcular el valor de U para el 2g+)$-
2
:
U H O2g
24
P O)$
-
P
2
H C.CB +1C
-B
-
2
H B 1C
-12
,
/iendo 9ps H 1C
-11
, U R 9ps, condicin de no precipitacin.
#n funcin de estos resultados vemos !ue algo de 2g
24
puede precipitar en este grupo, por lo
tanto, resulta criterioso investigar su presencia en este grupo.
Ieamos cunto !ueda sin precipitar de Ca
24
en estas condiciones:
OCa
24
P H 9ps , OC)
*
2-
P H B 1C
-L
, 3.2 1C
-*
H 1.2 1C
-E
#ste valor indica !ue la OCa
24
P sin precipitar se encuentra en el orden de trazas para
determinaciones cualitativas' lo mismo ocurre con 6a
24
/r
24
, por lo tanto puede considerarse
completa la precipitacin de los tres cationes.
#l reactivo del grupo, el ($
3
+C)
*
-
2
, es una sal comercial !ue se encuentra en realidad como una
mezcla de ($
3
$C)
*
de C)
2
($
2
($
3
+carbamato de amonio- cuas sales alcalinas t0rreas son
solubles. #n presencia de ($
*
calentando, ambas sales dan C)
*
2-
:
$C)
*
-
4 ($
*
C)
*
2-
4 ($
3
4
1J
C)
2
($
2
-
4 $
2
) C)
*
2-
4 ($
3
4
7or lo tanto, no debe "ervirse la solucin por!ue se descompone el reactivo dando C)
2
, ($
*
, $
2
.
Adems, en caliente, tambi0n se evapora parte del ($
*
de la solucin variando el p$ del medio,
por lo tanto, no debe calentarse en forma prolongada.
DR$PO V
(o "a reactivo de grupo. /obre una porcin de solucin en donde se "an separado los grupos
anteriores se reconoce 2g+>>-. #n la parte restante se destruen las sales de ($
3
4
se reconocen
(a+>- 9+>-. #l ($
3
4
se investiga sobre una porcin de la muestra original por "aberse
incorporado a la muestra a trav0s de su anlisis.
An1li&i& )% cati0n%&* Ta+la )% '%&um%n
/oluble Anlisis de cationes +previa acidificacin-.

1L
Mu%&t'a &(li)a
+
$
2
)
>nsoluble /e trata la muestra con cidos en la secuencia antes
mencionada "asta solubilizarla. /obre la muestra disuelta se procede al
anlisis de los cationes, previa eliminacin de las interferencias en el caso
de ser necesario. /i la muestra es parcial o totalmente insoluble en los
cidos tambi0n en agua regia se realiza el tratamiento con disgregantes.
EC$ACIONES CORRESPONDIENTES A REACCIONES CIDO-BASE Y REDOX
PARA ALD$NOS ANIONES
CIDO-BASE
7 S
-
*
/
2-
4 2$
4
$
2
/ +g-
7 SO
6
-
*
/)
*
2-
4 2$
4
$
2
/)
*
$
2
/)
*
/)
2
+g- 4 $
2
)
7 S

O
6
-
:
/
2
)
*
2-
4 3e 4 E$
4
2/
C
+s- 4 *$
2
)
/
2
)
*
2-
4 $
2
) 2/)
2
+g- 4 3e 4 2$
4
/
2
)
*
2-
4 2$
4
/
C
+s- 4 /)
2
+g- 4 $
2
)
7 3
-
:
?
-
4 $
4
$? +g-
7 Cl
-
:
Cl
-
4 $
4
$Cl +g-
7 I
-
:
>
-
4 $
4
$>
/)
3
2-
4 2$
4
4 2$> >
2
4 /)
2
+g- 4 2$
2
)
7 B'
-
:
6r
-
4 $
4
$6r
/)
3
2-
4 2$
4
4 2$6r 6r
2
4 /)
2
+g- 4 2$
2
)
7 MnO
#
-
:
2n)
3
-
4 $
4
$2n)
3
2$2n)
3
2n
2
)
K
+g- 4 $
2
)
7 C'O
#
-
:
Cr)
3
2-
4 $
4
$Cr)
3
-
2 $Cr)
3
-
Cr
2
)
K
2-
4 $
2
)
7 CO
6
-
:
C)
*
2-
4 2$
4
$
2
C)
*
$
2
C)
*
C)
2
+g- 4 $
2
)
7 Ac
-
:
Ac
-
4 $
4
Ac$
7 CN
-
:
C(
-
4 $
4
$C(
7 NO

-
:
* $()
2
2() +g- 4 ()
*
-
4 $
2
) 4 $
4
2() +g- 4 )
2
+g- 2 ()
2
+g-
7 NO
6
-
:
()
*
-
4 $
2
/)
3
$()
*
4 $/)
3
-

3 $()
*
3 ()
2
+g- 4 2 $
2
) 4 )
2

ENSAYOS REDOX 8R2
7 S
-
8R" 5 R62* $
2
/ /G +s- 4 2e 4 2$
4
8R2* $
2
/ 4 3 $
2
)

/)
3
2-
4 Je 4 1C$
4
7 SO
6
-
8R": R 5 R62*
$
2
/)
*
4 $
2
) /)
3
2-
4 2e 4 3$
4
7 S

O
6
-
8R": R 5 R62:
2 /
2
)
*
2-
/
3
)
E
2-
4 2e
7 I
-
8R2:
2 >
-
>
2
+g- 4 2e
7 B'
-
8R2:
2 6r
-
6r
2
+g- 4 2e
7 CN
-
8R": R 5 R62:
2 $C( +C(-
2
+g- 4 2e 4 2 $
4
7 SCN
-
8R2:
2 /C(
-
+/C(-
2
+g- 4 2e
7 O@
-
8R %n cali%nt%2*
$
2
C
2
)
3
2 C)
2
+g- 4 2e 4 2 $
4
7 3%8CN2
K
#-
8R2*
?e+C(-
E
3-
?e+C(-
E
*-
4 e
7 NO

-
8R 5 R62*
$()
2
4 $
2
) ()
*
-
4 2e4 *$
4
7 A&O

-
8R"2* 8m%)i0 alcalin02
As)
2
-
4 3)$
-
As)
3
*-
4 2e4 2$
2
)
22
ENSAYOS REDOX 8O2
7 MnO
#
-
8O" 5 O2:
2n)
3
-
4 J$
4
4 Be 2n
24
4 3 $
2
)
7 C'O
#
-
8O" 5 O2:
2 $Cr)
3
-
Cr
2
)
K
2-
4 $
2
)
Cr
2
)
K
2-
4 Ee 4 13$
4
2 Cr
*4
4 K $
2
)
7 NO

-
8O"2:
$()
2
4 e 4 $
4
() 4 $
2
)
7 NO
6
-
8O2:
()
*
-
4 *e 4 3$
4
() 4 2 $
2
)
7 A&O
#
6-
8O"2*
$
*
As)
3
4 2e 4 2$
4
$As)
2
4 2 $
2
)
8R 5 R62* 8m%)i0 1ci)02
$As)
2
4 2 $
2
) $
*
As)
3
4 2e4 2$
4
CATIONES

REACCION CON REACTIVOS DENERALES
R40&.
Cati(n

BO872 OB
-
OB
-
%@c%&0 NB6<NB#
A
NB6 %@c%&0
7b+>>- 7b+)$-
4
soluble
7b+)$-2
blanco
7b+)$-*
-
incoloro
7b+)$-2
blanco
7b+)$-2
blanco
Ag+>- Ag
4
incoloro
Ag2)
pardo
Ag2)
pardo
Ag+($*-2
4
incoloro
Ag+($*-2
4
incoloro
$g+>- $g) 4 $gQ
amaril,negro
negro
$g) 4 $gQ
amarillo,negro
negro
$g) 4 $gQ
amarillo,negro
negro
Cl($2$g 4 $gQ
blanco negro
()*$g($2.$g) 4 $gQ
blanco negro
$g+>>- $g)
amarillo
$g)
amarillo
$g)
amarillo
Cl($2$g blanco

()*$g($2.)$g blanco
Cu+>>-
Cu)$
4
Cu
24
azul
Cu+)$-2
celeste
Y
Cu) negro
Cu+)$-2
celeste
Cu+($*-3
24
azul
Cu+($*-3
24

azul
Cd+>>- Cd
24
incoloro
Cd+)$-2
blanco
Cd+)$-2
blanco
Cd+($*-3
24
incoloro
Cd+($*-3
24
incoloro
6i+>>>-
6i+)$-
+$2)-B+()*-2blanco
6i+)$-*
blanco
6i+)$-*
blanco
6i+)$-*
blanco
6i+)$-*
blanco
As+>>>- As)2
2-
incoloro
As)2
2-
incoloro
As)2
2-
incoloro
As)2
2-
incoloro
As)2
2-
incoloro
As+I- As)3$
2-
incoloro
As)3
*-
incoloro
As)3
*-
incoloro
As)3
*-
incoloro
As)3
*-
incoloro
/n+>>- /n)$Cl
blanco
/n).n$2)
blanco
/n+)$-3
2-
incoloro
/n+)$-2
blanco
/n+)$-2 blanco
/n+>I-
/n)2.n$2)
blanco
/n)2.n$2)
blanco
/n+)$-E
2-
incoloro
/n)2.n$2)
blanco
/n)2.n$2) blanco
/b+>>>- /b)Cl /b2)* /b+)$-3
-
incoloro
/b2)* /b2)*
/b+I- /b)2Cl /b)3$*
blanco
/b)3
*-
incoloro
/b)3$*
blanco
/b)3$*
blanco
872 #l agua, en general, no es un reactivo !ue se utilice para separar cationes en forma completa. #n esta
columna se indican las formas predominantes en las !ue se encuentran los cationes en soluciones acuosas.
2*
R40&.
Cati(n

BO OB
-
OB
-
%@c%&0 NB6<NB#
A
NB6 %@c%&0
?e +>>>-
amarillo
?e+)$-*
ro1izo
?e+)$-
24
?e+)$-*
ro1izo
?e+)$-*
ro1izo
?e+)$-*
ro1izo
?e+)$-*
ro1izo
Cr+>>>- Cr+)$-
24
verdoso

Cr+)$-*
verdoso
Cr+)$-3
-
verde claro
Cr+)$-*
verdoso
Cr+($*-E
*4
verde malva
Cr+)$-*
verdoso
Al+>>>-
incoloro
Al+)$-*
blanco
Al)$
24
Al+)$-*
blanco
Al+)$-3
-
incoloro
Al+)$-*
blanco
Al+)$-*
blanco
(i+>>-
verde
(i
24
verde
(i+)$-2
verde
(i+)$-2
verde
(i+($*-E
24
azul
(i+($*-E
24
azul
Co+>>-
rosa
Co+$2)-n
24
rosa
- n$2)
Co
24
azul
Co+)$-2
rosa
Co+)$-2
rosa
Co+($*-E
24
pardo
amarillento
Co+($*-E
24
pardo
amarillento
2n+>>- 2n
24
rosa
mu claro
2n+)$-2
blanco
2n+)$-2
blanco
2n+($*-
24
rosa mu
claro
2n+($*-
24
en presencia
de ($3
4
<n+>>- <n
24
incoloro
<n+)$-2
blanco
<n+)$-3
2-
incoloro
<n+($*-3
24
incoloro
<n+($*-3
24
incoloro
(a+>- (a
4
(a
4
(a
4
(a
4
(a
4
9+>- 9
4
9
4
9
4
9
4
9
4
Li+>- Li
4
Li
4
Li
4
Li
4
Li
4
Ca+>>- Ca
24
Ca
24
Ca+)$-2
blanco
Ca
24
Ca
24
/r+>>- /r
24
/r
24
/r+)$-2
blanco
/r
24
/r
24
6a+>>- 6a
24
6a+$2)-n
24
6a
24
6a
24
6a
24
2g+>>- 2g
24
2g+)$-2
blanco
2g+)$-2
blanco
2g
24
2g+)$-2
blanco
23
R%acti40* TIOACETAMIDA
M%)i0
Cati(n
BCl " M BCl K M BCl !:6 M NB6<NB#
A
As+I-
As2/B
amarillo
As2/B
amarillo
As2/B 4As2/* 4 /Q
amarillo
As/3
*-
incoloro
As+>>>-
As2/*
amarillo
As2/*
amarillo
As2/*
amarillo
As/2
-
incoloro
/b+I- --- ---
/b2/B
ro1o-naran1a
/b/*
-
incoloro
/b+>>>- --- ---
/b2/*
ro1o-naran1a
/b2/*4 /b/2
-
ro1o-naran1a
/n+>I- --- ---
/n/2
amarillo
/n/2 4 /n/*
2-
amarillo
/n+>>- --- ---
/n/ pardo /n/ pardo
Ag
4
---
Ag2/ negro Ag2/ negro Ag2/ negro
$g
24
---
$g/ negro $g/ negro $g/ negro
$g2
24
---
$g/4 $gQ
negro
$g/4 $gQ
negro
$g/4 $gQ
negro
7b
24
--- ---
7b/
negro
7b/
negro
6i
*4
--- ---
6i*/2
pardo
6i*/2
pardo
Cu
24
---
Cu/
negro
Cu/
negro
Cu/
negro
Cd
24
--- ---
Cd/
amarillo
Cd/
amarillo
(i
24
--- --- ---
(i/
negro
Co
24
--- --- ---
Co/
negro
<n
24
--- --- ---
<n/
blanco
?e
*4
Z Z Z
ZZ ?e2/*
negro
2n
24
--- --- ---
2n/
rosa
(*) En medio cido, a pesar de la gran estabilidad del Fe
2
S
3
Ksp= 1
!"#
, $ste no se p%ede
obtener, &a '%e el Fe
(3
es %n o)idante relativamente *%erte & el s%l*%ro %n red%ctor, la reaccin
redo) es entonces ms *avorable '%e la precipitacin & se obtiene Fe
(2
& %n precipitado blanco
lec+oso de a,%*re -1./
( **) En medio alcalino, dismin%&e el carcter o)idante del Fe
3(
& slo en presencia de %n
comple0ante '%e evite la precipitacin del +idr)ido, como por e0emplo tartrato, precipitar Fe
2
S
3

-1.
2B
O1P 6urriel 2art&, ?' Lucena Conde,? et al, Uu&mica Anal&tica Cualitativa, 5uod0cima #dicin,+1LJB- #d.
7araninfo 2adrid BJK-BJJ.
ELERCICIOS DE ANIONES
"- >ndicar de los siguientes aniones, cuales estn ausentes, cuales son probables con evidencia
cuales son probables sin evidencia:
A. /)
*
2-
' C)
*
2-
' As)
3
*-
7ptacin Ag+>-: pp. blanco totalmente soluble en cido.
7ptacin Ca+>>-,6a+>>-: pp. blanco totalmente soluble en cido.
@#5)M: @
1
, @
2
, @
*
4 )
1
)
2
-
B. Cr)
3
2-
' Cl
-
' 6r
-
7ptacin Ag+>-: pp. ro1o !ue de1a residuo blanco en medio cido.
7ptacin Ca+>>-,6a+>>-: pp. amarillo totalmente soluble en medio cido.
@#5)M: @
1
, @
2
, @
*
- )
1
)
2
4

C. /
2-
' >
-
' /)
*
2-
' ()
*
-
7ptacin Ag+>-: pp. negro insoluble en medio cido.
7ptacin Ca+>>-,6a+>>-: no se observan cambios.
@#5)M: @
1
, @
2
@
*
4 )
1
)
2
F
D. ()
2
-
' /
2
)
*
2-
' C)
*
2-
' Cl
-
7ptacin Ag+>-: pp. 6lanco totalmente soluble en medio cido.
@#5)M: @
1
-' @
2
4' @
*
4 )
1
4' )
2
F
E. ()
*
-
' 6r
-
' C)
*
-2
' As)
3
*-
7ptacin Ag+>-: pp.marrn, soluble en medio cido.
7ptacin Ca+>>-,6a+>>-: pp.blanco soluble en medio cido.
@#5)M: @
1
, @
2
@
*
- )
1
)
2
4
3. >
-
' ()
2
-
' 7)
3
*-
' Cl
-
' /
2
)
*
2-
' As)
3
*-
7ptacin Ag+>-: pp.marrn !ue en medio cido de1a residuo blanco.
7ptacin Ca+>>-,6a+>>-: pp. blanco totalmente soluble en medio cido.
@#5)M: @
1
- ' @
2
4 ' @
*
4 )
1
4 )
2
-
2E
TAREA DE A$LA
D. /)
3
2-
' /
2-
' >
-
' As)
2
-
' C)
*
2-
7ptacin Ag+>-: pp.amarillo en medio neutro, parcialmente soluble en medio cido.
7ptacin Ca+>>-,6a+>>-: pp. blanco soluble en medio cido.
@#5)M: @
1
4 + en medio alcalino- ' @
2
4' @
*
4 )
1
)
2
F
- 7ara una muestra !ue contiene los siguientes aniones: Cl
-
' As)
3
*-
' ()
*
-
, completar el
siguiente cuadro:
ENSAYO )bservacin
A
-
responsable de la
observacin
#c. !ca. in. de los A
-
!ue reaccionan
P-taci(n A.8I2
REDOX
6- 7ara una muestra !ue contiene los siguientes aniones: ()
*
-
' /)
3
2-
' Cl
-
, completar el siguiente
cuadro:
ENSAYO )bservacin
A
-
responsable de
la observacin.
#c. !ca. in. de los
A
-
!ue reaccionan.
P-taci(n A.8I2
P-taci(n Ca8II2<Ba8II2
#- 7ara una muestra !ue contiene los siguientes aniones As)
2
-
' 7)
3
*-
' >
-
completar el siguiente
cuadro:
ENSAYO )bservacin
A
-
responsable de la
observacin
#c. !ca. in. de los A
-
!ue reaccionan
P-taci(n A.8I2
REDOX
M- 5adas las siguientes observaciones obtenidas del anlisis de una muestra !ue puede
contener los siguientes aniones: ()
2
-
' ()
*
-
' Cl
-
' As)
3
*-
' 7)
3
*-
' /
2-
a- componer el siguiente cuadro:
ENSAYO )bservacin
Criterio de descarte A
-
descartado,s
P-taci(n A.8I2 7pdo. negro en
medio neutro,
residuo negro en
medio cido.
2K
REDOX @1' @2' @* 4
)1' )2 -
K- /e dispone de 3 soluciones !ue contienen un anin cada una siendo los mismos ()
*
-
'
As)
3
*-
' /
2
)
*
2-
>
-
. >dentificarlos de acuerdo a los siguientes ensaos de 8ido
reduccin:
ENSAYO
1
2 * 3
VR" - - 4 -
VR 4 - 4 -
VR6 4 - 4 -
VO" - - - 4
VO - 4 - -
RESOL$CIONES DE ANIONES

"- A. 1niones probables con evidencia2 S3
3
2!
/
Aniones probables sin evidencia: C)
*
2-

Aniones ausentes: As)
3
*-

B/ 1niones probables con evidencia2 4r3
5
2!
, 4l
!
Aniones probables sin evidencia: ------
Aniones ausentes: 6r
-
C. Aniones probables con evidencia: /
2-
Aniones probables sin evidencia: >
-
Aniones ausentes: /)
*
2-
, ()
*
-
D. Aniones probables con evidencia: ()
2
-

Aniones probables sin evidencia: C)
*
2-
Aniones ausentes: /
2
)
*
2-
, Cl
-
E. Aniones probables con evidencia: ()
*
-
, As)
3
*-
Aniones probables sin evidencia: C)
*
2-
Aniones ausentes: 6r
-
3. Aniones probables con evidencia: ()
2
-
, Cl
-
, As)
3
*-
Aniones probables sin evidencia: 7)
3
*-
Aniones ausentes: >
-
, /
2
)
*
2-
2J
D. Aniones probables con evidencia: >
-
, As)
2
-
Aniones probables sin evidencia: C)
*
2-
Aniones ausentes: /)
3
2-
, /
2-

-
ENSAYO )bservacin
A
-
responsable de la observacin
P-taci(n A.8I2 7p. marrn !ue de1a
residuo blanco en medio
cido
As)
3
*-
, Cl
-
REDOX @
1,
@
2
, @
*
- ' )
1
)
2
4 As)
3
*-
()
*
-
6-
ENSAYO )bservacin
A
-
responsable de la observacin
P-taci(n A.8I2 7p. blanco !ue de1a residuo
blanco en medio cido
Cl
-
, /)
3
2-
+dependiendo de su
concentracin-
P-taci(n
Ca8II2<Ba8II2
7p. blanco insoluble en
medio cido
/)
3
2-
#-
ENSAYO )bservacin
A
-
responsable de la observacin
P-taci(n A.8I2 7p. amarillo en medio
neutro !ue de1a residuo
amarillo en medio cido
>
-
, 7)
3
*-
REDOX @
1,
@
2
, @
*
4' )
1
)
2
- >
-
, As)
2
-2
M-
ENSAYO )bservacin
Criterio de descarte. A
-
descartado,s
P-taci(n A.8I2 7pdo. negro en medio
neutro, residuo negro
en medio cido.
(o puedo descartar
ning%n anin
-----------
REDOX @1' @2' @* 4
)1' )2 -
Aniones !ue dan )
1

, )
2
4
()
*
-
' ()
2
-
' As)
3
*-
K- /olucin 1: >
-
/olucin *: /
2
)
*
2-
/olucin 2: ()
*
-
/olucin 3: As)
3
*-

2L
*C
ELERCICIOS DE CATIONES
"- a2 7lantear las reacciones !u&micas de los siguientes cationes Al+$
2
)-
E
*4
-6i+$
2
)-
E
*4
-
$g+$
2
)-
E
24
- ?e+$
2
)-
E
*4
frente al agua. 5iscutir !u0 recurso utilizar&a para mantener la
identidad de los cationes.
+2 @esponder con verdadero o falso a las siguientes aseveraciones. [ustificar su respuesta.
+
"
-.odos los cationes cidos reaccionan con agua dando sales insolubles de sus bases
con1ugadas.
+

-#l Cr+)$-
*
+s- el Al+)$-
*
+s- con )$
-
en e8ceso se separan entre s& por formacin de
"idro8ocomple1o.
+
6 -
#l 6i+)$-
*
el Al+)$-
*
se separan entre s& por formacin de "idro8ocomple1os.
+
# -
#l 6i+)$-
*
el <n+)$-
2
se separan entre si por agregado de ($
*
en e8ceso.
+
M
-.odos los "idr8idos se disuelven por agregado de cido, mediante un proceso cido base.
+
K
-.odos los "idr8idos se disuelven por agregado de )$
-
en e8ceso, por formacin de
"idro8ocomple1os.
+
N
-.odos los "idr8idos se disuelven por agregado de ($
*
concentrado, por formacin de
aminocomple1os.
+
O
-#l /Cd se disuelve mediante el agregado de $CL, por un proceso cido base.
- Analizar la separacin de dos especies catinicas con los siguientes reactivos generales:
($
*
F$Cl. 7lantear las ecuaciones !u&micas inicas netas.
a2 Ag
4
- ?e
*4
+2 $g2
24
- (a
4
6- 7roponer la separacin de dos o tres especies catinicas con los siguientes reactivos
generales: (a+)$- - ($
*
-.A +Ier tablas ad1untas-. 7lantear las ecuaciones !u&micas inicas
netas.
a2 Al
*4
- Cu
24
+2 Cr
*4
- 2n
24
c2 6i
*4
- 7b
24
)2 Al
*4
- (i
24
- 6a
24
%2 $g
24
- Cr
*4
- <n
24
#- #n base a la lista de reactivos generales +Ier tablas-, plantear la separacin de los siguientes
cationes.
A- ?e
*4
- Cu
24

6- Cr
*4
- 6i
*4
C- (i
24
- Cu
24
5- Ag
4
- Cu
24
- 2n
24
*1
#- 6i
*4
- <n
24
- 2g
24
?- ?e
*4
- Cr
*4
- (i
24
- Ag
4
- (a
4
@ealizar un es!uema de separacin, plantear las ecuaciones !u&micas inicas netas.
M- Analizar la separacin de dos compuestos con los siguientes reactivos generales: $
2
)F
$Cl. 7lantear las ecuaciones !u&micas inicas netas.
a2 6a/)
3
- 6a/)
*
+2 ?e+)$-
*
- AgCl
c2 9()
*
- Cu)
K- 7roponer la separacin de dos compuestos con los siguientes reactivos generales:
$
2
) F (a+)$- F ($
*
. 7lantear las ecuaciones !u&micas inicas netas.
a2 ?e+)$-
*
- <n+)$-
2
+2 AgCl - Cu/
c2 $g
2
Cl
2
- ($
3
Cl
N- 5ados los siguientes cationes decir cul,es puede contener la muestra cul,es no:
B.
A
- P+
A
- Bi
6A
- C)
A
- Cu
A

a2 /olucin !ue al ser tratada con tioacetamida en $Cl C,* 2 da un precipitado negro !ue se
disuelve en medio de $()
*
cc. Luego de eliminar .A, de neutralizar el e8ceso de cido, se
trata con ($
*
, obteni0ndose una solucin azul.
+2 /olucin !ue al tratarse con .A en $Cl C,* 2 da precipitado pardo !ue se disuelve en $()
*
cc. /e agrega $Cl cc. se calienta "asta se!uedad' se neutraliza luego se agrega ($
*
, dando
precipitado blanco insoluble en lcali fuerte. La solucin amoniacal es incolora.
c2 /olucin !ue al tratarla con ($
*
da un precipitado blanco soluble en lcali fuerte solucin
azul.
O- /e tiene una solucin !ue slo puede contener cationes de 2
do
*
er
grupo !ue al tratarse con
.A en medio amoniacal se forma un precipitado amarillo una solucin incolora.
#n base a lo anterior detalle:
Cul,es cationes estn ausentes +productos !ue "ubiesen formado-, cul,es evidenciables
cul,es cationes no presentan evidencias suficientes para decidir su presencia.
P- =na solucin slo puede contener los nitratos de los siguientes cationes:
P+
A
- Cu
A
- Bi
6A
- A.
A
- 3%
6A
- Na
A
- Gn
A

/i a la misma se le efect%a el siguiente tratamiento:
a2 /e agrega $Cl diluido sin !ue se observen cambios visibles.
+2 A la solucin anterior se la alcaliniza con ($
*
, observndose precipitado blanco solucin
incolora.
*2
#n base a lo anterior detalle:
Cul,es cationes estn presentes, cul,es estn ausentes' cul,es no presentan suficiente
evidencia.
"!- =na muestra l&!uida slo puede contener alguno,s de los siguientes cationes:
Al
6A
- A.
A
- C)
A
- Na
A
- Bi
6A
- Cu
A
Ante el agregado de ($
*
concentrado, se observa un precipitado blanco una solucin incolora.
>ndi!ue a su criterio, "aciendo uso de reactivos generales, un es!uema !ue le permita aclarar la
constitucin de la muestra.
""- 7ara una muestra !ue puede contener algunos de los siguientes cationes
A.
"A
- P+
A
- Cu
A
- C)
A
- 3%
6A
- Al
6A
- C'
6A
- Ca
A
- Ni
A
- A& 8III2

se observa:
a2 al adicionarle $Cl diluido, no se observa precipitado.
+2 al tratar la muestra con $Cl C.*2 .A en caliente, se obtiene un precipitado amarillo !ue al
tratarlo con (a)$ en caliente se disuelve completamente.
c2 del sobrenadante !ue acompaAa al precipitado amarillo se elimina .A se adiciona ($
*
,
($
3
4
"asta un p$ L dando un precipitado gris verdoso, el cual al tratarse con $
2
)
2
e (a)$ se
disuelve totalmente, !uedando una solucin amarilla. A la solucin !ue acompaAa al precipitado
gris verdoso se le agrega .A no se obtiene precipitado.
>ndi!ue: Cationes presentes, ausentes no evidenciables. [ustifi!ue.
"- A una solucin !ue puede contener nitratos de alguno,s de los siguientes cationes
B.

A
- C'
6A
- Gn
A
- C0
A
- Na
"A

/e le realiza el siguiente tratamiento:
a2 /e le adiciona (a)$ "asta un p$ 13, obteni0ndose una solucin verdosa.
+2 A la solucin obtenida en a- se le adiciona .A en caliente, obteni0ndose un precipitado blanco.
>ndi!ue en base a esto: cationes ausentes, cationes no evidenciables cationes responsables de
las observaciones obtenidas. [ustifi!ue en cada caso con la frmula del producto
correspondiente.
RESOL$CIONES DE CATIONES
"- a2 OAl+$
2
)-
E
P
*4
4 $
2
) Q OAl+$
2
)-
B
+)$-P
24
4 $
*
)
4
OAl+$
2
)-
B
+)$-P
24
A $
2
) \ OAl+$
2
)-
3
+)$-
2
P
4
4 $
*
)
4

OAl+$
2
)-
3
+)$-
2
P
4
4 $
2
) \ OAl+$
2
)-
*
+)$-
*
P 4 $
*
)
4

+7ara los dems cationes es igual el planteo de los e!uilibrios-
+2 +
"
+?-

+

+?-

+
6
+I-

+
#
+I-

+
M
+I-

+
K
+?-

+
N
+?-

+
O
+?-
**
-: 6-: #- se desarrollarn en clase. E=%m-l0 m0)%l0* ca&0 a2
Ag
14
?e
*4

A

($
*
RRRRRRRR
Ag+($
*
-
2
14
?e+)$-
*

#cuaciones Uu&micas >nicas
Ag
4
4 2 ($
*
\ Ag+($
*
-
2
4

?e
*4
4 * ($
*
4 * $
2
)

\ ?e+)$-
*
4 * ($
3
4

M- a2 $CL: /)
3
6a 4 $
4
\ (@

/)
*
6a \ /)
*
2-
4 6a
24


/)
*
2-
4 $
4
\ /)
*
$
-

/)
*
6a 4 $
4
\ /)
*
$
-
4 6a
24


+2 $CL: ?e+)$-
*
4 * $
4
\ ?e
*4
4 *$
2
) ' AgCl 4 $
4
\ (@
c2 $
2
): #l 9()
*
es soluble en $
2
) el Cu) no lo es.
N- a2 7robable con evidencia: Cu
24
7robable sin evidencia: Cd
24
Ausente: $g
24
, 7b
24
, 6i
*4
+2 7robable con evidencia: 6i
*4
7robable sin evidencia: Cd
24
Ausente: $g
24
, 7b
24
, Cu
24
c2 7robable con evidencia: 7b
24
, Cu
24

7robable sin evidencia: Cd
24
Ausente: $g
24
, 6i
*4.
O- P'0+a+l%& c0n %4i)%ncia* /on igualmente probables: Cd
24
, /n +>I-

dando Cd/+s-, /n/
2
+s-.
Ambos precipitados son amarillos, por lo !ue al menos uno debe estar presente para ser
responsable de la observacin.
Sin %4i)%ncia&* Al
*4
, <n
24
, 2n
24
: sus precipitados !uedan solapados.
As +>>>- +I- ' /b+I- dan tiosales incoloras solubles.
Au&%nt%&* $g
24
] $g/ +s- +negro-
7b
24
] 7b/ +s- +negro-
Cu
24
] Cu/+s- +negro-
6i
*4
] 6i
2
/
*
+s- +pardo-
/b +>>>- ] /b
*
/
2
+s-

+ naran1a-
*3
/n +>>- ] /n/ +s- +pardo-
?e
4*
] ?e
2
/
*
+s-

?e+)$-
*
+s- ZZ
Cr
*4
] Cr+C$-
*
+s- +verdoso-
Co
24
] Co/+s- +negro-
(i
24
] (i/+s- +negro-
ZZ #n medio neutro o alcalino en presencia de un comple1ante !ue evite la precipitacin
de ?e+)$-
*
, como por e1emplo tartrato, precipita el sulfuro f0rrico.
#n medio cido se ponen de manifiesto las propiedades redo8, entonces al ser el ?e
*4
un
o8idante relativamente fuerte el sulfuro un reductor, la reaccin redo8 es ms importante
!ue la precipitacin, obteni0ndose ?e
24
un precipitado lec"oso de azufre.
P- P'%&%nt%&* 6i
*4
Au&%nt%&* 7b
24
, Ag
14
, ?e
*4
, Cu
24
Sin %4i)%ncia* <n
24
, (a
14

"". P'%&%nt%&* As +>>>-, Cr
*4
.
Au&%nt%&* Ag
4
, 7b
24
, Cu
24
, Cd
24
, ?e
*4
, (i
24
Sin %4i)%ncia*

Al
*4
, Ca
24

". Cati0n%& '%&-0n&a+l%& )% la 0+&%'4aci(n* Cr
*4
] Cr+)$-
3
1-
solucin verdosa.
<n
24
S <n/ +s- blanco
Cati0n%& au&%nt%&* $g
2
24
] $g)+s- 4 $g
Q
negro ' Co
24
] Co+)$-
2
+s- rosa


Cati0n%& &in %4i)%ncia: (a
14
*B
ELERCICIOS DE M$ESTRA S;LIDA
"- =na muestra slida puede contener slo una de las siguientes sustancias:
a.- Ag/C( , 9
2
Cr)
3
, (a
*
As)
3
b.- (a
2
/, 9
2
/)
3
, ?eAs)
3
>ndi!ue cmo efectuar&a el anlisis para establecer de !u0 sustancia se trata.
- =na muestra slida puede contener slo tres de las siguientes sales:
CuCl
2
, ?e+)$-
*
, 6a/)
*
, (a
2
/)
3
, Ag()
2
, (i
*
+As)
3
-
2
.
Las observaciones preliminares fueron las siguientes:
Z slido de color azul.
Z slido soluble en $Cl dilu&do.
#fectuados los siguientes ensaos de aniones se observ:
7ptacin Ca+>>-,6a+>>-.- 7recipitado blanco !ue de1a residuo blanco en medio cido
#n los ensaos con reactivos generales para cationes se obtuvo lo siguiente:
Z una porcin de la muestra disuelta en $Cl dilu&do se trat con ($
*
concentrado,
obteni0ndose un precipitado pardo solucin azul.
/obre la base de este anlisis, deduzca la composicin de la muestra. /i le !uedaron dudas,
e8pli!ue como proceder&a en aniones ,o cationes para resolverlas. [ustifi!ue todas sus
respuestas escriba las ecuaciones !u&micas inicas !ue correspondan.
6- =na muestra slida contiene: ?e
2
+/)
3
-
*
, CuCl
2
7bCl
2
. 7roponer un es!uema para separar
e identificar los iones presentes +cationes aniones-.
#- =na muestra puede contener algunos de los siguientes aniones: >
-
, /)
*
2-
, /)
3
2-
, Cl
-
7)
3
*
.

Las observaciones de los ensaos de orientacin para aniones fueron:
7ptacin Ag+>-.- precipitado amarillo, !ue de1a residuo amarillo en medio cido
7ptacin Ca+>>-,6a+>>-.- precipitado blanco totalmente soluble en medio cido
@#5)M.- @1.- decoloracin de la capa orgnica
@2.- decoloracin de la solucin de permanganato
@*.- precipitado de azul de 7rusia
)1.- capa orgnica incolora
)2.- no aparece precipitado marrn
a.- >ndi!ue aniones ausentes, probables con sin evidencia. [ustifi!ue su respuesta con
ecuaciones !u&micas inicas palabras +si es necesario-.
+.- #n base a la composicin aninica, indi!ue cul,es de los siguientes cationes: 2n
24
, (i
24
,
Cu
24
, Ag
4
, Al
*4
?e
*4
, puede contener la muestra si se sabe !ue la misma es insoluble en agua
soluble en cido n&trico. [ustifi!ue su respuesta.
c.- >ndi!ue un es!uema de separacin usando reactivos generales para los cationes !ue
considere probables. [ustifi!ue su respuesta con ecuaciones !u&micas inicas.
).- #l analista, luego de probar la solubilidad de la muestra estudiada, la trata con (a
2
C)
*
en
caliente luego analiza los aniones. @ealiza esta operacin por!ue:
).".- necesita mantener el medio alcalino para evitar la reaccin entre aniones
o8idantes reductores de la muestra
)..- debe eliminar los cationes pesados !ue interferirn en los ensaos de aniones
).6.- necesita solubilizar la muestra para el anlisis de cationes.
[ustifi!ue la alternativa correcta.
*E
M- =n analista recibe una muestra slida coloreada para analizar. /e le informa !ue puede
contener algunas de las siguientes sales:
CuCl
2
, CaC)
*
, Al+()
*
-
*
, 6a/)
3
, ?e7)
3
Al analizar los ensaos de solubilidad se comprueba !ue la muestra es parcialmente soluble
en agua totalmente soluble en cido clor"&drico diluido.
a.- 5e acuerdo a estos resultados e8perimentales el !u&mico puede afirmar !ue:
a.".- todas las sales pueden estar probablemente presentes, sin poder descartar ninguna
a priori
a..- puede descartar en base a esto la presencia de CaC)
*
a.6.- puede descartar en base a esto la presencia de 6a/)
3
[ustifi!ue la alternativa correcta.
+.- =na vez realizados los ensaos previos de solubilidad obtenidas las conclusiones
procede a analizar los aniones probablemente presentes. 7ara ello deber:
+.".- disolver la muestra en agua realizar los ensaos de orientacin
+..- disolver la muestra en cido realizar los ensaos de orientacin
[ustifi!ue la alternativa correcta.
c.- Los ensaos de orientacin para aniones dieron los siguientes resultados:
7ptacin Ag+>-.- precipitado blanco, !ue en medio cido de1a residuo blanco
7ptacin Ca+>>-,6a+>>-.- precipitado blanco, soluble en medio cido
@#5)M.- @1 +--, @* +--, )1+--, )2+4-
c.".- #n base a estos datos indi!ue !ue aniones estn ausentes, cuales probables
cuales sin evidencia
c..- #8iste alg%n anin interferente !ue deba eliminar para analizar los cationes^
[ustifi!ue.
).- Cmo realizar&a el anlisis de cationes probables, para confirmar la composicin de la
muestra utilizando reactivos generales^ [ustifi!ue.
K- =na muestra slida !ue llega al laboratorio para su anlisis muestra las siguientes
caracter&sticas:
Z color: verde amarillento
Z insoluble en agua
Z soluble en cido clor"&drico diluido
#l anlisis de aniones arro1 los siguientes resultados:
7ptacin con Ag+>-.- precipitado ro1o, !ue en medio cido de1a residuo blanco
7ptacin Ca+>>-,6a+>>-.- precipitado amarillo, !ue en medio cido de1a residuo blanco
@#5)M.- @1 +--, @2 +--, @* +--, )1+4-, )2+4-
/i la muestra puede contener algunos de los siguientes aniones: C)
*
2-
, /)
*
2-
, /)
3
2-
, Cl
-
, Cr)
3
2-
,
7)
3
*
, indi!ue:
a.- aniones probables con evidencia, aniones probables sin evidencia aniones ausentes
+.- puede el /)
*
2-
coe8istir con el Cr)
3
2-
^
[ustifi!ue todas sus respuestas.
5e los siguientes cationes !ue puede contener la muestra: 7b
24
, (i
24
, Cu
24
, <n
24
, Al
*4
, (a
4

?e
*4
c.- >ndi!ue cationes probables ausentes
).- 7lantee un es!uema para analizar los cationes de la muestra usando reactivos generales.
N- =na muestra blanca insoluble en agua soluble en cido clor"&drico puede contener los
siguientes cationes: <n
24
, (i
24
, Cd
24
, Ag
4
, 6i
*4
, 6a
24
?e
*4
.
#l anlisis de aniones arro1 los siguientes resultados:
*K
7ptacin con Ag+>-.- precipitado negro, !ue de1a residuo negro en medio cido
7ptacin Ca+>>-,6a+>>-.- precipitado blanco, !ue de1a residuo blanco en medio cido
@#5)M.- @1 +4-, @2 +4-, @* +4-
/abiendo !ue los aniones probables son: /
2
)
*
2-
, /)
*
2-
, /)
3
2-
, /
2-
, Cl
-
, 6r
-
, >
-
, indi!ue:
a.- aniones probables con evidencia, aniones probables sin evidencia aniones ausentes
+.- deduzca a continuacin si todos los cationes mencionados pueden estar en la muestra
c.- si el operador decide analizar primero los cationes de la muestra luego los aniones, !u0
inconvenientes puede tener^
[ustifi!ue todas sus respuestas.
RESOL$CIONES
NOTA* la& %cuaci0n%& ,umica& i(nica& /u%'0n 0miti)a& )% la& '%&0luci0n%& -%'0 )%+%'1n
&%' -lant%a)a& cuan)0 &%a n%c%&a'i0 &%.?n %l %nuncia)0 )%l %=%'cici0.
"- a.-
Ag/C(, 9
2
Cr)
3
, (a
*
As)
3
4 $
2
)
muestra insoluble en $
2
)
slido blanco
muestra soluble en $
2
)
solucin incolora
muestra soluble en $
2
)
solucin amarilla
Ag/C( (a
*
As)
3
9
2
Cr)
3
+.-
(a
2
/, 9
2
/)
3
,

?eAs)
3
4 $
2
)
muestra insoluble en $
2
) muestra soluble en $
2
)
solucin incolora
4 6aCl
2
,CaCl
2
+ensao de pptacin de aniones-
?eAs)
3
solucin incolora
6a/)
3
+pp blanco-
(a
2
/ 9
2
/)
3
- A=/#(.#/: Ag()
2
no puede estar en la muestra debido a !ue 0sta es soluble en cido
clor"&drico +AgCl insoluble en medio cido-.
6a/)
*
no puede estar en la muestra a !ue si bien el 6a/)
*
es soluble en medio cido, el
/)
3
2-
se encuentra probable con evidencia en la muestra +ensao de pptacin con
Ca+>>-,6a+>>-- entonces se formar&a 6a/)
3
insoluble en medio cido.
7@)6A6L#/ C)( #I>5#(C>A:
(a
2
/)
3
por ensao de pptacin con Ca+>>-,6a+>>- de aniones, el /)
3
2-


es el responsable del
residuo blanco en medio cido +6a/)
3
-.
?e+)$-
*
por ensao de cationes, el ?e
*4
es el responsable del precipitado pardo al tratar la
muestra disuelta en cido clor"&drico con amon&aco concentrado +?e+)$-
*
-.
*J
7@)6A6L#/ C)( >;=AL #I>5#(C>A: CuCl
2
(i
*
+As)
3
-
2
, al menos uno de los dos debe
estar en la muestra, a !ue el (i
24
,o el Cu
24
ser&an los responsables de la solucin azul
obtenida al tratar la muestra disuelta en cido clor"&drico con amon&aco concentrado
+Cu+($
*
-
3
24
,o (i+($
*
-
3
24
-.
7ara resolver la muestra:
Z A la solucin amoniacal donde pueden estar el Cu+($
*
-
3
24
,o (i+($
*
-
3
24
- se le agrega $Cl
"asta neutralizar el ($
*
llevar O$
4
PHC.*22. Luego agregamos tioacetamida, si "a Cu
24
se
observar precipitado negro +Cu/-.
Z @ealizar el ensao de pptacin con Ag+>- de aniones sobre la solucin preparada. /i "a
As)
3
*-

se observar precipitado marrn +Ag
*
As)
3
- !ue de1a residuo blanco amarillento en
medio cido +Ag6r-.
Como se plantea !ue en la muestra &(l0 -u%)% >a+%' 6 &al%&, se encuentra presente CuCl
2
o
(i
*
+As)
3
-
2
.
6- Al realizar los ensaos de solubilidad sobre la muestra se obtendrn los siguientes
resultados:
insoluble en agua fr&a debido a: 7bCl
2
7b/)
3
insoluble en agua caliente debido a: 7b/)
3
insoluble en $Cl dilu&do debido a: 7bCl
2
7b/)
3

soluble en $Cl cc
5ebido a !ue la muestra es insoluble en agua se realiza el an1li&i& )% ani0n%& a partir de la
&0luci(n -'%-a'a)a.
#nsao de pptacin con Ag+>-: precipitado blanco !ue de1a residuo blanco en medio cido
+evidencia para el cloruro-
#nsao de pptacin con Ca+>>-,6a+>>-: precipitado blanco !ue de1a residuo blanco en medio
cido +evidencia para el sulfato-
7ara %l an1li&i& )% cati0n%& se parte de la mu%&t'a )i&u%lta %n BCl cc.
/i el reactivo elegido inicialmente es ($
*
o ($
*
, ($
3
4
es necesario eliminar el /)
3
2-
a !ue
al alcalinizar precipitar&a 7b/)
3
. #sto "ace necesario la eliminacin del /)
3
2-
pues el 7b/)
3
puede no disolverse completamente en e8ceso de lcali.
?e
*4
, Cu
24
, 7b
24
4 ($
*
7b+)$-
2
+pp blanco-
?e+)$-
*
+pp pardo-
4 )$
-
Cu+($
*
-
3
24
solucin azul
7b+)$-
*
-
+solucin incolora-
4 .A 4
?e+)$-
*
+pp pardo-
7b/

+pp negro-
/i el reactivo elegido inicialmente es tioacetamida en O$
4
P H E 2, no es necesaria la
eliminacin de /)
3
2-
.
*L
7b
24
, Cu
24
, ?e
*4
+comple1os clorados-
4 .A O$
4
P H E 2
Cu/ +pp negro- 7b
4
, ?e
*4
4 .A O$
4
P H C.* 2
7b/ +pp negro- ?e
*4
4 ($
*
#- a.- A=/#(.#: /)
3
2-
por ensao de pptacin con Ca+>>-,6a+>>- +de encontrarse dar&a
residuo blanco en medio cido-.
7@)6A6L#/ C)( #I>5#(C>A:
/)
*
2-
por ensao @1 +es el %nico anin de los probables !ue da positivo este ensao-.
>
-
: por ensao de pptacin con Ag+>- +es el responsable del residuo amarillo en medio cido-.
7@)6A6L#/ />( #I>5#(C>A: Cl
-
, 7)
3
*-

+.- La Ag
4
no puede estar en la muestra debido a !ue el >
-
se encuentra probable con evidencia
se formar&a Ag> +insoluble en medio cido-.
#l Cu
24
no puede estar en la muestra debido a !ue el >
-
se encuentra probable con evidencia
se formar&a Cu> +insoluble en medio cido-: 2 Cu
24
4 3 >
-
>
2
4 2 Cu>+s-
c.-
2n
24
, (i
24
, Al
*4
, ?e
*4
4 ($
*
,($
3
4
Al+)$-
*
+pp blanco-
?e+)$-
*
+pp pardo-
4 )$
-
2n+($
*
-
24
, (i+($
*
-
24
4 .A 4
Al+)$-
3
-
+solucin incolora-
4 ($
3
Cl+s-
4
?e+)$-
*
+pp pardo-
2n/ +pp rosa-
(i/ +pp negro-
4 $
2
) +enve1ecimiento-
4 $Cl diluido
Al+)$-
*
+pp blanco-
2nCl
3
2-
4 ($
*
,($
3
4
4 .A 4
(i/ +pp negro-
2n/ +pp rosa-
).- )..- #n la muestra se encuentran cationes !ue pueden interferir en el anlisis de aniones
a sea por sus propiedades redo8 +?e
*4
- o por!ue reaccionan con reactivos de los ensaos de
aniones +?e
*4
, Al
*4
con el medio amoniacal del ensao de pptacin con Ag+>--.
M- a.6.- a !ue de estar presente el 6a/)
3
la muestra ser&a insoluble en medio cido.
+.6.- como la muestra es insoluble en agua es necesario realizar solucin preparada para
eliminar la interferencia de cationes tales como ?e
*4
, Al
*4
Cu
24
!ue interferir&an en los
ensaos de aniones.
c.".- A=/#(.#/: /)
3
2-
, por ensaos de solubilidad no puede estar en la muestra debido a !ue
0sta es soluble en cido clor"&drico +6a/)
3
insoluble en medio cido-.
3C
7)
3
*-
por ensao de pptacin con Ag+>- +de encontrarse dar&a precipitado amarillo soluble en
medio cido-.
@ecordar !ue al partir de solucin preparada, los ensaos de precipitacin no pueden
utilizarse para descartar ni para evidenciar C)
*
2-
.
7@)6A6L#/ C)( #I>5#(C>A: Cl
-
por ensao de pptacin con Ag+>- +es el responsable
del residuo blanco en medio cido-.
()
*
2-
: por ensao )1 +es el %nico anin de los probables !ue da positivo estos tres ensaos-.
7@)6A6L#/ />( #I>5#(C>A: C)
*
2-

c..- (i el Cl
-
ni el ()
*
-
constituen interferencias para el anlisis de los cationes !ue pueden
estar en la muestra. #l ()
*
-
podr&a constituir interferencia si se usa .A en medio cido como
reactivo general, a !ue el ()
*
-
pasa el /
2-
a /)
3
2-
.
).-
Cu
24
, Al
*4

4 ($
*
,($
3
4
Al+)$-
*
+pp blanco-
Cu+($
*
-
3
24

solucin azul
K- a.- A=/#(.#/: /)
*
2-
por ensaos @1, @2 @* +de estar dar&a el ensao positivo-
7@)6A6L#/ C)( #I>5#(C>A: Cl
-
por ensao de pptacin con Ag+>- +es el responsable
del residuo blanco en medio cido-.
Cr)
3
2-
por ensao de pptacin con Ag+>- +es el responsable del precipitado ro1o soluble en
medio cido-, ensao de pptacin con Ca+>>-,6a+>>- +responsable del precipitado amarillo
soluble en medio cido- ensaos )1, )2 +es el %nico anin de los probables !ue da positivo
estos dos ensaos-.
/)
3
2-
por ensao de pptacin con Ca+>>-,6a+>>- +es el responsable del residuo blanco en medio
cido-.
7@)6A6L#/ />( #I>5#(C>A: 7)
3
2-
, C)
*
2-
+.- (o por!ue el /)
*
2-
es un anin reductor el Cr)
3
2-
es un anin o8idante.
c.- #l 7b
24
no puede estar presente debido a !ue el /)
3
2-
se encuentra probable con evidencia
en la muestra, se formar&an 7b/)
3
7bCl
2
+insolubles en medio cido- la muestra es soluble
en $Cl diluido.
31
).-
Cu
24
, (i
24
, <n
24
, Al
*4
, ?e
*4
, (a
4
4 .A O$
4
P H C.*2 2 4
(i
24
, <n
24
, Al
*4
, ?e
*4
+como clorocomple1os- (a
4
4 $Cl 4 +elimina .A-4 ($
*
,($
3
4
Cu/ +pp negro-
Al+)$-
*
+pp blanco-
?e+)$-
*
+pp pardo-
4 )$
-
<n+($
*
-
3
24
, (i+($
*
-
E
24
, (a
4
4 .A 4
Al+)$-
3
-
+sol. incolora-
4 ($
3
Cl

Al+)$-
*
+pp blanco-
?e+)$-
*
+pp
pardo-
<n/ +pp blanco-
(i/ +pp negro-
4 $
2
)+enve1ecimiento-
4 $Cl diluido
(a
4
(i/
+pp negro-
<nCl
3
2-

4 .A 4 4
($
*
,($
3
4

<n/
+pp blanco-
N- A=/#(.#/:

----
7@)6A6L#/ C)( #I>5#(C>A: /
2-
por ensao de pptacin con Ag+>- +es el responsable
del precipitado negro insoluble en medio cido-.
/)
3
2 -
por ensao de pptacin con Ca+>>-,6a+>>- +es el responsable del residuo blanco en medio
cido-.
7@)6A6L#/ />( #I>5#(C>A: /)
*
2-
, Cl
-
, >
-
, 6r
-
, /
2
)
*
2-
+.- #l 6a
24
no puede estar presente debido a !ue el /)
3
2-
se encuentra probable con evidencia
en la muestra, se formar&a 6a/)
3
+insoluble en medio cido-. La muestra es soluble en cido
clor"&drico.
La Ag
4
no puede estar en la muestra debido a !ue 0sta es soluble en $Cl se formar&a AgCl
+insoluble en medio cido-.
c.- 5e los aniones probables en la muestra ni Cl
F
+no "a cationes de primer grupo- ni /)
*
F
+se
elimina al acidificar-, ni /)
3
2F
+no "a cationes !ue precipiten con dic"o anin- constituen
interferencias. /i luego de neutralizar se utiliza para el anlisis ($
*
, ($
*
, ($
3
4
, o base fuerte
no se elimin el /
2F
"a !ue tener en cuenta !ue precipitar&an los sulfuros correspondientes.
#sto podr&a complicar o confundir el anlisis, por lo !ue ser&a conveniente, antes de comenzar
a analizar cationes, eliminar /
2F
.
32