1) Assunto:

Voumetra por Precptao

2) Objetivo:
Determnar a %m/m do sa NaC atravs da reao com o padro AgNO
3

formando o precptado nsove de coreto de prata AgC
3) Introduo:
A Oumca Anatca Ouanttatva consste na quantcao de uma certa
amostra atravs da ado de um padro. Ouando se determnada a concentrao
da amostra atravs da ado de um voume de um determnado padro, denomna-
se Anse Voumtrca, ou tambm Anse Ttrmtrca. Dentre os tpos de anse
ttrmtrcas esto: Neutrazao, Precptao, Compexao e Oxrreduo.
3.1 Titrimetria por Precipitao
A ttrmetra por precptao consste em reaes de precptao formando
um precptado nsove/pouco sove. Atravs da ado de um determnado
voume da souo padro, este reage quanttatvamente com a amostra formando
um corpo de fundo, devdo dferena de KPS entre a souo e o produto. Essas
ttuaes no utzam ndcadores geras pos necesstam de um reagente
especco para cada ttuao, dependendo da reao qumca que hes servem de
base.
A Tabea 1 abaxo reacona aguns mtodos de precptao que necesstam
de ndcador especcos:
1 | P g n a
Tabela 1 - Aguns mtodos voumtrcos de precptao especcos
on Determinado
Reaente
Titulante
!roduto Indi"ador
C
-
; Br
-
AgNO
3
AgX Ntrato de Prata
C
-
; Br
-
Hg
2
(NO
3
)
2
Hg
2
X
2
Azu de
bromofeno
C
2
O
4
-2
Pb(OAc)
2
PbC
2
O
4
Fuorescena
F
-
Th(NO
3
)
4
ThF
4
Vermeho de
azarna
MoO
4
2-
Pb(OAc)
2
PbMoO
4
Eosna A
Pb
2+
MgMoO
4
PbMoO
4
Vermeho de
soocromo B
PO
4
3-
Pb(OAc)
2
Pb
3
(PO
4
)
2
Dbromouoresce
na
SO
4
2-
BaC
2
BaSO
4
Tetradroxqunona
Zn
2+
K
4
Fe(CN)
6
K
2
Zn
3
|Fe(CN)
6
| Dfenamna
"Os processos de precptao mas mportantes na anse ttrmtrca
utzam o ntrato de prata como reagente" (VOGEL,2008, 488p.). Agumas das
ttrmetras mas mportantes so aqueas que envovem o on prata Ag
+
e so
comumente denomnadas de ttrmetras argentomtrcas. Neste tpo de ttrmetra
por precptao h a precptao de ons C
-
e Br
-
atravs da ado de ntrato de
prata AgNO
3
formando precptados nsoves de AgC e AgBr.
Baseando-se nos dferentes tpos de ndcadores, podendo ees serem de
adsoro ou especcos, exstem trs tpos de formao de precptados:
Formao de um precptado coordo (Mtodo de Mohr)
Formao de um compexo sove coordo (Mtodo de Voard)
Formao de um precptado coordo devdo adsoro de um ndcador
sobre a superfce do sdo (Mtodo de Fa|ans)
2 | P g n a
3.2 Mtodo de Mohr
O Mtodo de Mohr um mtodo argentomtrco dreto de ttrmetra por
precptao, que tem como ndcador o Cromato de Potsso K
2
CrO
4
, e consste na
precptao de ons C
-
e Br
-
atravs da ado de ntrato de prata AgNO
3
formando
precptados brancos nsoves de AgC e AgBr . Ouando se atnge o ponto de
equvanca, todo a amostra reagu quanttatvamente com o ntrato, e, ao
adconar uma gota em excesso do padro de prata, este excesso reage com o
ndcador de cromato de potsso fazendo com que o precptado branco se torne
um precptado vermeho e a souo adqura um aspecto creme. Ta fato
expcado pea reaes abaxo:
Reao de titulao: Ag
+
+ C
-
AgC (s)(branco)
Reao do Indi"ador: 2 Ag
+
+ CrO
4
2-
Ag
2
CrO
4
(s)(vermeho)
O que dferenca qua precptado se formar prmero a dferena do
produto de soubdade KPS entre ees. O AgC (Kps = 1,75 x 10
-10
) possu um KPS
muto menor do que o Ag
2
CrO
4
(Kps = 1,1 x 10
-12
), portanto precpta prmero.
Ouando se utrapassa evemente o ponto de equvanca, a concentrao de ons
prata se torna sucente para comear a precptar o cromato, ndcando o na da
ttuao.
Para maor entendmento, pode-se ver como se procede a ttuao peo
mtodo de Mohr atravs das guras 01 e 02:
Fg.01: Ttuao de NaC peo Mtodo de Mohr
Fonte: http://web.ccead.puc-ro.br/condgta/mvs/museu%20vrtua/vsuazacoes/Determnacao%20de
%20coretos_mar/fotos.htm
A Fgura 01 representada acma mostra a ttuao de NaC peo mtodo de
Mohr prxma ao ponto de equvanca |, pos pode-se perceber a formao da
3 | P g n a
souo amareada com precptado branco e o nco da formao de precptado
vermeho, tornando a souo creme e ndcando o ponto de equvanca.
Fg.02: Indcao do Ponto na da ttuao peo Mtodo de Mohr
Fonte: http://web.ccead.puc-ro.br/condgta/mvs/museu%20vrtua/vsuazacoes/Determnacao%20de
%20coretos_mar/fotos.htm
A Fgura 02 representada acma mostra a ttuao de NaC peo mtodo de
Mohr | utrapassado o ponto de equvanca, pos pode-se perceber a formao da
souo avermehada com a formao de precptado vermeho, ndcando o ponto
na da ttuao.
#) $ateriais e %&ui'amentos:
Baana Anatca com precso de 0,0001 g
Bao Voumtrco de vdro com capacdade para 100,0 mL
Basto de vdro
Bquer de vdro com capacdade de 100 mL
Bureta de vdro com capacdade de 25,00 mL
Erenmeyer de vdro com capacdade de 250 mL
Esptua de porceana
Pape Unversa de pH
Pera de Borracha (ppetador)
Pssete de Pstco
Ppeta Voumtrca de vdro com capacdade de 20,0 mL
4 | P g n a
Ppeta Graduada com capacdade para 10,00 mL
Proveta de vdro com capacdade de 25,00 mL
4.1 Amostra:
Coreto de Sdo (NaC)
4.2 Reagentes:
Agua Destada (H
2
Odest.)
Carbonato de Cco (CaCO
3
) sdo
Indcador Cromato de Potsso (K
2
CrO
4
) 5% m/v
Ntrato de Prata (AgNO
3
) 0,05 eq.L
-1
f= 1,000000
() $etodoloia:
Entrou-se no aboratro devdamente vestdo com todos os EPIs
necessros para segurana, em seguda drgu-se at a bancada onde foram pegas
todas as vdraras necessras ao expermento. Logo aps, avou-se e rnsou-se de 2
a 3 vezes todas as vdraras com gua destada e enxugou-as.
5.1) Preparao da amostra de a!"
Pegou-se um bquer de vdro com capacdade de 50 mL, esptua de
porceana e um vdro de rego e encamnhou-se at a saa de baana. Pesou-se
uma massa de 0,2931 g de coreto de sdo com auxo de uma baana anatca
com precso de 0,0001 g.
Drgu-se novamente ao aboratro e dssoveu-se totamente o sa pesado
em gua destada, transferndo-se assm quanttatvamente a souo resutante
para um bao voumtrco de vdro com capacdade de 100,0 mL. Rnsou-se 3
vezes o mesmo bquer com gua destada e transferndo-se as guas de avagem
para o bao. Competou-se o voume do bao voumtrco com gua destada,
aferndo-se o mensco, e homogenezou-se a souo.
5.2) #osagem da Amostra de a!"
Da souo preparada, medu-se com ppeta voumtrca de 20,0 mL mpa,
aps rnsagem com souo, o mesmo voume de NaC e transferu-se
quanttatvamente para um erenmeyer de 250 mL. Em seguda, adconou-se ao
mesmo cerca de 25,00 m de gua destada, com o auxo de uma proveta de
25,00 mL; 2,00 mL do ndcador Cromato de Potsso com o auxo de uma ppeta
graduada de 10,00 mL; um tero da esptua de porceana de CaCO
3
e testou se a
souo estava neutra com o pape unversa obtendo um pH 8.
5 | P g n a
Aps prva avagem e devda rnsagem da bureta com gua destada e
souo de Ntrato de Prata, competou-se o voume da vdrara com souo de
AgNO
3
e preencheu-se at o mensco, vercando se no havam bohas.
Incou-se a ttuao com constante agtao, at a mudana da coorao
do precptado de branco para creme, ndcando o ponto na da ttuao, e anotou-
se o resutado obtdo. Repetu-se o processo ttuomtrco por mas duas vezes e
anotou-se os resutados.
6 | P g n a
)) Resultados:
$.1) !%"c&"o de massa a ser pesada:
N = m/Eq x V
0,05 = m/58,5 x 0,1
m = 0,2925 g (pesar)
m = 0,2931 g (pesada)
$.2) !%"c&"o da orma"idade Aparente da amostra:
N = m/Eq x V
N = 0,2931/58,5 x 0,1
N = 0,0501 eq.L
-1
$.3) #osagem do a!"
V1 = 16,00mL
V2 = 15,90mL Vm = 15,95 mL
V3 = 15,95mL
Desvo:
*V
1
/ - /Vm/ /V
2
/ - /Vm/ /V
3
/ - /Vm/
/16,00/ - /15,95/ /15,90/ - /15,95/ /15,95/ - /
15,95/
/0,05/ /0,05/ /0,00/
Mda do Desvo: (0,05+0,05+0,00)/3
Mda do Desvo: 0,03
Precso: (Desvo X 100)/Vm
Precso: (0,03 X 100)/15,95
Precso: 0,18%
Resutado fo precso pos esteve abaxo de 0,5%
$.4) P&re'a da amostra:
%m/m = 100 (N x V x f)
pd
x A x Eq
m
pesada
%m/m = 100 x (0,05 x 0,01595 x 1) x 5 x 58,5
0,2931
%m/m = 79,58%
$.5) !%"c&"o da orma"idade Rea" da amostra:
7 | P g n a
N = m/Eq x V
N = (0,2931 x 79,58%) / (58,5 x 0,1)
N = 0,0398 eq.L
-1
$.$) !%"c&"o dos !onstit&intes:
%m/m Na
+
= 100 (N x V x f)
pd
x A x Eq
m
pesada
%m/m Na
+
= 100 x (0,05 x 0,01595 x 1) x 5 x 23
0,2931
%m/m Na
+
= 31,29%
%m/m C
-
= 100 (N x V x f)
pd
x A x Eq
m
pesada
%m/m C
-
= 100 x (0,05 x 0,01595 x 1) x 5 x 35,5
0,2931
%m/m C
-
= 48,29%
+) Dis"uss,es:
Durante o expermento, um fato mportante que se nota, que este tpo de
ttuao peo mtodo de mohr s possve peo processo dreto. Isto ocorre pos,
se o ntrato fosse coocado no erenmeyer |unto com o ndcador, havera | reao
de precptao e no havera como proceder com a ttuao.
Pode-se notar que, ao na do expermento, obtvemos uma pureza de
aproxmadamente 79,58% m/m. Esta pureza tavez no represente a rea pureza do
sa, pos as reaes de precptao dependem de mutos fatores para obterem um
tmo rendmento. Entre os prncpas fatores podemos ctar a estequometra e/ou
veocdade da reao e vsuazao do ponto na de ttuao.
Para as reaes serem as mas perfetas possves, eas devem obedecer
agunas condes, como:
Formao rpda do precptado
Formao de um precptado nsouve
O ponto de equvaenca debe ser de fc vsuazao
O No atngmento do ponto de estequometra pode ocorrer devdo a co-
precptao do anato ou do ttuante devdo concentrao do ndcador usado
durante a ttuao, o que causa mutas vezes a precptao antecpada do anato.
8 | P g n a
Outro fator ctado a veocdade da reao. A veocdade da reao
nterferda dretamente pea temperatura e concentrao dos reagentes em
questo. No expermento em questo, a concentrao usada era reatvamente
baxa 0,05 eq.L Ag
+
e 0,05 eq.L C
-
. Nestas soues dudas, a veocdade de
formao do precptado reatvamente baxa, o que pode ter nterferdo na
precptao do coreto de prata, fornecendo-nos uma aparente pureza %m/m de
79,58%. A medda que se aproxma do ponto de equvanca, a veocdade de
precptao tende a r dmnundo devdo a menor quantdade de ons C
-
presente
em souo pos no exste um ato grau de supersaturao.
(.1 #eterminao do ponto )na" da tit&"ao:
Consderando que as concentraes dos ons Ag
+
e C
-
em souo so guas,
fc cacua-as a partr do vaor do produto da soubdade:
Ag
+
+ C
-
->

AgC
(s)
|Ag
+
| + |C
-
| = |Ag
+
|
2
= 1,56 x 10
-10
|Ag
+
| = |C
-
| = 1,25 x10
-5
M.
Ento a concentrao de ons prata no ponto de equvanca 1,25 x10
-5
M.
Assm a precptao do Ag
2
CrO
4
deve ocorrer quando |Ag
+
| = 1,25 x10
-5
M.
Substtundo este vaor na expresso do produto de soubdade do Ag
2
CrO
4
:
|Ag
+
|
2
|CrO
-2
| = 1,3 x 10
-12
(1,25 x 10
-5
)
2
x |CrO
-2
| = 1,3 x 10
-12
|CrO
-2
| = 0,8 x 10
-2
M
Anasando este vaor, nota-se que:
Se |CrO
-2
| > 0,8 x 10
-2
M, ento o Ag
2
CrO
4
comear a precptar quando a
concentrao de Ag
+
for menor que 1,25 x10
-5
M, ou se|a, antes do ponto de
equvanca.
Se |CrO
-2
| < 0,8 x 10
-2
M, ento o Ag
2
CrO
4
s

comear a precptar quando a
concentrao de Ag
+
for maor que 1,25 x10
-5
M, ou se|a, am do ponto de
equvanca.
Portanto, a concentrao do ndcador nterfere dretamente na precptao
dos ons e assm na estequometra da reao, ndcando o ponto na da ttuao.
9 | P g n a
(.2) p* do meio reaciona"
O pH do meo reacna deve ser controado, estando numa faxa entre 6,5 e
10. por este fato que se adcona o carbonato de cco nos erenmeyers para
assegurar que o pH se mantenha nesta faxa, como no expermento, mantdo em
pH 8.
Um dos motvos em se controar o pH manter a estequometra da reao.
Outro motvo mas mportante que, em pH nferor a 6,5, o cromato torna-se muto
sove, conforme a reao:
2 CrO
4
2-
+ 2 H
+
2 HCrO
4
-
Cr
2
O
7
2-
+ H
2
O
O dcromato de prata consderavemente mas sove do que o cromato de
prata, o que aumenta o erro do ndcador.
Ouando o pH superor a 10, o on prata pode reagr com o hdrxdo ao
nvs de reagr com o on coreto, formando o hdrxdo ou xdo de prata
nsoves, conforme a reao:
2 Ag+ + 2 OH- 2 AgOH (s)
2 Ag+ + 2 OH- Ag2O (s) + H2O
(.3) Mecanismos de Reao:
Inco - NaC (aq) NaC (aq) (souo amarea)
Durante - NaC (aq) + AgNO3 NaC (aq) + NaNO
3
(aq) + AgCJ (s) (precptado
branco)
P.E - NaC (aq) + NaNO
3
(aq) + AgCJ (s) + AgNO
3
AgCJ (s) + NaNO
3
(aq)
(precptado branco)
Aps - AgCJ (s) + NaNO
3
+ AgNO
3 1 gota excesso
Ag
2
CrO
4
J (s) + KNO
3
(aq) + AgCJ
(s) + NaNO
3
(s) (precptado creme)
Reao Goba - NaC + AgNO
3
+ K
2
CrO
4
AgCJ + NaNO
3
+ Ag
2
CrO
4
J + KNO
3
*Indcador K
2
CrO
4
*Precptado creme = precptado branco + precptado vermeho
10 | P g n a
-) .on"luso:
Com os procedmentos reazados pode-se aprender mas sobre ttrmetra
por precptao que consste em reaes de precptao formando um precptado
nsove/pouco sove. menos precsa em reao de neutrazao, devdo
fatores que podem ater-a, como veocdade de reao entre outros ctados.
O resutado obtdo de 79,58%m/m da pureza da amostra fo satsfatro para
uma aua de anse qumca, vaor este podendo dferr pouco do vaor rea da
pureza da amostra devdo s nterferncas do meo externo, erros e da reao em
s.
Tambm adquru-se mas conhecmento sobre o Mtodo de Mohr que nada
mas uma ttuao dreta e precptao fraconada, usado para se determnar
quanttatvamente concentraes de haetos atravs do padro de ntrato de prata.
Assm, por se tratar de precptao, o Kps a base dessa ttrmetra.
Re/er0n"ias:
+i,ros:
|1| VOGEL, Arthur Israe, Anse qumca quanttatva/Voge; traduo |o Caros
Afonso, Paua Fernandes de Aguar, Rcardo Bcca de Aencastro. - remp. - Ro de
|anero : LTC, 2008
|2| OHLWEILER, O. A., Oumca anatca quanttatva, 3a ed., Lvros Tcncos e
Centcos Edtora S.A., Ro de |anero, 1982, vo. 1 e vo.
| 3| BACCAN N. ; Andr ade | . C. ; God nho O. E. S; Barone | . S. Oumca
Anatca Ouanttatva Eementar. 3 Edo. Edtora Edgard Bcher Ltda. So
Pauo
|4| Schneder, C., Overa, G., & Overa, M. d. (2010). -o"&metria de Precipitao .
/ti"i'ao dos mtodos Mohr0 -o""ard e 1a2ans. Unesp - Facudade de Cnca e
Tecnooga, Presdente Prudente. Dsponve em:
3http:44pt.scri5d.com4doc44(6364654Re"atorio.de.7&imica.Ana"itica.-o"&metria.de.
Precipitacao8 Acesso: 05/2012
9ndereos 9"etr:nicos:
Unversdade Federa do Par.
Dsponve em: 3http:44;;;.&<pa.5r4=&imicana"itica4precipitimetria.htm8. Acesso:
05/2012
Unversdade federa de |uz de Fora.
Dsponve em: <http://www.uf|f.br/baccan/es/2011/05/Aua_pratca_7_e_8.pdf>
Acesso: 05/2012
Infopda.
11 | P g n a
Dsponve em: 3http:44;;;.in<opedia.pt4>metodo.de.mohr8?
3http:44;;;.in<opedia.pt4>,o"&metria.de.precipitacao8. Acesso: 052012
Amgo Nerd.
Dsponve em: 3http:44amigonerd.net4tra5a"ho4$$@@.,o"&metria.de.precipitacao8.
Acesso: 05/2012
12 | P g n a