Materiales Cermicos:

Introduccin:
Los materiales cermicos son compuestos qumicos o soluciones
complejas, que contienen elementos metlicos y no metlicos. Por ejemplo
la almina es un cermico que tiene tomos metlicos (aluminio) y no
metlicos (oxgeno). Los materiales cermicos tienen una amplia gama de
propiedades mecnicas y fsicas. Las aplicaciones varan desde productos
de alfarera, cemento, fabricacin de ladrillos y azulejos, utensilios de
cocina, hasta vidrio, materiales refractarios, imanes, dispositivos elctricos,
fibras y abrasivos. El hormign est hecho con cemento y las losetas que
protegen al trasbordador espacial estn hechas de slice, un material
cermico. En la mayora de estas aplicaciones el producto tiene una
propiedad esencial o una combinacin particular de propiedades que no
puede ser obtenida con ningn otro material; siendo esto la base de su
seleccin.
Debido a sus enlaces inicos o covalentes, los materiales cermicos por lo
general son duros, frgiles, con un alto punto de fusin, tienen baja
conductividad elctrica y trmica, buena estabilidad qumica y trmica, y
elevada resistencia a la compresin. Sin embargo, a veces constituyen un
enigma, pues aunque de hecho son frgiles, algunos compuestos con matriz
cermica tienen valores de tenacidad a la fractura superiores a los de
algunos metales (como las aleaciones de aluminio endurecidas por
envejecimiento) e incluso algunos son superplsticos. Aunque la mayora de
los productos cermicos son buenos aislantes elctricos y trmicos,
algunos tienen conductividades trmicas parecidas a las de los metales. Los
productos cermicos como el Fe0 y el ZnO, son semiconductores y, adems,
han sido descubiertos materiales cermicos superconductores.
En este captulo analizaremos los mecanismos mediante los cuales estos
materiales se deforman al aplicrseles una carga. Igualmente, es de
importancia crtica observar que los materiales cermicos son frgiles, que
los defectos inevitablemente presentes en la estructura pueden hacer que el
material falle por su fragilidad, que el tamao y el nmero de las
imperfecciones difieren en cada pieza cermica individual y que las
propiedades mecnicas slo pueden describirse de manera estadstica. Por
estas razones, el comportamiento mecnico de los materiales cermicos es
menos predecible que el de los metales, por esta caracterstica, su uso en
aplicaciones crticas de alta resistencia es muy limitado.
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La estructura de los cermicos cristalinos:

En el captulo 3 se presentaron varias estructuras cristalinas para materiales
con enlaces inicos. En estas estructuras, los iones de las celdas unitarias
ocupan sitios en la red que proporcionan la coordinacin adecuada y
aseguran que se obtenga el equilibrio adecuado de cargas. Un gran nmero
de materiales cermicos, poseen la estructura del cloruro de sodio. La
estructura de la blenda de zinc es tpica del ZnS, del BeO, y del SiC; en tanto
que varios materiales cermicos, incluyendo el CaF, el Th0, y el Ce0, tienen
la estructura de la fluorita. La mayora de los cermicos, sin embargo, tienen
estructuras cristalinas ms complicadas.

La estructura de los silicatos cristalinos.

Algunos materiales cermicos contienen enlaces covalentes. Un ejemplo es
la forma cristobalita del SiO, o slice, que es una materia prima importante
para los productos cermicos (figura), La disposicin de los tomos en la
celda unitaria proporciona la coordinacin adecuada, equilibra la carga y,
adems, asegura que no se viole la direccionalidad de los enlaces
covalentes.

FIGURA Estructura cristalina de la cristobalita, una de las formas del Si02.
En el slice, el enlace covalente requiere que los tomos de silicio tengan
cuatro vecinos cercanos (cuatro tomos de oxgeno), creando as una
estructura tetradrica. Los tetraedros de silicio-oxgeno son las unidades
estructurales fundamentales del slice, de las arcillas y de silicatos vtreos.
Los tetraedros de slice, se comportan como grupos inicos; los iones de
oxgeno en las esquinas de los tetraedros son atrados por otros iones o
tambin, uno o ms iones de oxgeno pueden ser compartidos por dos
grupos tetradricos, a fin de satisfacer el equilibrio de cargas.

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Imperfecciones en las estructuras cermicas cristalinas

Igual que en los metales, las estructuras de los materiales cermicos
contienen una diversidad de imperfecciones. En lo que se refiere a
propiedades fsicas, como la conductividad elctrica, los defectos puntuales
son de especial importancia. Las propiedades mecnicas estn
determinadas por superficies, incluyendo bordes de grano, superficies de
partcula y poros.

Dislocaciones
En algunos materiales cermicos, se observan dislocaciones. Sin embargo,
stas no se mueven con facilidad, debido a un vector de Burgers grande, a la
presencia de relativamente pocos sistemas de deslizamiento, y a la
necesidad de romper enlaces inicos fuertes para despus obligar a los
iones a deslizarse frente a los de carga opuesta. Debido a que no ocurre
deslizamiento las grietas no se redondean por la deformacin del material
que se encuentra en la punta de la grieta y, en consecuencia, su propagacin
contina. El material cermico es frgil.
Aunque las dislocaciones se mueven con mayor facilidad a temperaturas
elevadas, es ms probable que ocurra deformacin mediante mecanismos
como el deslizamiento de bordes de grano y el flujo viscoso de las fases
vtreas.
Defectos superficiales
Los lmites de grano y las superficies de las partculas son defectos
superficiales importantes en los cermicos. Tpicamente, los cermicos con
un grano de tamao fino tienen mayor resistencia que los cermicos de
grano ms grueso. Los granos ms finos ayudan a reducir los esfuerzos que
se desarrollan en sus bordes debido a la expansin y la contraccin
anisotrpica. Normalmente, se produce un tamao de grano fino utilizando
desde el principio materias primas cermicas de partculas ms finas.
Las superficies de las partculas, que representan planos de uniones
covalentes o inicas rotas y no satisfechas son reactivas. Las molculas
gaseosas, por ejemplo, pueden ser absorbidas en la superficie para reducir
la energa superficial. En los depsitos de arcilla, iones distintos al material
pueden ser atrados hacia la superficie de la plaqueta alterando su
composicin, sus propiedades y la conformabilidad de la arcilla y de sus
productos.
Porosidad:
Los poros pueden ser considerados como un tipo especial de defecto
superficial. En un material cermico los poros pueden estar interconectados
o bien cerrados. La porosidad aparente mide los poros interconectados y
determina la permeabilidad, es decir, la facilidad con la cual pasan gases y
otros fluidos a travs del componente cermico.

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La estructura de los vidrios cermicos

Los materiales cermicos no cristalinos ms importantes son los vidrios. Un
vidrio es un material slido que se ha endurecido y vuelto rgido sin
cristalizar. En cierta forma, el vidrio es parecido a un lquido subenfriado. Sin
embargo, por debajo de la temperatura de transicin del vidrio (figura ), se
reduce la velocidad de contraccin volumtrica por enfriamiento y el material
se puede considerar un vidrio y no un lquido subenfriado.

FIGURA Cuando el slice se cristaliza durante el enfriamiento, se observa un
cambio sbito de densidad. Para el slice vtreo, sin embargo, el cambio en la
pendiente de la temperatura de transicin del vidrio indica la formacin de
un vidrio a partir del lquido subenfriado.

Las estructuras vtreas se producen al unirse los tetraedros de slice u otros
grupos inicos, para producir una estructura reticular no cristalina, pero
slida (figura).

FIGURA Estructuras cristalina y vtrea de silicatos. Ambas estructuras tienen
orden de corto alcance, pero solamente la estructura cristalina tiene orden
de largo alcance.

Tambin se pueden encontrar estructuras no cristalinas en polvos
excepcionalmente finos, como en Geles y coloides. En estos materiales, el
tamao de las partculas puede ser de 10 nm o menos. Estos materiales
amorfos, como algunos cementos y adhesivos , se producen por
condensacin de vapores, por electrodeposicin por reacciones qumicas.
Vidrios de silicato
Los vidrios de silicato son los ms ampliamente utilizados. El slice fundido,
hecho a partir de SiO, puro, tiene un alto punto de fusin y sus cambios
dimensinales durante el calentamiento y el enfriamiento son reducidos
(figura). Sin embargo, generalmente los vidrios de silicato contienen xidos
adicionales. Aunque los xidos como el slice se comportan como
formadores de vidrio, un xido intermedio (como el xido de plomo o de
aluminio) no forma vidrio por s mismo, pero se incorpora en la estructura de
red de los formadores de vidrio. Un tercer grupo de xidos, los
modificadores, rompen la estructura reticular y finalmente hacen que el
vidrio se desvitrifique, es decir, se cristalice.

FIGURA Efecto M Na20 sobre la red vtrea del slice. La sosa es un
modificador que interrumpe la red vtrea, reduciendo la capacidad de formar
vidrio.

Vidrios de silicato modificados:
Si la relacin oxgeno-silicio aumenta de manera significativa los
modificadores rompen la red de slice. Por ejemplo, cuando se agrega Na2O,
los iones de sodio entran en los huecos dentro de la red, en vez de formar
parte de la misma. Sin embargo, el ion de oxgeno que se introduce con el
Na2O, s se combina y forma parte de la red (figura ). Cuando esto ocurre, no
existen suficientes iones de silicio para combinarse con los iones de
oxgeno adicionales y conservar la red intacta.
La modificacin tambin reduce el punto de fusin y la viscosidad del slice,
lo que permite producir vidrio a temperaturas ms bajas. Al agregar Ca0,
estos vidrios se modifican an ms, lo cual reduce la solubilidad el vidrio en
agua.

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Fallas mecnicas en los materiales cermicos

Los materiales cermicos, tanto cristalinos como no cristalinos son muy
frgiles, particularmente a temperaturas bajas. El problema con la fractura
frgil de los materiales cermicos se intensifica por la presencia de
imperfecciones como pequeas grietas, porosidad, inclusiones extraas,
fases cristalinas o un tamao grande de grano, que tpicamente se
introducen en el proceso de manufactura. Los defectos varan en tamao,
forma y orientacin, tanto dentro de un solo componente, como de un
componente a otro.

Fractura frgil
Cualquier grieta o imperfeccin limita la capacidad de un producto cermico
para resistir un esfuerzo a tensin. Esto es debido a que una grieta (a veces
conocida como defecto de Griffith) concentra y amplifica el esfuerzo
aplicado. La figura muestra una grieta de longitud a en la superficie de un
material frgil. Tambin aparece el radio de curvatura r de la punta de la
grieta.

FIGURA Diagrama esquemtico del defecto de G riff ith en un cermico.
Para grietas muy delgadas (r pequea) o para grietas largas (a grande), la
relacin Sigma Real /Sigma hace grande y el esfuerzo se amplifica. Si el
esfuerzo amplificado excede el lmite elstico, la grieta crece y finalmente
causa la fractura, aun cuando el esfuerzo real aplicado a sea pequeo.
Desde otro punto de vista se reconoce que un esfuerzo aplicado genera una
deformacin elstica, relacionada con el mdulo de elasticidad E del
material. Cuando se propaga una grieta, se libera esta energa de
deformacin reduciendo la energa general. Sin embargo, al tiempo de
extenderse la grieta se crean dos nuevas superficies, esto incrementa la
energa asociada con la superficie. Igualando energa de deformacin y
energa superficial.
Los defectos resultan de mxima importancia cuando actan esfuerzos de
tensin sobre el material. Los esfuerzos a la compresin tienden a cerrar las
grietas en vez de abrirlas; en consecuencia, a menudo los cermicos tienen
excelente resistencia a la compresin.

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Mtodos para mejorar la tenacidad
Para mejorar la tenacidad a la fractura se utilizan varios mtodos, los cuales
a su vez resultan en una mayor resistencia a la fractura y en esfuerzos
mayores en servicio. Un mtodo tradicional para mejorar la tenacidad
consiste en rodear las partculas frgiles del cermico con un material matriz
mas suave y tenaz. Tambin, se pueden introducir grietas o concentradores
de esfuerzos mediante transformaciones de fases, al calentar o enfriar un
cermico.
El procesamiento del producto cermico es tambin crtico para poder
mejorar la tenacidad. Las tcnicas de procesamiento que producen
cermicos con un grano excepcionalmente fino, de alta pureza y
completamente densos, mejoran la resistencia y la tenacidad. Otro proceso
es introducir deliberadamente muchas mcrogrietas, demasiado pequeas
para propagarse por s mismas pero que pueden ayudar a detener otras
grietas mayores que pudieran intentar crecer.


Este resorte de cemento ilustra lo dicho sobre la resistencia y tenacidad con
alta densidad y libre de defectos.

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Deformacin de los cermicos a altas temperaturas

En los cermicos las dislocaciones no se mueven a bajas temperaturas y no
se observa deformacin plstica significativa. A temperaturas ms altas, el
flujo viscoso y el deslizamiento de bordes de grano se convierten en
mecanismos importantes de deformacin. El flujo viscoso ocurre en los
vidrios y en cermicos que contienen una mezcla de fases vtrea y cristalina;
el deslizamiento de bordes de grano ocurre en cermicos que principalmente
son cristalinos.

Termofluencia en los cermicos
Como los cermicos a menudo se disean para uso a altas temperaturas, la
resistencia a la termofluencia es una propiedad importante. Los cermicos
cristalinos tienen buena resistencia a la termofluencia, por sus altos puntos
de fusin y su elevada energa de activacin para la difusin. La figura
compara la resistencia a la flexin de varios materiales cermicos con una
superaleacin Ni-Cr; los cermicos tienden a conservar su resistencia,
algunas veces por encima de 1200'C.

FIGURA Efecto de la temperatura sobre la resistencia a la flexin de varios
materiales cermicos, en comparacin con una superaleacin de nquel-
cromo.
La termofluencia en los cermicos cristalinos frecuentemente ocurre como
resultado del deslizamiento de los bordes de grano. Conforme los granos se
deslizan uno sobre otro, se pueden iniciar las grietas y finalmente causar la
falla. Varios factores facilitan el deslizamiento de los bordes de grano y, en
consecuencia, reducen la resistencia a la termofluencia:

1. Tamao de grano. Los tamaos de grano ms pequeos incrementan la
tasa de termofluencia; as existen ms bordes de grano y el deslizamiento de
bordes de stos se facilita.
2. Porosidad. Al incrementar la porosidad en el cermico, se reduce su
seccin transversal y aumenta el esfuerzo que acta sobre el producto
cermico para una carga dada; los poros tambin facilitan el deslizamiento
de los bordes de grano. En consecuencia, la tasa de termofluencia se
incrementa
3. Impurezas. Diversas impurezas pueden provocar la formacin de fases
vtreas en los bordes de grano, permitiendo termofluencia debido al flujo
viscoso.
4. Temperatura. Las altas temperaturas reducen la resistencia de los bordes
de grano, incrementan la velocidad de difusin y promueven la formacin de
fases vtreas.

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Procesamiento y aplicaciones de productos de arcilla.

Los cermicos cristalinos frecuentemente se usan para la manufactura de
artculos tiles, preparando una forma o compacto con materias primas en
polvo fino. A continuacin el polvo se une por reaccin qumica, vitrificacin
parcial o completa (fusin), o por sinterizado.
Los productos de arcilla forman un grupo de cermicos tradicionales que se
utilizan para la produccin de tubos, ladrillos, artefactos de cocina y otros
productos comunes. La arcilla, como la caolinita, y el agua sirven como
aglutinante inicial para los polvos cermicos, que tpicamenente son slice.
Secado y horneado de productos de arcilla
Durante el secado, la humedad excesiva se elimina y ocurren grandes
cambios dimensinales. Inicialmente, el agua existente entre las plaquetas
de arcilla o agua interparticular se evapora y es la causa de la mayor parte de
la contraccin. Despus ocurrir un cambio dimensional relativamente
pequeo cuando se evapore el agua restante entre los poros. Para conseguir
un secado uniforme de toda la pieza, se controla cuidadosamente la
temperatura y la humedad, minimizando as esfuerzos, distorsin y
agrietamiento.
La rigidez y la resistencia de una pieza cermica se obtienen durante su
horneado. Durante el calentamiento, la arcilla se deshidrata eliminando el
agua que forma parte de la estructura cristalina de la caolinita y empieza la
vitrificacin, o la fusin . Las impurezas y el agente fundente reaccionan con
las partculas cermicas (SiO,) y con la arcilla, produciendo una fase lquida
de bajo punto de fusin en las superficies de grano. El lquido ayuda a
eliminar la porosidad y, despus del enfriamiento, se convierte en un vidrio
rgido que une a las partculas cermicas. Esta fase vtrea proporciona una
unin cermica, pero tambin causa una contraccin adicional de la
totalidad del cuerpo cermico.
El tamao de grano de la pieza final est determinado principalmente por el
tamao de las partculas del polvo original. Adems, conforme se incrementa
la cantidad de fundente, se reduce la temperatura de fusin; se formar ms
vidrio y los poros se harn ms redondos y ms pequeos. Un menor
tamao de grano inicial acelera este proceso, al generar ms superficies en
las cuales pueda ocurrir la vitrificacin.

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Aplicaciones de productos de arcilla
Muchos productos estructurales de arcilla y loza se producen mediante los
procesos descritos. Los ladrillos y losetas que se utilizan en la construccin
se elaboran por compresin o extrusin, se secan y se hornean para
producir la unin cermica. Altas temperaturas de horneado o partculas
ms pequeas producen mayor vitrificacin, menos porosidad y una
densidad superior. Una densidad ms elevada mejora las propiedades
mecnicas, aunque reduce la calidad aislante del ladrillo o de la loseta.
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Otros materiales cermicos y sus aplicaciones
Adems de su uso en la produccin de materiales para la construccin, en
aparatos domsticos, en materiales estructurales y refractarios, los
materiales cermicos encuentran toda una infinidad de aplicaciones,
incluyendo las siguientes.
Cementos:
En un proceso conocido como cementacin, las materias primas cermicas
se unen utilizando un aglutinante que no requiere horneado o sinterizado.
Una reaccin qumica convierte una resina lquida en un slido que une las
partculas. En el caso del silicato de sodio, la introduccin de gas C02 acta
como catalizador para deshidratar la solucin de silicato de sodio y
convertirla en un material vtreo.
El silicato de sodio lquido recubre los granos de arena, proporcionando
puentes entre los mismos. La introduccin del C02 convierte los puentes en
slidos, uniendo los granos de arena.
Las soluciones de polvo fino de almina, catalizadas mediante cido
fosfrico producen un cemento de fosfato de aluminio. Cuando las
partculas de almina se unen con el cemento del fosfato de aluminio, se
producen refractarios capaces de operar a temperaturas tan altas como
1650C.
El yeso es otro material que se endurece con la reaccin por cementacin.
Cuando reacciona la pasta lquida, crecen cristales slidos de
entrelazamiento de sulfato de calcio, con poros muy pequeos entre los
cristales. Mayores cantidades de agua en la pasta original proporcionan ms
porosidad, pero tambin reducen la resistencia final del yeso. Uno de los
usos importantes de este material es el recubrimiento o estuco de muros y
losas en edificios.
La reaccin de cementacin ms comn e importante ocurre en el cemento
Portland, utilizado para producir el hormign.
Recubrimientos:
Con frecuencia los productos cermicos se utilizan como recubrimientos
protectores de otros materiales. Los recubrimientos comerciales comunes
incluyen los vidriados y los esmaltados. Los vidriados se aplican sobre la
superficie de un material cermico para sellar un cuerpo de arcilla
permeable, para dar proteccin y decorar, o para fines especiales. Los
esmaltados se aplican sobre superficies metlicas. Los esmaltados y
vidriados son productos de arcilla que se vitrifican fcilmente durante el
horneado.
Mediante la adicin de otros minerales se pueden producir en los vidriados y
esmaltados colores especiales. El silicato de circonio da un vidriado blanco,
el xido de cobalto un vidriado azul, el xido de cromo produce verde, el
xido de plomo da un color amarillo y se puede producir un vidriado rojo
agregando una mezcla de sulfuros de selenio y cadmio.
Uno de los problemas que tienen los vidriados y esmaltados son las grietas
o cuarteaduras superficiales, que ocurren cuando el vidriado tiene un
coeficiente de expansin trmica distinto al del material subyacente,
Frecuentemente, ste es el factor de mayor importancia para determinar la
composicin del recubrimiento.
Para materiales cermicos avanzados y para metales de operacin a alta
temperatura se utilizan recubrimientos especiales. A los materiales
compuestos carbono-carbono se les aplican recubrimientos de SiC para
mejorar su resistencia a la oxidacin. A las superaleaciones base nquel se
le pueden aplicar recubrimientos de circonia, como barreras trmicas que
protejan al metal contra la fusin o contra reacciones adversas.
Fibras:
A partir de materiales cermicos se producen fibras para diversos usos
como refuerzo de materiales compuestos, para ser tejidas en telas o para
uso en sistemas de fibras pticas. Las fibras de vidrio de borosilicato, las
ms comunes, proporcionan resistencia y rigidez a la fibra de vidrio.
Tambin se pueden producir fibras con una diversidad de materiales
cermicos, incluyendo almina, carburo de silicio y carburo de boro.
Un tipo especial de material fibroso es la loseta de slice utilizada en el
sistema de proteccin trmica del trasbordador espacial. Las fibras de slice
estn unidas por polvo de slice para producir una loseta excepcionalmente
ligera, con densidades tan bajas como 0. 144 g/cm3; esta loseta est
recubierta con vidriados especiales de alta emisividad para conseguir
proteccin hasta los 1300C.