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Copyright 2004, Instituto Brasileiro de Petrleo e Gs - IBP

Este Trabalho Tcnico Cientfico foi preparado para apresentao no 3 Congresso Brasileiro de P&D em Petrleo e Gs, a ser
realizado no perodo de 2 a 5 de outubro de 2005, em Salvador. Este Trabalho Tcnico Cientfico foi selecionado e/ou revisado pela
Comisso Cientfica, para apresentao no Evento. O contedo do Trabalho, como apresentado, no foi revisado pelo IBP. Os
organizadores no iro traduzir ou corrigir os textos recebidos. O material conforme, apresentado, no necessariamente reflete as
opinies do Instituto Brasileiro de Petrleo e Gs, Scios e Representantes. de conhecimento e aprovao do(s) autor(es) que este
Trabalho ser publicado nos Anais do 3 Congresso Brasileiro de P&D em Petrleo e Gs


DETERMINAO E CORRELAO DO TEOR TOTAL DE LEOS E
GRAXAS POR MEIO DE DIFERENTES TCNICAS ESPECTROSCPICAS
E GRAVIMTRICA

Y. G. C. Queirs
1
, M. D. Clarisse
1
, R. S.Oliveira
1
, B. D. Reis
1
, A M.L. Travalloni
2
e E. F. Lucas
1

1
Laboratrio de Macromolculas e Colides na Indstria de Petrleo/Instituto de
Macromolculas/ Universidade Federal do Rio de Janeiro (LMCP/IMA/UFRJ)
CT, bloco J, C.P.68525, 21945-970, Ilha do Fundo, Rio de Janeiro, mclarisse@ima.ufrj.br,
elucas@ima.ufrj.br
2
CENPES/PETROBRAS, Ilha do Fundo, Quadra 7, Rio de Janeiro,
anamaria@cenpes.petrobras.com.br


Resumo O problema de monitoramento da poluio de guas contendo produtos derivados do petrleo no
somente o de monitorar esses tipos de poluies, mas tambm a caracterizao dos contaminantes destas guas oleosas.
A identificao destes compostos interessante em funo das transformaes da fauna e da flora que podem ocorrer no
local de descarte. guas oleosas de duas concentraes (40 e 120 ppm) e trs tipos de leos com composies de
asfaltenos e parafinas distintas foram utilizadas. Vrias tcnicas de quantificao (fluorimetria, gravimetria, colorimetria
e espectrometria na regio de infravermelho) foram utilizadas para obter o valor do teor de leos e graxas (TOG) das
alquotas de gua oleosa e a partir destes resultados foram estabelecidas correlaes entre os valores de TOG das
tcnicas empregadas na caracterizao das guas oleosas. A tcnica de fluorimetria mostrou-se bastante satisfatria com
relao s tcnicas usualmente empregadas na rotina de caracterizao de guas oleosas.

Palavras-Chave: gua oleosa, fluorescncia, gravimetria, infravermelho, colorimetria

Abstract The problem of monitoring the pollution of waters containing petroleum-related compounds is not
restricted to the monitoring of the pollution itself; instead, the contaminants of such oily waters should be characterized.
The identification of such compounds is interesting on the basis of the modifications observed in the flora and fauna at
the site of the disposal. Oily waters at two concentrations (40 and 120 ppm) and three kinds of oils of different
asphaltenes and paraffins were used. Several quantification techniques (fluorimetry, gravimetry, colorimetry and
spectrometry in the infrared range) were used for obtaining the total oil and grease content (TOG) of the oily water
aliquots. Based on the obtained results it was possible to establish correlations between the TOG figures for the various
techniques utilized in the characterization of the oily waters. The fluorimetry technique has shown itself quite
satisfactory relative to the techniques usually employed in the routine of oily waters characterization.

Keywords: Oily water, fluorescence, gravimetry, infrared, colorimetry
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1. Introduo

O petrleo uma mistura muito complexa de compostos e apresenta uma larga faixa de caractersticas fsico-
qumicas. O petrleo bruto pode variar desde lquidos incolores at materiais viscosos e escuros, alguns dos quais so
slidos a temperatura ambiente (Ryder, 2002). O problema de monitoramento da poluio de guas contendo produtos
derivados do petrleo no somente o de monitorar esses tipos de poluies, mas tambm envolve a inspeo das
transformaes qumicas de hidrocarbonetos de petrleo no meio ambiente (Karyakin e Galkin, 1995; Vorontsov et al,
1998). Estes poluentes podem ser monitorados por meio de diversas tcnicas, tais como gravimetria, colorimetria,
infravermelho e fluorescncia. Esta situao pode ser atribuda larga faixa de caractersticas fsico-qumicas dos
componentes dentro dos leos brutos e produtos associados. Os procedimentos analticos podem ser divididos em duas
classes: (1) os procedimentos integrais os quais envolvem a gravimetria, as tcnicas espectroscpicas: de infravermelho
(IV), colorimetria e fluorescncia; e (2) os procedimentos diferenciais os quais envolvem a cromatografia gasosa,
cromatografia gasosa combinada com espectrometria de massa e cromatografia lquida de alta eficincia (CLAE)
(Minty et al, 2000). Cada uma destas tcnicas pode analisar total ou parcialmente os constituintes existentes na gua
produzida das plataformas de petrleo offshore. Este trabalho tem como objetivo correlacionar os valores de teor de
leos e graxas (TOG) obtidos por meio destas tcnicas, traando assim parmetros comparativos entre as mesmas, de
modo a empregar a melhor tcnica para minimizao dos custos inerentes a esta rotina.


2. Experimental

2.1. Materiais
Polmeros anfiflicos foram sintetizados no Laboratrio de Macromolculas e Colides na Indstria de Petrleo
e Gs (LMCP/IMA/UFRJ). Trs tipos de petrleos com diferentes composies de parafinas e asfaltenos utilizados
neste estudo foram doados pelo CENPES/PETROBRAS. Cloreto e sdio e cloreto de clcio foram os sais empregados
para o preparo da gua salina.

2.2. Preparo da gua oleosa sinttica
Uma soluo salina de 55000 ppm de concentrao foi preparada contendo NaCl e CaCl
2
(10:1). O petrleo
selecionado adicionado a essa salmoura, utilizando agitador ultraturrax (modelo T-25) a 13000 rpm. A adio de leo
feita com uma micro-seringa com haste longa, que assegura uma boa homogeneizao do leo na salmoura. Ao
trmino da adio do leo, a rotao do agitador aumentada para 15000 rpm durante 15 minutos. mistura oleosa so
adicionados 600 mL de gua salina previamente preparada, agitando-se no turrax, a 11000 rpm por 1 minuto. Foi
utilizada gua destilada e deionizada no preparo dessas guas oleosas sintticas (Lopes et al, 1999).

2.3. Gravimetria com adsoro por slica
A tcnica de gravimetria compreende a extrao por solventes da fase orgnica da fase aquosa utilizando n-
hexano (Norma EPA, method 1664). Nesta etapa foram utilizadas parcelas de n-hexano: trs de 30 mL para a extrao
de 400 mL de gua oleosa e 20 mL para a rinsagem final. A fase orgnica foi drenada em um funil analtico contendo
papel de filtro e 10 gramas de sulfato de sdio anidro umedecido com n-hexano e recolhido dentro de um erlenmeyer. O
erlenmeyer com o extrato foi colocado sobre uma placa de agitao e sua colorao foi observada. O extrato apresentou
uma colorao amarela plida transparente, ento, o Procedimento A foi adotado para dar prosseguimento na anlise de
gravimetria. O Procedimento A consiste das seguintes etapas: (1) O erlenmeyer foi colocado sob agitao magntica por
5 minutos com slica gel (3,0 gramas). (2) Aps este tempo, o extrato foi filtrado e recolhido em um balo de destilao
pesado anteriormente. (3) Este balo foi instalado no evaporador rotatrio da marca IKA, modelo RV 05 basic 1-B, para
eliminar o solvente e depois foi deixado por 1 hora sob fluxo de gs nitrognio. Aps este perodo, o balo foi pesado
novamente. (4) Ao final da extrao, o teor de leos e graxas foi calculado utilizando a Equao (1):

TOG = 1.000.000 x (massa final massa inicial)/volume da amostra (1)

onde massa final = massa do balo aps a extrao; massa inicial = massa do balo vazio; volume da amostra = volume
da amostra analisada.

2.4. Espectrometria na regio do infravermelho
A metodologia de extrao compreende a extrao por solventes da fase orgnica da fase aquosa utilizando
poli(triclorofluoretileno) - S-316 (Lopes et al, 1999). Nesta etapa foram utilizadas trs parcelas de S-316: 40, 30 e 20
mL para a extrao de 70 mL de gua oleosa. A fase orgnica foi drenada em um funil analtico contendo papel de filtro
e 10 gramas de sulfato de sdio anidro umedecido com S-316 e recolhido dentro de balo volumtrico de 100 mL. Uma
vez realizada a etapa de extrao, o teor de leos e graxas (TOG) presentes na amostra foi calculado, utilizando o valor
indicado no equipamento HORIBA, modelo OCMA-350 e os fatores de diluio utilizados durante a etapa de extrao,
atravs da Equao (2)
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C
soluo
= (leitura x V
balo
x R
diluio
) / V
amostra
(2)

onde C
soluo
a concentrao da amostra analisada, mg/L; V
amostra
o volume original da amostra medido em proveta,
mL; V
balo
o volume do balo volumtrico utilizado (100 mL) e R
diluio
a razo de diluio utilizada.

2.5. Colorimetria
A tcnica de colorimetria compreende a extrao por solventes da fase orgnica da fase aquosa utilizando
clorofrmio (Manual PETROBRAS, 2000). Nesta etapa foram utilizadas parcelas de clorofrmio: uma de 20 mL e duas
de 30 mL para a extrao de 400 mL de gua oleosa. A fase orgnica foi drenada em um funil analtico contendo papel
de filtro e 10 gramas de sulfato de sdio anidro umedecido com clorofrmio e recolhido dentro de balo volumtrico de
100 mL de capacidade.
O equipamento foi zerado com uma parcela de clorofrmio limpo. A amostra foi colocada na cubeta e a leitura da
concentrao foi realizada diretamente no espectrofotmetro CELM, modelo E225D onde j estava inserida uma curva
de calibrao (concentraes = 5, 25,50, 100 e 200 ppm) na faixa de comprimento de onda de 400nm. O valor de TOG
foi calculado atravs da seguinte Equao (3):

TOG (mg/L) = Leitura x volume da amostra do balo volumtrico (mL) (3)
Volume da amostra do funil de separao (mL)

2.6. Espectrometria de fluorescncia UV
Esta anlise apresenta um resultado imediato das amostras de guas oleosas sintticas, atravs de extrao com
n-hexano (Manual Turner Designs, 1997). Uma alquota de 90 mL de gua oleosa foi agitada vigorosamente a 10 mL de
n-hexano. A fase orgnica, onde esto os leos e graxas, foi analisada. As medidas no fluormetro Turner Designs,
modelo TD-360 foram realizadas em microcubetas, previamente rinsadas com n-hexano e em seguida com a fase
orgnica. A cubeta contendo a soluo orgnica foi colocada no compartimento do fluormetro, onde o valor de sua
concentrao em ppm foi obtido imediatamente. A curva de calibrao composta de 2 pontos: um referente ao
solvente puro n-hexano (branco) e outro referente concentrao tida como mxima da curva (225 ppm).


3. Resultados e discusses

A partir dos resultados gerados pelas tcnicas acima descritas, foram obtidas Tabelas 1, 1.1, 2, 2.1, 3, 3.1, 4 e
4.1, que apresentam os resultados de TOG das amostras de leo com solvente puro e de gua oleosa sinttica.
As Tabelas 1 e 2 apresentam os valores de TOG das solues preparadas diretamente no solvente puro
empregado em cada tcnica de anlise e das solues de guas oleosas nas concentraes de 40 ppm, respectivamente.
As Tabelas 1.1 e 2.1 apresentam os fatores de correlaes referentes aos valores de TOG entre as diferentes tcnicas
apresentadas na Tabelas 1 e 2. As Tabelas 3 e 4 apresentam os valores de TOG das solues preparadas diretamente no
solvente puro empregado em cada tcnica de anlise e das solues de guas oleosas nas concentraes de 120 ppm,
respectivamente. As Tabelas 3.1 e 4.1 apresentam os fatores de correlaes referentes aos valores de TOG entre as
diferentes tcnicas apresentadas na Tabelas 3 e 4.
Tomando como bases s tcnicas de anlises mais empregadas no setor de petrleo e gs (gravimetria e
infravermelho), pode-se traar uma comparao entre as demais tcnicas (colorimetria e fluorimetria) que ir direcionar
este trabalho. Comparando os resultados obtidos com as solues preparadas diretamente pela diluio do leo em
solvente especfico da anlise, foram observados valores superiores aos encontrados, com solues de mesmas
concentraes, em guas oleosas sintticas. Este fato perfeitamente justificvel pelas perdas que ocorrem durante as
etapas de extrao e purificao de cada anlise da gua oleosa.
Foi observado tambm que os valores de TOG obtidos para a colorimetria foram quase que em sua totalidade
superiores aos encontrados por infravemelho, independente do tipo de leo e da concentrao analisada. Este fato nos
levaria a crer que a metodologia de colorimetria estaria analisando outros compostos alm dos compostos derivados do
petrleo, tais como compostos contendo em sua estrutura o tomo de nitrognio (nitratos, nitritos e azocompostos) que
possuem energia de absoro em uma faixa de comprimento de onda de 310 a 360nm. Tomando por base o princpio do
equipamento HORIBA que analisa compostos que absorvem energia em uma faixa limitada de 3,4 a 3,5 m, isto ,
compostos que apresentem somente ligaes C H. Desta forma, este equipamento capaz de avaliar a composio do
petrleo quase que em sua totalidade. No caso da colorimetria, so avaliados somente para os compostos capazes de
absorver energia necessria para promover a excitao dos eltrons para estados mais excitados (n *) e ( *)
num dado comprimento de onda. Neste caso, o comprimento de onda de 400nm pode ser capaz de excitar tambm
outras molculas, como as mencionadas anteriormente. Contudo, os valores de correlao para anlises em solventes
puros mostram uma similaridade na relao entre estas duas tcnicas (Tabela 1.1 e 3.1), fato este no confirmado para a
mesma relao em gua oleosa (Tabela 2.1 e 4.1). Esta discrepncia dos valores das correlaes de solventes puros para
as das guas oleosas pode ter sido causada pelas perdas na extrao. Neste caso, seria necessrio um estudo mais
sistemtico envolvendo estas duas metodologias com um maior nmero de concentraes afim de que pudesse ser
realmente avaliado a influncia ou no dos grupos nitro nas medidas de TOG e as perdas por extrao.
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Outro fato que merece ateno e ratifica uma maior necessidade de aprofundamento neste estudo, que as
correlaes entre 40 e 120 ppm, tanto em solvente puro quanto em gua oleosa, no apresentaram similaridade nos
fatores de correlao, quando as tcnicas de fluorimetria e gravimetria foram comparadas com a colorimetria.(Tabela
1.1 e 3.1, 2.1 e 4.1).
Analisando superficialmente os petrleos estudados em relao a alguns resultados obtidos pelas tcnicas
anteriormente mencionadas podem-se tirar algumas consideraes a respeito da composio dos mesmos. Nos petrleos
A e B, quando seus valores so observados a vista da tcnica de colorimetria, estes apresentam valores absolutos bem
superiores a do petrleo C, indicando assim, segundo consideraes anteriores, que em suas constituies, haveriam
maiores teores de compostos orgnicos associados a molculas inorgnicas. No caso do petrleo C, observa-se
claramente a partir das Tabelas 1, 2 e 4 que na tcnica de fluorescncia, so apresentados valor absoluto sempre
superior aos outros dois leos. Como este tcnica analisa principalmente o teor de aromticos e poliaromicos em uma
mistura oleosa, pressupe-se que este leo seja mais rico em molculas asfaltnicas do que em parafnicas. Fato este
comprovado pela anlise fornecida pela PETROBRAS, que indica um alto teor de parafinas para os petrleos A e B em
relao ao petrleo C. Este comportamento no pode ter sido visualizado plenamente na Tabela 3, provavelmente
devido a um erro de preparo desta amostra (Petrleo C, 120 ppm e solvente puro), onde no somente nesta tcnica como
tambm nas demais, os valores absolutos de TOG para esta amostra ficaram sempre abaixo dos demais leos. Contudo,
na anlise fluorimtrica, onde deveriam existir altos valores de asfaltenos, este erro foi notado de maneira mais
significativa. Apesar disto, estes valores ainda apresentam-se prximos aos valores encontrados para os petrleos A e B.
Sendo assim, haveria a necessidade de um novo preparo desta amostra a fim de se retifica esta relao entre as
composies dos diferentes petrleos.
A similaridade dos valores encontrados, tanto na colorimetria quanto na fluorimetria, para o petrleo A e B e a
conseqente diferena para o petrleo C, atestam a semelhana destes, visto que A e B foram extrados do mesmo
campo de explorao tendo por isso propriedades fsico-qumicas semelhantes. J o petrleo C, extrado do um outro
campo, seus constituintes diferem drasticamente dos anteriores. A que se notar que mesmo sendo extrados de um
mesmo campo, estes petrleos (A e B) diferem ainda sim em suas concentraes de constituintes (valores absolutos e
correlaes I/F). Desta forma, cada leo de um poo tem propriedades e caractersticas distintas, tendo por isso
correlaes I/F igualmente diferenciadas.
A anlise de gravimetria foi uma tcnica muito trabalhosa e que requeriu um grande tempo de anlise, assim
com, apresentou um elevado grau de cuidados quando na preparao do material e na anlise da amostra final. Este
procedimento no caracteriza a composio do leo extrado e, tambm falha na quantificao das espcies
hidrocarbnicas volteis, as quais so perdidas na extrao do solvente na rotaevaporao. Desta forma, valores mais
baixos de TOG foram obtidos em relao aos tericos principalmente quando concentraes mais baixas so analisadas
(Tabela 2). Esta perda dos compostos volteis pode ter interferido na correlao de gravimetria/fluorimetria e
gravimetria/infravermelho onde no se pode alcanar uma relao mais confivel.
Pode-se observar que as correlaes obtidas para valores de TOG em solventes puros nas concentraes de 40
ppm e 120 ppm aproximam-se (Tabela 1.1 e 3.1), dos valores de TOG em guas oleosas de mesmas concentraes
(Tabela 2.1e 4.1). Este fato mais claramente observado nas correlaes infravermelho/fluorimetria (I/F), visto que a
mudana da concentrao de leo em gua no causou uma variao significativa nestes fatores. No caso da
fluorimetria, este equipamento excita as molculas entre os comprimentos de onda de 360 30 nm e, seu filtro para
fluorescncia observa este fenmeno em comprimento de onda 460nm 30 nm, estando apto a quantificar compostos
aromticos e poliaromticos. Desta forma, uma relao constante seria apresentada entre os valores de TOG das duas
tcnicas.
Analisando este estudo de uma forma mais ampla, pode-se constatar que mesmo em variaes drsticas de
concentrao (40 e 120 ppm aumento percentual de concentrao de 200%) os coeficientes de correlao I/F
mantiveram-se prximos, indicando assim que a metodologia de fluorimetria pode ser adotada como alto grau de
confiana, onde se deve sempre respeitar as caractersticas de cada leo, pois cada tipo de leo ter sua prpria
correlao.
A tcnica de infravermelho apesar de mostrar-se altamente eficaz na dosagem de TOG apresenta limitaes
quanto ao preparo das solues de calibrao (solues feitas diariamente), e no que diz respeito ao custo do solvente
empregado na extrao dos leos e graxas das alquotas de gua oleosas. Tendo em vista, que este solvente (S-316) o
nico solvente permitido pelas legislaes internacionais para as anlises de infravermelho no equipamento porttil
HORIBA, e que seu custo relativamente elevado para os padres nacionais (U$ 310.00/litro), faz-se necessrio buscar
uma metodologia que dentro das suas limitaes instrumentais seja capaz de se correlacionar aos valores de TOG do
HORIBA com razovel linearidade. O fluormetro porttil utilizado neste estudo mostrou uma boa coerncia nos
resultados, pois foi capaz de utilizar um solvente de custo relativamente mais baixo (ex. n-hexano) e um tempo de
anlise mais curto. Esta tcnica em funo da reduo dos custos operacionais mostra-se muito atraente para a aplicao
em campo. Portanto, a tcnica de infravermelho pode ser somente utilizada como referncia para a tcnica de
fluorimetria, minimizando assim os custos e aumentando a eficincia das anlises.
Como os contaminantes aromticos (BTEX) e poliaromticos so os que mais preocupam os rgos
ambientais, as agncias reguladoras do meio ambiente de todo o mundo esto empregando legislaes cada vez mais
rigorosas com relao ao descarte de efluente contendo estes hidrocarbonetos do petrleo. Este pensamento de descarte
zero de contaminantes ou poluio zero visa diminuir a deteriorizao do local de descarte (fauna e flora) e pretende
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garantir uma vida mais saudvel para as geraes futuras. Com base nestas legislaes, a tcnica de fluorimetria atende
com grande satisfao o controle desta classe de contaminantes no descarte de guas oleosas de plataformas martimas.

Tabela 1. Teor de leos e graxas na concentrao de 40 ppm com solventes puros

leo Infravermelho (I) Colorimetria (C) Fluorimetria (F)
Petrleo A 63,7 87,9 11,1
Petrleo B 49,78 87,1 12,38
Petrleo C 62,1 55,7 17,2

Tabela 1.1. Correlaes dos valores de TOG obtidos pelas diferentes tcnicas referentes Tabela 1

leo I/F C/I C/F
Petrleo A 5,74 1,38 7,92
Petrleo B 4,02 1,75 7,04
Petrleo C 3,61 0,90 3,24

Tabela 2. Teor de leos e graxas na concentrao de 40 ppm com gua oleosa

leo Infravermelho (I) Colorimetria (C) Fluorimetria (F) Gravimetria (G)
Petrleo A 50,20 53,13 15,99 52,90
Petrleo B 34,80 67,20 12,29 15,13
Petrleo C 60,11 15,20 22,96 17,30


Tabela 2.1. Correlaes dos valores de TOG obtidos pelas diferentes tcnicas referentes Tabela 3

leo I/F I/C I/G C/F G/F G/C
Petrleo A 3,14 0,94 0,95 3,32 3,31 1,00
Petrleo B 2,83 0,52 2,30 5,47 1,23 0,23
Petrleo C 2,62 3,95 3,47 0,66 0,75 1,14


Tabela 3. Teor de leos e graxas na concentrao de 120 ppm com solventes puros

leo Infravermelho (I) Colorimetria (C) Fluorimetria (F)
Petrleo A 123 168,3 18,17
Petrleo B 100,01 154,3 21,99
Petrleo C 62,6 125 17,6
Tabela 3.1. Correlaes dos valores de TOG obtidos pelas diferentes tcnicas referentes Tabela 2

leo I/F C/I C/F
Petrleo A 6,77 1,37 9,26
Petrleo B 4,55 1,54 7,02
Petrleo C 3,56 2,00 7,10


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Tabela 4. Teor de leos e graxas na concentrao de 120 ppm com gua oleosa

leo Infravermelho (I) Colorimetria (C) Fluorimetria (F) Gravimetria (G)
Petrleo A 107,1 175 37,18 159
Petrleo B 109,8 98,09 36,67 71,3
Petrleo C 115,3 110,11 56,27 149

Tabela 4.1. Correlaes dos valores de TOG obtidos pelas diferentes tcnicas referentes Tabela 4

leo I/F I/C I/G C/F G/F G/C
Petrleo A 2,88 1,63 0,67 4,71 4,28 0,91
Petrleo B 2,99 0,89 1,54 2,67 1,94 0,73
Petrleo C 2,05 0,95 0,77 1,96 2,65 1,35


5. Agradecimentos

ANP/FINEP/CTPETRO, FUJB E CNPq.


6. Referncias

KARYAKIN, A.V., GALKIN, A. V. Fluorescence of water-soluble components of oils and petroleum products forming
the oil pollution of waters. J. Anal. Chem., v. 50, n. 11, p. 1178-1180, 1995.
LOPES, H. E., OLIVEIRA, R. C. G., TEIXEIRA, C. L. S. Procedimento operacional do analisador de teor de leo em
gua HORIBA OCMA-350 e do recuperador de solventes SR-300,28 relatrio parcial CENPES Diviso de
Explorao. 1999.
MANUAL PETROBRAS. Manual do sistema de gesto da qualidade e SMS do GLAF. Determinao do teor de leo e
graxa por espectrofotometria de absoro molecular, 2000.
MANUAL TURNER DESIGNS. Manual de operao da Turner Designs, Caracterizao de leos e graxas de gua
produzida. 1997.
MINTY, B., RAMSEY, E. D., DAVIES, I. Development of an automated method for determining oil in water by direct
aqueous supercritical fluid extraction coupled on-line with infrared spectroscopy. Analyst, v. 125, p. 2356-2363,
2000.
NORMA EPA. Method 1664, Revision A: n-hexane extractable material (HEM;oil and grease) and silica gel treated n-
hexane extractable material (SGT HEM; non-polar material) by extraction and gravimetry, 1995.
RYDER, A.G. Quantitative analysis of crude oils by fluorescence lifetime and steady state measurements using 380nm
excitation. Appl. Spectrosc., v.56, n. 1, p. 107-116, 2002.
VORONTSOV, A. M., NIKANOROVA, M. N., DOROKHOV, A. P., KATYKHIN, G. S., OBIDEKO, V. R.,
KHALATOV, A. N., SLUTSKI, V. M. Assay methods for monitoring the contaminants of natural waters by
petroleum products. J. Opt. Technol. V. 65, n. 5, p. 335-340, 1998.

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