Universidade Federal do Paran

Departamento de qumica
Professor Joaquim







Propriedades Parciais Molares





Alunos
Las Vieira
Letcia Vitrio Garcia
Lucas Pietro Galvam
Mateus Hermann Mendes
Ricardo Persi de Souza



















Curitba
2014
INTRODUO

Existem diversas propriedades termodinmicas importantes para a
compreenso de um sistema, as propriedades intensivas, que independem da
massa do sistema, caso seja analisada uma pequena parte de um sistema
homogneo seria obtido o mesmo resultado de se analisar o sistema como um
todo, alguns exemplos de propriedades intensivas so temperatura, presso e
densidade, e as propriedades extensivas, que dependem diretamente da
massa do sistema, para esse tipo de propriedade necessrio analisar a
amostra como um todo para poder quantific-la, alguns exemplos de
propriedades extensivas so volume, entalpia e entropia.
Quando uma substancia se encontra rodeada por substancias diferentes
ela exibe comportamentos diferentes que se refletem nas propriedades da
soluo. O comportamento que essa substancia vai exibir depende do tipo de
molcula que a rodeia e quo diferente ela . As propriedades parciais molares
nada mais so do que a analise do comportamento de um mol daquele
elemento em determinada soluo, em suma, seria a verdadeira propriedade
por mol exibida pela substancia naquela situao.
Podemos definir as propriedades parciais molares da seguinte forma:

(

)

Onde:
M = uma propriedade termodinmica intensiva qualquer;
Ni = a quantidade de matria do componente analisado;
P = Presso constante;
T= Temperatura constante;
Nos casos mais simplificados, com apenas um componente, a
propriedade parcial molar torna-se iguais as propriedades da amostra que
equivalem a da substancia pura, em gases e lquidos ideais algumas
propriedades molares so iguais a soma de propriedade de cada componente,
como por exemplo a entalpia de uma mistura(Hmis) de gases ideais A e B:



Onde:
Hi: Refere-se aos valores especficos de entalpia;
xi: Refere-se s concentraes de cada componente;
De modo mais geral, para sistemas ideais pode-se escrever que:

Porm quando essas propriedades so medidas em sistemas reais a
simples mdia ponderada dos componentes traz resultados insatisfatrios, o
seguinte exemplo reflete sobre isso;
Considerando uma amostra de 50mL de etanol puro e outra amostra de
20mL numa dada presso e temperatura qual ser o volume final da mistura
dessas duas amostras?
Se essa propriedade, o volume, pudesse ser medida apenas pela soma
de seus componentes obviamente que o resultado final seria em torno de
70mL, porm quando essa mistura feita o volume resultante de 67mL. Isso
ocorre porque em sistemas reais ocorrem interaes cruzadas entre as
molculas alterando as propriedades de sistemas puros;
Continuando o exemplo da mistura de gua e etanol, foi analisado no
procedimento experimental, ao longo de vrios estudos foi construdo um
grfico que relaciona uma mistura desses componentes em diferentes
concentraes com o volume molar da mistura:















Figura 1. Valores das massas, nmero de mols do etanol e da gua, das densidades e
volumes de cada soluo. Fonte: ATKINS, P. Fsico-qumica fundamentos

PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

Material utilizado
Bureta de 100mL;
Solues gua/etanol em diferentes concentraes;
Balana analtica;
Pipeta;
Bqueres de 50-100mL;

Densmetro manual;

























Utilizamos as solues pr-preparadas de metanol/gua 10:90 (m/m) e
70:30 (m/m) para medir suas densidades o densmetro. Tambm foi preparada
uma soluo de metanol/gua com concentrao de 3:97 (m/m) e uma nova
soluo de metanol/gua 70:30 (m/m), pois observamos que a densidade
medida no fazia sentido em relao as densidades medidas pelos outros
grupos. Cada bancada recebeu instrues para usar solues especficas. A
partir dos nossos dados, e os dados recolhidos pelas outras equipes
construmos os grficos anexados a esse trabalho e analisamos o desvio
padro de nossos resultados. Foram feitos novos grficos a partir da derivada
dos primeiros grficos, obtendo o volume parcial molar da gua e do lcool.

RESULTADOS E DISCUSSO

A partir dos dados experimentais, constitudos pelos valores das massas
de etanol (

) e gua (

) nas solues, bem como pelos valores das

densidades () obtidos experimentalmente, foi possvel o clculo do volume ()
correspondente a cada uma das solues, atravs da seguinte relao:

O clculo dos volumes das solues pela relao acima apresenta um
erro associado s incertezas de medida da balana digital e do densmetro
utilizados no experimento, e dado pela seguinte expresso:

O nmero de mols de cada componente (

) foi ento determinado pela

expresso:

sendo

a massa molar de cada componente em

.



Os resultados obtidos encontram-se dispostos na Tabela 1.
Soluo

, g

, g

, mol

, mol , g.mL
-1

, mL

1 0 100 0,000 5,556 1,000 100 1
2 3 97 0,065 5,389 0,955 105 1
3 5 95 0,109 5,278 0,994 101 1
4 8 92 0,174 5,111 0,965 104 1
5 10 90 0,217 5,000 0,980 102 1
6 12 88 0,261 4,889 0,960 104 1
7 20 80 0,435 4,444 0,969 103 1
8 30 70 0,652 3,889 0,958 104 1
9 50 50 1,087 2,778 0,938 107 1
10 70 30 1,522 1,667 0,890 112 1
11 80 20 1,739 1,111 0,875 114 1
12 90 10 1,957 0,556 0,814 123 2
13 100 0 2,174 0,000 0,790 127 2
Tabela 1. Valores das massas, nmero de mols do etanol e da gua, das densidades e
volumes de cada soluo.

Com os valores do nmero de mols do etanol (

) e da gua (

)
obteve-se o nmero de mols total (

):

Visto que temos os valores do nmero de mols total (

), os volumes
molares da soluo (

) puderam ento ser calculados:

As fraes molares (

) de cada componente da soluo tambm foram

determinadas:

O erro associado ao clculo das fraes molares, que se deve
incerteza de medida apresentada pela balana digital, dado por:

O nmero de mols total (

), os volumes molares (

), e as fraes
molares de cada componente (

) esto listados na tabela 2.

Soluo

, mol

, mL.mol
-1

1 5,556 18,0 1,000 4.10
-7
0,0000
2 5,454 19,2 0,988 4.10
-7
0,012 4.10
-7
3 5,386 18,7 0,980 4.10
-7
0,020 4.10
-7
4 5,285 19,6 0,967 4.10
-7
0,033 4.10
-7

5 5,217 19,6 0,958 4.10
-7
0,042 4.10
-7

6 5,150 20,2 0,949 5.10
-7
0,051 5.10
-7
7 4,879 21,2 0,911 5.10
-7
0,089 5.10
-7

8 4,541 23,0 0,856 6.10
-7
0,144 6.10
-7
9 3,865 27,6 0,719 8.10
-7
0,281 8.10
-7
10 3,188 35,2 0,523 1.10
-6
0,477 1.10
-6

11 2,850 40,1 0,390 1.10
-6
0,610 1.10
-6

12 2,512 48,9 0,221 2.10
-6
0,779 2.10
-6

13 2,174 58,2 0,000 1,000 3.10
-6

Tabela 2. Valores do nmero de mols total, volumes molares e fraes molares de gua e
etanol.

Empregando os valores dos volumes molares (

) das solues e das

fraes molares de etanol (

) em cada soluo, foi construdo um grfico

do volume molar da soluo pela frao molar de etanol, apresentado abaixo.
Grfico 1. Volume molar da soluo X Frao molar de etanol.
Com o auxlio do programa Excel, os pontos foram ajustados atravs de
um polinmio de terceiro grau:

Quando a composio do etanol mxima, o volume molar da soluo
calculado indica o volume molar do etanol. J quando a composio nula, o
volume molar da soluo calculado indica o volume molar da gua.

Portanto, podemos observar um erro de 2,30% em relao gua e
6,48% ao etanol.
Empregando os valores dos volumes molares (

) das solues e das

fraes molares de gua (

) em cada soluo, foi construdo o seguinte

grfico.

15.0
20.0
25.0
30.0
35.0
40.0
45.0
50.0
0.0000 0.2000 0.4000 0.6000 0.8000
volume molar da soluo X frao molar de
etanol
volume molar da soluao X
fraao molar de etanol
Poly. (volume molar da
soluao X fraao molar de
etanol)
Grfico 2. Volume molar da soluo X Frao molar de gua.

Com o auxlio do programa Excel, os pontos foram ajustados atravs de
um polinmio de quarto grau:

Com a derivada do polinmio de quarto grau acima, o volume parcial
molar do etanol (

) pde ser obtido multiplicando-se a derivada pela

frao molar da gua:

J o volume parcial da gua (

), foi calculado pela expresso abaixo

a partir do polinmio de terceiro grau:

Sendo,

= 5,521x
2
gua
+ 10,433x
gua
+ 33,498
15.0
20.0
25.0
30.0
35.0
40.0
45.0
50.0
55.0
60.0
0.000 0.200 0.400 0.600 0.800 1.000
Volume molar da soluo X frao molar de
gua
Volume molar da soluo X
frao molar de gua
Poly. (Volume molar da
soluo X frao molar de
gua)

= -170,232x
3
etanol
+ 280,227x
2
etanol
-111,694x
etanol
-35,042

Os valores dos volumes parciais da gua e do etanol encontram-se
dispostos na tabela abaixo.
Soluo

, mL.mol
-1

, mL.mol
-1
1 54,756 18,015
2 54,818 18,813
3 53,560 18,013
4 53,423 18,511
5 52,685 18,161
6 52,689 18,522
7 51,170 18,100
8 50,497 17,969
9 51,884 17,249
10 56,805 16,324
11 58,116 14,576
12 59,564 13,949
13 58,314 8,862
Tabela 3. Valores dos volumes parciais molares da gua e do etanol.

Uma vez calculados os volumes parciais molares da gua e do etanol,
foi construdo um grfico do volume parcial molar do etanol (

) e do
volume parcial molar da gua (

) pela frao molar do etanol (

).

Grfico 3. Volumes parciais molares do etanol e da gua X Frao molar do etanol.

8.000
10.000
12.000
14.000
16.000
18.000
20.000
50.000
51.000
52.000
53.000
54.000
55.000
56.000
57.000
58.000
59.000
60.000
61.000
0.0000 0.2000 0.4000 0.6000 0.8000 1.0000
Volume parcial molar de etanol
X Frao molar de etanol
Volume parcial molar de gua X
Frao molar de etanol
O comportamento dessa mistura em concentraes baixas de etanol
diferente dos demais pontos observados, sendo que este comportamento foi
verificado na faixa de concentrao molar de etanol entre 0% e 20%.
CONCLUSO
Com este experimento sobre o comportamento do volume molar de uma
soluo binria contendo gua e etanol, podemos observar que os volumes
parciais molares dos componentes da mistura variam com a composio, pois
as vizinhanas de cada tipo de molcula se alteram medida que a
composio passa de gua pura para etanol puro. A variao das propriedades
termodinmicas de uma mistura em funo da sua composio
responsabilizada pela modificao do ambiente de cada molcula e, portanto,
das foras que atuam entre elas.

REFERNCIAS
PILLA, L. Fisico-quimica; 1 edio, v.1. Editora LIVROS TCNICOS E
CIENTIFICOS S.A.; Rio de Janeiro, 1979;
RANGEL, R.N. Prticas de fsico-qumica, 3 edio revista e ampliada;
Editora Blucher, So Paulo 2006;
ATKINS, P. Fsico-qumica fundamentos. 3 edio. Editora LTC, Rio
de Janeiro, 2001;
MAFRA, M.R. Termodinmica aplicada II Introduo a
termodinmica de Solues(Parte I), Curitiba 2014; Disponvel em <
http://moodle.ufpr.br/file.php/846/documentos/aula_01.pdf > Data de aceso
12/08/2014;