En la naturaleza ocurren a diario innumerables transformaciones qumicas. Hay reacciones que son instantneas, como la detonacin de un explosivo o la formacin de un cuajo de leche, cuando se le agrega jugo de limn. Otros cambios ocurren lentamente, como la degradacin de los alimentos en nuestro organismo que siguen un proceso de digestin, o la oxidacin del Hierro, en presencia del aire hmedo (corrosin), que puede durar varios aos. Hay reacciones que, a pesar de que los reactantes tienen afinidad, la combinacin no ocurre a la temperatura ambiente, como sucede con la combustin del gas licuado. Toda Reaccin Qumica, sea natural o provocada por el hombre, transcurre dentro de ciertas condiciones de temperatura, presin, luz, etc. As como del medio en que los reactantes se combina. Alterando alguno de estos factores es posible conseguir que la reaccin se detenga, por ejemplo, o que por el contrario, se desarrolle con una mayor rapidez. La rapidez de reaccin puede definirse como la cantidad de reactivos que se consume o la cantidad de productos que se forma, en una unidad de tiempo determinada. Entre las reacciones que ocurren en nuestro alrededor, podemos advertir fcilmente que hay determinadas condiciones que favorecen el desarrollo de las trasformaciones. La VRX (Velocidad de Reaccin) depende de varios factores. En este trabajo veremos como estos factores son determinantes en la dinmica de una reaccin Qumica. Adems de lo anterior tambin se hablara sobre la reversibilidad e irreversibilidad de las reacciones, equilibrio qumico, constante de equilibrio, luz de accin de masa, los factores que afectan el equilibrio qumico y el principio de Le Chtelier. Rapidez de una Reaccin Qumica.
La cintica estudia la rapidez de una reaccin, los factores que afectan dicha rapidez y el mecanismo de la reaccin. Entendemos por mecanismo los diferentes pasos por los cuales pasan las reacciones hasta llegar a formar los productos. La rapidez de un suceso se define como el cambio que tiene lugar en un intervalo de tiempo. La velocidad de reaccin se calcula mediante la masa de sustancia, consumida u obtenida en una unidad de tiempo. Determinacin de la rapidez de una reaccin. La rapidez con que ocurre una reaccin qumica se puede determinar dividiendo la cantidad de sustancia transformada o producida (moles), entre el tiempo en que transcurre la reaccin (segundos).
As por ejemplo, cuando se hace reaccionar magnesio con cido clorhdrico, la rapidez de la reaccin se determina dividiendo los moles de magnesio consumidos durante el proceso, entre el tiempo en segundos en que se llev a cabo la reaccin. Mg + 2HCI > MgCI2 + H2
Factores que I nfluyen en la Rapidez de una Reaccin Qumica. Estos factores estn relacionados con los reaccionantes o con la reaccin entre s. Factores relacionados con los reaccionantes Naturaleza de los reaccionantes Concentracin de los reaccionantes Grado de subdivisin de los reaccionantes Factores relacionados con la reaccin. Temperatura de la reaccin Presencia de un catalizador en una reaccin Factores relacionados con los reaccionantes: Naturaleza de los Reaccionantes: la naturaleza de los reaccionantes no es un factor cintico en s, sino un factor termodinmico que est relacionado con la estructura misma de la sustancia y con su tendencia a reaccionar. Una sustancia tiene una naturaleza propia que no puede ser alterada o manipulada por un experimentador para que la reaccin sea ms rpida o ms lenta. Concentracin de los Reaccionantes: en la mayora de los casos una reaccin qumica aumenta su rapidez al incrementarse la concentracin de uno o ms de sus reactivos. Al aumentar la concentracin de un reactivo aumenta tambin el nmero de sus partculas en el medio de la reaccin. Grado de Subdivisin de los Reaccionantes: el grado de subdivisin de un material est relacionado con su rea superficial; mientras ms dividido se encuentre un material, mayor ser el rea de superficie expuesta, este factor es importante en una reaccin debido a que al aumentar el grado de subdivisin de un reactivo, aumenta tambin la rapidez de la reaccin qumica, porque el rea superficial es mayor y puede reaccionar al mismo tiempo. Factores relacionados con la relacin: Temperatura de la Reaccin: la rapidez de la mayora de las reacciones qumicas aumenta al ocurrir un incremento de la temperatura, es por ello que los alimentos se descomponen ms rpido a temperatura ambiente que en el refrigerador. Al aumentar la temperatura, se incrementa el desorden de las partculas de las sustancias reaccionantes, esto hace que aumente el nmero de colisiones efectivas entre partculas, permitindoles reaccionar y aumentando as la rapidez de reaccin. Presencia de un Catalizador en una Reaccin: Un catalizador es una sustancia que modifica la rapidez de una reaccin qumica sin que ella misma se consuma en el proceso o sufra algn cambio qumico. Existen dos tipos de catalizadores: - Catalizadores positivos: que aceleran la rapidez de una reaccin. - Catalizadores negativos: que disminuyen la rapidez de una reaccin. Un caso de una reaccin catalizada. Con dixido de manganeso, es la descomposicin trmica del clorato de potasio: A medida que transcurre una reaccin qumica, los reaccionantes disminuyen. Mientras que los productos aumentan. La rapidez de reaccin se puede establecer como la relacin entre la masa de reactivo consumido o de producto formado en el transcurso del tiempo en que ocurre la reaccin.
Reacciones Reversibles e I rreversibles. - Reaccin Reversible: Se le llama de esta manera a la reaccin qumica en la cual los productos de la reaccin vuelven a combinarse para generar los reactivos. Este tipo de reaccin se representa con una doble flecha, donde la flecha indica el sentido de la reaccin. Esta ecuacin representa una reaccin directa (hacia la derecha) que ocurre simultneamente con una reaccin inversa (hacia la izquierda):
Donde a, b y c, d representan el nmero de moles relativos de los reactivos A, B y de los productos C, D respectivamente y se los llama coeficientes estequiomtricos. - Reaccin Irreversible: Es una reaccin qumica que ocurre prcticamente en un solo sentido. En este tipo de reacciones la velocidad de la reaccin inversa es despreciable respecto de la velocidad de la reaccin directa. Y en algunas reacciones como en las de combustin prcticamente nula. La reaccin ocurre hasta agotar al menos uno de los reactivos, que se llama reactivo limitante. Puede simbolizarse con la siguiente ecuacin qumica:
Esta sera la ecuacin de dos substancias que reaccionan entre s para dar dos productos, a, b y c, d son los coeficientes estequiomtricos, el nmero de moles relativos de los reactivos A, B y de los productos C, D respectivamente. La flecha indica un nico sentido para la reaccin.
Equilibrio Qumico.
El Equilibrio Qumico es un estado de un sistema reaccionante en el que no se observan cambios a medida que transcurre el tiempo, a pesar de que siguen reaccionando entre si las sustancias presentes. En la mayora de las reacciones qumicas los reactivos no se consumen totalmente para obtener los productos deseados, sino que, por el contrario, llega un momento en el que parece que la reaccin a concluido. Podemos comprobar, analizando los productos formados y los reactivos consumidos, que la concentracin de todos permanece constante. Significa esto que realmente la reaccin se ha parado? Evidentemente no; una reaccin en equilibrio es un proceso dinmico en el que continuamente los reactivos se estn convirtiendo en productos y los productos se convierten en reactivos; cuando lo hacen a la misma velocidad nos da la sensacin de que la reaccin se ha parado. Es decir, el equilibrio qumico se establece cuando existen dos reacciones opuestas que tienen lugar simultneamente a la misma velocidad. Esto, en trminos de velocidad, se puede expresar segn consta en la Figura 5.1. As pues, si tenemos una reaccin:
V d = velocidad de formacin de productos (velocidad directa). V i = velocidad de descomposicin de los productos (velocidad inversa). Cuando ambas velocidades de igualan, se considera que el sistema est en equilibrio. Se puede deducir que el sistema evolucionar cinticamente, en uno u otro sentido, con el fin de adaptarse a las condiciones energticas ms favorables. Cuando estas se consigan, diremos que se ha alcanzado el equilibrio, esto es, G = 0. En un sistema de equilibrio se dice que el mismo se encuentra desplazado hacia la derecha si hay ms cantidad de productos (C y D) presentes en el mismo que de reactivos (A y B), y se encontrar desplazado hacia la izquierda cuando ocurra lo contrario. Se podran tener, por lo tanto, las dos situaciones presentadas en la Figura 5.2. Consideremos la reaccin de obtencin del trixido de azufre a partir de azufre y oxgeno a 1000 C segn:
Si no se cambian las condiciones de reaccin, estas concentraciones permanecen inalteradas, pues se ha conseguido alcanzar el estado de equilibrio, lo cual no quiere decir que la reaccin se haya parado, ya que el estado de equilibrio es un estado dinmico permanente. El hecho de que las concentraciones de reactivos y productos coincidan en ambos casos es casual y se debe a que se han tomado cantidades estequiomtricas en los dos casos estudiados. Si las cantidades hubieran sido otras cualquieras, lo nico que permanecera constante sera la K eq , que estudiaremos a continuacin, siempre y cuando se modifique la temperatura. Otra cuestin distinta es el tiempo necesario para alcanzar el equilibrio, que poder ser mayor o menor que el primer experimento.
Ley de Accin de Masas. La ley de masas o ley de accin de masas establece que para una reaccin qumica reversible en equilibrio a una temperatura constante, una relacin determinada de concentraciones de reactivos y productos, tienen un valor constante. La ley fue enunciada en 1867 por Guldberg y Waage, y debe su nombre al concepto de masa activa, lo que posteriormente se conoci como actividad. En una reaccin qumica elemental y homognea, cuando el cambio de energa libre de Gibbs G=0 debe cumplirse que
en equilibrio donde la constante de equilibrio K eq
Constante de Equilibrio. En el ejemplo estudiado anteriormente en el apartado de equilibrio qumico se comprueba que las concentraciones de sustancias que intervienen en el proceso, cuando esta llega al equilibrio, son las mismas, independientemente de la concentracin inicial. Esto hace pensar que debe existir una relacin entre ellas que permanezca constante, siempre y cuando la temperatura no vari. Fue as como Guldberg y Waage, en 1864, encontraron, de una forma absolutamente experimental, la ley que relacionaba las concentraciones de los reactivos y productos en el equilibrio con una magnitud, que se denomin Constante de Equilibrio. As pues, si tenemos un equilibrio de la forma:
La velocidad de la reaccin directa o hacia la derecha, si es un proceso elemental, ser:
Mientras que para la reaccin inversa vale:
En las expresiones anteriores, K d y K i son las constantes de velocidad especficas para ambas reacciones, derecha e izquierda respectivamente. Como, por definicin, ambas velocidades son iguales en el equilibrio V d = V i , se cumple que:
Pasando ambas constantes al mismo lado, y las concentraciones al otro:
Como a la temperatura a la que se ha realizado el proceso K d y K i son constantes, se puede escribir que:
y por lo tanto:
Esta constante, K c , es la que se denomina constante de equilibrio. Ahora se puede comprender por qu K es siempre constante, independientemente de las concentraciones de las sustancias reaccionantes en equilibrio. Siempre es igual a , el cociente de dos cantidades que en s mismas son constantes a una temperatura dada. Como las constantes de velocidad dependen de la temperatura, se deduce que la constante de equilibrio debe variar tambin con la temperatura. Ley de Accin de Masas: En un proceso elemental, el producto de las concentraciones en equilibrio de los productos elevadas a sus respectivos coeficientes estequiomtricos, dividido por el producto de las concentraciones de los reactivos en equilibrio elevadas a sus respectivos coeficientes estequiomtricos, es una constante para cada temperatura, llamada constante de equilibrio. La magnitud K c nos informa sobre la proporcin entre reactivos y productos en equilibrio qumico, as: Cuando K c > 1, en el equilibrio resultante la mayora de los reactivos se han convertido en productos. Cuando K c , en el equilibrio prcticamente solo existen los productos. Cuando K c < 1, indica que, cuando se establece el equilibrio, la mayora de los reactivos queda sin reaccionar, formndose solo pequeas cantidades de productos.
Factores que Afectan el Equilibrio Qumico. El principio de Le Chatelier. El Principio de Le Chatelier se puede enunciar de la siguiente manera: Si en un sistema en equilibrio se modifica algn factor (presin, temperatura, concentracin,..) el sistema evoluciona en el sentido que tienda a oponerse a dicha modificacin. Cuando algn factor que afecte al equilibrio vara, ste se altera al menos momentneamente. Entonces el sistema comienza a reaccionar hasta que se restablece el equilibrio, pero las condiciones de este nuevo estado de equilibrio son distintas a las condiciones del equilibrio inicial. Se dice que el equilibrio se desplaza hacia la derecha (si aumenta la concentracin de los productos y disminuye la de los reactivos con respecto al equilibrio inicial), o hacia la izquierda (si aumenta la concentracin de los reactivos y disminuye la de los productos). Basndonos en el Principio de Le Chatelier, vamos a ver los efectos que producen distintos factores externos sobre un sistema en equilibrio. Cambios en la Temperatura Si en una reaccin exotrmica aumentamos la temperatura cuando se haya alcanzado el equilibrio qumico, la reaccin dejar de estar en equilibrio y tendr lugar un desplazamiento del equilibrio hacia la izquierda (en el sentido en el que se absorbe calor). Es decir, parte de los productos de reaccin se van a transformar en reactivos hasta que se alcance de nuevo el equilibrio qumico. Si la reaccin es endotrmica ocurrir lo contrario. Adicin o Eliminacin de un Reactivo o Producto Consideremos el siguiente equilibrio qumico: CO (g) + CI 2 (g) COCI 2 (g)
para el que, a una cierta temperatura, se tiene:
Si se aade ms cloro al sistema, inmediatamente despus de la adicin tenemos: [CI 2 ]>[CI 2 ]eq 1 [CO]=[CO]eq 1 [COCI 2 ]=[COCI 2 ]eq 1 Entonces:
Por tanto, el sistema no se encuentra en equilibrio. Para restablecer el equilibrio debe aumentar el numerador y disminuir el denominador. Es decir, el sistema debe de evolucionar hacia la formacin del COCI 2 (hacia la derecha). Si disminuimos las concentraciones de CO, de CI 2 o de ambas, el equilibrio se desplaza hacia la izquierda, ya que tiene que disminuir el numerador. Un aumento de la concentracin de os reactivos, o una disminucin de los productos hace que la reaccin se desplace hacia la derecha. En cambio, una disminucin de la concentracin de los reactivos, o un aumento de la concentracin de los productos, hacen que la reaccin se desplace hacia la izquierda. Efecto de Cambios en la Presin y el Volumen Las variaciones de presin slo afectan a los equilibrios en los que intervienen algn gas y cuando hay variaciones de volumen en la reaccin. En la reaccin de formacin del amoniaco, hay cuatro moles en el primer miembro y dos en el segundo; por tanto, hay una disminucin de volumen de izquierda a derecha: N 2
(g) + 3 H 2
(g) 2 NH 3 (g)
Si disminuimos el volumen del sistema el efecto inmediato es el aumento de la concentracin de las especies gaseosas y, por tanto, de la presin en el recipiente. Dicho aumento se compensa parcialmente si parte del N 2 y del H 2 se combinan dando NH 3 , pues as se reduce el nmero total de moles gaseosos y, consecuentemente, la presin total. El equilibrio se desplaza hacia la derecha. Si aumentamos el volumen ocurrir todo lo contrario. Efecto de un Catalizador Los catalizadores son sustancias que aceleran las reacciones qumicas. No afectaran al equilibrio qumico ya que aceleran la reaccin directa e inversa por igual. El nico efecto es hacer que el equilibrio se alcanza ms rpidamente.
CONCLUCIN
En el presente informe se demuestra experimentalmente los distintos factores que afecta a la velocidad de reaccin. La utilidad prctica de la velocidad de reaccin que tal vez dentro de un proceso industrial se desea mantener dentro de un almacn, sustancias que sean demasiado voltiles y que pueden reaccionar con un simple cambio de temperaturas. Conociendo el rango de temperaturas en que la sustancia no reacciona, se puede mantener dicho almacn bajo esas condiciones de temperatura seguras para las temperaturas. Tambin con el conocimiento de la influencia de temperatura, podemos hacer reaccionar diversos reactivos aplicando la energa de activacin necesaria para que estos inicien una reaccin. Como sabemos, la gasolina se evapora cuando se le pone en contacto con el aire, o sustancias como el alcohol y la acetona se evaporan con cambios pequeos de temperatura. Conociendo con que temperaturas no reaccionan podemos mantenerlas almacenadas con seguridad. Otra aplicacin sera un sistema de seguridad, donde dentro de un proceso industrial pudiramos tener varias sustancias en una mezcla. Tambin se puedo desglosar que existen diversos factores capaces de modificar el estado de equilibrio en un proceso qumico. La influencia de estos factores se puede predecir, de una manera cualitativa por el Principio de Le Chatelier, que dice lo siguiente: si en un sistema en equilibrio se modifica alguno de los factores que influyen en el mismo (temperatura, presin o concentracin), el sistema evoluciona de forma que se desplaza en el sentido que tienda a contrarrestar dicha variacin.