UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN

MARCOS
(Universidad del Per, DECANA DE AMRICA)
FACULTAD DE QUMICA E INGENIERA QUMICA
Escuela acadmico profesional de Ing. Qumica
DEPARTAMENTO ACADMICO DE QUMICA ANALTICA
E INSTRUMENTAL







Curso: Laboratorio de Anlisis qumico
Profesor: Becerra Vsquez Elvira Y.
Alumno: Vsquez Carpio Edgard Eduardo
Cdigo: 13070053
Grupo: Lunes 14:00 18:00
Entrega: 9 de junio
2014

LIMA PER
Resumen y palabras clave


El presente informe est enfocado en exponer un mtodo estandarizado para la determinacin de
selenio mediante la tcnica o mtodo titulomtrico conocido como iodometria. Se presenta una
breve historia sobre el selenio y aplicaciones ms relevantes de este elemento. A continuacin se
presenta alcance, informacin sobre la muestra, reactivos, procedimiento, clculos recomendaciones
sobre el mtodo expuesto.
Alcance


ACERO, HIERRO FUNDIDO, DE OPEN-HEARTH
HIERRO Y FORJA
Alcance - Estos mtodos abarcan procedimientos para el anlisis qumico de acero, hierro fundido
hierro de hogar abierto y el hierro forjado. Ellos han sido compilados como procedimientos estndar
para su uso en anlisis rbitro. El analista debe comprobar el mtodo y la tcnica que se utiliza por
medio de una muestra estndar Oficina Nacional de Normas que tiene una composicin comparable
a la del material bajo prueba. Una lista de estas muestras patrn se da en el suplemento de la Mesa
de la Circular 552.

La Muestra

MUESTREO
FORJADOS Y LAMINADOS - PRODUCTOS DE ACERO
Diferentes partes de una pieza de acero pueden variar en su composicin. Por esta razn la muestra
de una sola pieza debe ser cuidadosamente seleccionada para ser representativa del objeto de
anlisis. Para obtener un representante de anlisis de una masa fundida, un nmero de muestras
representativas deben tomarse y analizarse por separado. En cualquier caso, la muestra
seleccionada debe ser totalmente representativa y suficientemente grande como para cubrir todas las
determinaciones exigidas. Se debe recordar que la composicin del acero cambia por ciertas
operaciones y que se deben tomar muestras del de acero en su estado original. Las muestras
consistirn en perforaciones o las virutas de corte por alguna herramienta de mquina sin la
aplicacin de agua, aceite u otro lubricante, y debern estar libres, en la superficie de metal, de
grasa, suciedad u otras sustancias extraas, las muestras debern ser uniformes, bien mezclada, y
libre de polvo.

TAMAO DE LA MUESTRA Y ALMACENAMIENTO
La muestra preparada deber pesar al menos l00 gramos. Las muestras que se van a almacenar
durante largos perodos, o que se oxidan fcilmente, o alterar de modo alguno en la composicin en
diversas condiciones atmosfricas, o que pueda verse gravemente contaminado en contacto con el
papel o cartn. Se deben mantener en botellas de vidrio de boca ancha de aproximadamente 2-oz de
capacidad, que tiene las tapas de rosca que cierren hermticamente, de metal o de preferencia, la
composicin plstica. En otros casos, a prueba de fugas, sobres, papel de muestra ajustada o cajas
de cartn pueden ser usados para sostener la muestra.

ASPECTO CUALITATIVO - CUANTITATIVO DE LA MUESTRA
El trmino acero sirve comnmente para denominar, en ingeniera metalrgica, a
una aleacin de hierro con una cantidad de carbono variable entre el 0,03 % y el 1,075 % en peso de
su composicin, dependiendo del grado.
Elementos presentes en la muestra:
Carbn
Cobalto
Molibdeno
Azufre
Selenio
Cubre
Nquel
Introduccin: antecedentes

Descubrimiento
El selenio (del griego , resplandor de la Luna) fue descubierto en 1817 por Jakob
Berzelius. Al visitar la fbrica de cido sulfrico de Gripsholm observ un lquido pardo rojizo que
calentado al soplete desprenda un olor ftido que se consideraba entonces caracterstico y exclusivo
del telurio, resultando de sus investigaciones el descubrimiento del selenio. Ms tarde, el
perfeccionamiento de las tcnicas de anlisis permiti detectar su presencia en distintos minerales
pero siempre en cantidades extraordinariamente pequeas.
Abundancia
El selenio se encuentra muy distribuido en la corteza terrestre en la mayora de las rocas y suelos se
halla en concentraciones entre 0,1 y 2,0 ppm. Raramente se encuentra en estado nativo
obtenindose principalmente como subproducto en el refino del cobre ya que aparece en los lodos
de electrlisis junto al telurio (5-25% Se, 2-10% Te). La produccin comercial se realiza por
tostacin con cenizas de sosa o cido sulfrico de los lodos.
Importancia
Hasta los aos sesenta, el nico uso importante del selenio fue como aditivo del vidrio. La adicion
de seleniuro de cadmio, CdSe, mezcla de vidrio produce un color rojo rubi puro muy apreciado por
los artesanos del vidrio. El seleniuro de cadmio es un compuesto semiconductor empleado en
fotoceldas porque su conductividad elctrica varia en funcin de la intensidad de la luz a la que est
expuesto.
Fue la invencin de la xerografa (del griego xero, seco, grafos, escritura) para la duplicacin
de documentos lo que convirti a un elemento con poco inters en uno que afecta la vida de todos
nosotros. La xerografa es posible por las singulares propiedades fotoconductoras del selenio. El
corazn de una fotocopiadora (y de una impresora laser) es un cilindro recubierto con selenio. La
superficie se carga en un campo elctrico de unos 10
5
V.cm
-1
. Las reas expuestas a una luz intensa
(las reas blancas de la imagen) pierden su carga como resultado de la fotoconductividad
El 'toner" en polvo se adhiere entonces a las reas cargadas del cilindro (que corresponden a las
partes negras de la imagen). En el siguiente paso, el 'toner" se transfiere al papel y una fuente de
calor funde las partculas, integrndolas las fibras del papel y produciendo la fotocopia. En las
fotocopiadoras a color se usa telurio para alterar la sensibilidad al color del cilindro.
El selenio es indispensable para la salud. Se le utiliza en enzima en aminocidos como la
selenometionina. Entre otros papeles que desempean, los compuestos de selenio descomponen los
perxidos que daaran al citoplasma de las clulas. Lo malo es que este elemento exhibe uno de los
intervalos de tolerancia ms estrechos. La deficiencia clnica aparece por debajo de 0,05 ppm en los
alimentos, pero concentraciones de ms de 5 ppm causan envenenamiento crnico.


Objetivos


1. Exponer un mtodo estandarizado analtico para la determinacin de Selenio.
2. Complementar los conocimientos adquiridos en el laboratorio de Qumica Analtica.
3. Conocer la importancia del Selenio tanto la industria como en la salud.

Mtodo:
Descripcin y uso de los materiales utilizados en la prctica
Reactivos - Pureza-A menos que se indique lo contrario, se pretende que todos los reactivos se
ajustarn a las especificaciones del Comit de Reactivos Analticos de la American Chemical
Society, cuando tales especificaciones estn disponibles. Otros grados pueden ser utilizados,
siempre que primero se cercior de que el reactivo es de una pureza suficientemente alta para
permitir su uso sin disminuir la exactitud de la detemination. Adems de esto, es deseable en
muchos casos para el analista para asegurar la precisin de sus resultados mediante la ejecucin de
espacios en blanco o control contra una muestra comparable de composicin conocida.
Soluciones no estandarizadas - Las concentraciones de las soluciones no estandarizadas,
preparadas disolviendo un peso dado del reactivo slido en un disolvente, se especifican en gramos
de la sal que pesan por litro de solucin. y se entender que el agua es el disolvente a menos que se
especifique lo contrario, por ejemplo: (100 g por litro) para preparar una solucin de cloruro de
bario se disuelven100 g de BaCl
2
.2H
2
O en agua y diluir a litros. En el caso de cierto, la
concentracin se puede especificar como un porcentaje en peso, por ejemplo: H
2
O
2
(3%) significa
una solucin que contiene 3 g. de H
2
O
2
por cada 100 g. de solucin. Otras soluciones no
estandarizadas pueden especificar slo el nombre y la concentracin de este tipo de soluciones se
regirn por las instrucciones para su preparacin.
Agua
A menos que se indique lo contrario, las referencias al agua se entendern como agua destilada u
otra agua de pureza equivalente.
Matraz aforado
Un matraz volumtrico o aforado es un recipiente con fondo plano con forma de pera, que tiene un
cuello largo y delgado y un tapn de vidrio esmerilado (o de tefln). Una lnea fina alrededor del
cuello indica el volumen que contiene a una temperatura determinada, normalmente 20C (el
volumen y la temperatura se indican claramente en el recipiente). En tal caso, el recipiente est
calibrado al volumen indicado. Sirven para preparar soluciones de concentracin exacta. La
cantidad requerida de sustancia se pesa o se mide y se transfiere al matraz, se agrega agua y se lleva
a volumen hasta la marca, a una temperatura conocida. No deben calentarse ni agregar lquidos
calientes para evitar la variacin de volumen para el que estn calibrados.
Vaso de precipitados
Son vasos de vidrio que poseen un pico para poder verter los lquidos sin derramarlos.
Se utilizan para calentar lquidos o disolver sustancias.




Crisol de Gooch
Posee doble piso, el superior desmontable, ambos con orificios y entre ellos se coloca el material
filtrante: asbesto, lana de vidrio, etc.. El crisol es un aparato que normalmente est hecho
de grafito con cierto contenido de arcilla y que puede soportar elementos a altas temperaturas, ya
sea el oro derretido o cualquier otro metal, normalmente a ms de 500 C.
Yoduro de potasio
El yoduro de potasio es una sal cristalina de frmula KI, usada en fotografa y tratamiento por
radiacin. Al ser menos higroscpica que el yoduro de sodio, es ms utilizada como fuente de ion
yoduro. Se comporta como una sal simple. El ion yoduro, al ser un reductor dbil, es fcilmente
oxidado por otros elementos como el cloro para transformarse en yodo.
Frmula: KI
Masa molar: 166,0028 g/mol
Punto de fusin: 681 C
Densidad: 3,12 g/cm
Denominacin de la IUPAC: Potassium iodide
Punto de ebullicin: 1.330 C
Soluble en: Agua


Acido sulfuroso
El cido sulfuroso o cido trioxosulfrico es un cido mineral que se forma al disolverse el xido de
azufre en agua. Es un agente reductor potente y se puede usar por ejemplo para blanquear manchas
en materiales daados por cloro.
Frmula: H
2
SO
3

Denominacin de la IUPAC: Sulfurous acid
Masa molar: 82,07 g/mol

Urea
La urea es un compuesto qumico cristalino e incoloro descubierto por Friedrich Whler; de
frmula CH
4
N
2
O. Se encuentra abundantemente en la orina y en la materia fecal. Frmula: H
2
SO
3

Frmula: CH
4
N
2
O
Masa molar: 60,06 g/mol
Densidad: 1,32 g/cm
Punto de fusin: 133 C
Soluble en: Agua




Solucin de almidn
El almidn es el principal polisacrido de reserva de la mayora de los vegetales, y la fuente de
caloras ms importante consumida por el ser humano.
Denominacin: Almidn Soluble
Frmula: (C
6
H
10
O
5
)n M.=(162,14)n
Aspecto: Slido blanco.
Olor: Inodoro.
pH : 6,0-7,5(2%)
Solubilidad: Poco soluble en agua fra. Soluble en agua caliente.



cido Selenioso

Dixido de selenio, monohidratado H
2
SeO
3.

Masa molecular: 129.0g
Estado fsico; aspecto: Cristales incoloros, deliquescentes
Densidad relativa (agua = 1): 3.004 a 15C
Solubilidad en agua: Muy elevada (167 g/100 ml at 20C)
Presin de vapor: 15C: 266Pa
Peligros qumicos: La sustancia se descompone al calentarla intensamente, produciendo agua y
humos txicos de xido de selenio. Reacciona en contacto con cidos produciendo gases txicos de
selenuro de hidrgeno. Se descompone por debajo del punto de fusin a 70C.

Tiosulfato de sodio
El tiosulfato de sodio, antes conocido como hiposulfito sdico, es un compuesto inorgnico
cristalino que se encuentra con mayor frecuencia en forma de pentahidrato Na
2
S
2
O
3
5H
2
O. Su
estructura cristalina es de tipo monoclnica.
El in tiosulfato tiene propiedades de cido-base, de redox y de ligando. La solvatacin de
tiosulfato de sodio en agua provoca una reaccin endotrmica, lo que significa que la temperatura
del disolvente disminuye.
Apariencia: polvo blanco
Densidad: 1667 kg/m3;
Masa molar: 158.11 g/mol
Punto de fusin: 48,3 C (321 K)
Punto de ebullicin: 100 C (373 K)


Procedimiento

1. Aceros Inoxidables
(a) Transferir 5 g. de la muestra (usar 2 a 3 g. de la muestra si el contenido de selenio es ms de
0,2%) a un vaso de precipitados de 600-ml. y aadir una mezcla recin preparada de 30 ml de y 30
ml de HCl. Calentar hasta que la accin se ha completado.
Aadir 35 ml. de HClO
4
, y calentar hasta que se oxide el cromo, que se indica por la aparicin de un
color rojo intenso en la solucin. Enfriar, agregar 50 ml de agua y caliente hasta que las sales se
disuelven. Aadir 200 ml de HCl y 100 ml de H
2
SO
3
(6%), y calentar en un bao de vapor a 60 a
70
o
C durante 2 a 3 h. para reducir el selenio al estado metlico. Enfriar, y filtrar con succin a
travs de una almohadilla de asbesto apretado en el crisol Gooch que tiene un fondo extrable, o a
travs de un crisol de vidrio poroso de porosidad fina. Lavar 5 o 6 veces con HCl fro (3:7) y
despus 5 o 6 veces con agua fra.
(b) Transferir la almohadilla de amianto con el residuo a un vaso de precipitados de 400 ml. aadir
50 ml. de HNO
3
, y evaporar la solucin a 10 a 15 mL. Filtrar por succin a travs de un crisol
Gooch o un crisol de vidrio poroso de porosidad fina, y lavar varias veces con agua fra. Si el
filtrado est turbio, filtrar de nuevo. Aadir un ligero exceso de NH
4
OH para precipitar pequeas
cantidades de hierro. Filtrar y lavar con agua tibia.
(c) Hacer el filtrado slo cido con HNO
3
y agregar 10 mL, en exceso. Diluir hasta 400 mL;
calentar a 60
o
. Aadir 3 g. de urea, y agitar 2 o 3 minutos, para eliminar pequeas cantidades de
HNO
2
. Enfriar, agregar 10 ml de KI (300 g por litro) y dejar reposar hasta la liberacin de yodo se
complete (por lo general de 2 a 3 min). Aadir 5 mL de solucin de almidn (50 g por litro) y titular
con Na
2
S
2
O
3
(1 ml = 0,0002 g. Se) a la completa desaparicin del color azul.


Recomendaciones
Precauciones de seguridad - El trabajador analtico debe ser consciente de, y listo para guardar
contra, las operaciones qumicas peligrosas, que pueden tener efectos fisiolgicos nocivos o llevar
el riesgo de explosin, incendio, etc El carcter corrosivo y perjudicial de cidos concentrados,
lcalis y similares se entiende generalmente. La naturaleza venenosa de cianuro y cido cianhdrico
exige el cuidado en la manipulacin de buretas y otros recipientes que se utilizan en el trabajo con
ellos. La importancia de usar gafas protectoras durante la realizacin de destilaciones, fusiona con
perxido, y otras operaciones similares, no se puede exagerar. Mscaras de gas adecuados deben
ser usados en otras operaciones que puedan dar lugar a la liberacin accidental de una alta
concentracin de gas venenoso.

Beryllium - Berilio y sus compuestos ofrecen un peligro para la salud. El uso de las precauciones
contra el polvo y la pulverizacin de compuestos o soluciones es imprescindible. La transferencia
de polvos secos se debe hacer en una "caja seca" con la unin a un sistema de filtro conectado a
una lnea de vaco suave.
Materiales radiactivos - Estos ofrecen peligros especiales que exijan una formacin especial y de
proteccin sanitaria especial. Para altos n iveles de actividad, la construccin especial es esencial, y
la previsin de la disposicin adecuada de los residuos radiactivos debe hacerse.
El cido fluorhdrico - quemaduras de cido fluorhdrico son a la vez dolorosa y peligrosa como la
infeccin y la necrosis del tejido seo puede ocurrir . Incluso si slo una gota de HF ha tocado la
piel, lvese inmediatamente con abundante agua, y tomar la parte expuesta en una fuerte solucin
de brax.
El xido ntrico - Estos vapores un acumulativamente perjudicial para el sistema, por lo que la
solucin de metales en HNO
3
, deben realizarse en una campana bien ventilada.
El sulfuro de hidrgeno - Siempre que sea posible, la generacin de H
2
S debe limitarse a las
cantidades necesarias para el trabajo a mano. El gas debe ser utilizado slo bajo gas slo una
campana adecuada, ya que es ms txico que el cianuro. Cuando se utilizan los cilindros y tanques
de almacenamiento utilizado, su deseable que el cilindro y el depsito se alojarn bajo cubierta con
acceso libre de aire.
Los disolventes orgnicos En lo que respecta, todos los disolventes orgnicos son nocivos, evitar
la inhalacin de pequeas cantidades de vapor en repetidas ocasiones. Fumadores o llamas abiertas
deberan prohibirse en las zonas donde los disolventes orgnicos cuando esten en uso o en
almacenamiento.


El mercurio metlico El mercurio metalico emite una cantidad apreciable del vapor; no se debe
manipular en cantidad en un espacio reducido, incluso a temperatura ambiente.
Se debe hacer todo lo posible para evitar derramar mercurio ya que alberga fcilmente en las grietas
y hendiduras y resultar en envenenamiento.
cido perclrico - Este cido tiene muchas aplicaciones analticas deseables que se pueden
practicar en forma segura con las debidas precauciones. El cido muy diluido no tiene propiedades
peligrosas, pero el cido concentrado caliente,, punto de ebullicin constante en contacto con la
reduccin de la materia, orgnica o inorgnica, puede producir explosiones violentas y peligrosas.
Precauciones que se deben tomar en el uso de HClO
4
, son los siguientes:
Destruccin de la Materia Orgnica - La evaporacin de disolventes orgnicos o igniciones de
material combustible debera estar prohibido en las campanas que se utilizan para el trabajo con
HCl
4
. Los papeles de filtro que se utilizan para filtrar soluciones de diluido HCl
4
puede, si se
lav insuficientemente, explotar durante el secado. Soluciones de percloratos o de HCl
4
, en
disolventes orgnicos, son mezclas peligrosas y nunca deben ser calentados o agitadas
violentamente. Bajo ninguna circunstancia debe una mezcla que contiene HCl
4
, y el alcohol puede
calentar o evaporada, algunas de las explosiones ms peligrosos y dainos han resultado de la
negligencia de esta regla. El cido Perclorhidrico frecuentemente es utilizado para destruir los
ltimos restos de materia orgnica en las operaciones analticas.
La mayor parte de la materia orgnica es destruida por las evaporaciones repetidas con HNO
3
y
H
2
SO
4
, seguido de dilucin despus de enfriar, y la adicin de cantidades mnimas de HClO
4
,
seguido de un calentamiento adicional. Este proceso, si se lleva a cabo incorrectamente, es decir,
mediante la adicin de HClO
4
mientras que hay una apreciable cantidad de materia orgnica y la

2
SO
4
, se concentr, puede conducir a explosiones violentas.
Operaciones de Secado - Perclorato de magnesio, que se utiliza como agente de secado, no se debe
usar en presencia de un cido fuerte o de materia orgnica. Explosiones graves son el resultado de
su uso para el secado de un lquido orgnico que ha estado en contacto con el cido sulfrico y ha
sido mal lavada. Se ha informado de que si g(lO
4
)
2
se le permite absorber el gas de NH
3
, puede
generar una explosin.
Metales y Aleaciones - en caliente, el HClO
4
concentrado con el antimonio metlico o bismuto
causa explosiones.
En general, el contacto de, HClO
4
concentrado en caliente, con cualquier material fuertemente
reductor es peligroso. W. Dietz ha informado de una explosin cuando se est disolviendo el acero.
La explosin se presumir que ha sido causado por la accin del vapor de HClO
4
caliente en el
hidrgeno desprendido de forma simultnea. La dilucin de la HClO
4
, tiende a minimizar el riesgo
de explosin. El cido ntrico se debe utilizar siempre con HClO
4
, cuando se disuelven los metales y
aleaciones. En esta forma de HNO
3
, sirve como el agente oxidante mayor, y disminuye la
concentracin HClO
4
, de manera que por el momento HClO
4
se reduce, la posibilidad de una
violenta explosin se reduce al mnimo.

Discusin:
Conclusiones
Podemos catalogar el trabajo expuesto, como un ejemplo de la sntesis de mtodos qumicos
analticos para la determinacin cuantitativa de componentes en distintas muestras, observamos por
ejemplo la capacidad de los acidos minerales sean Ntrico, Sulfrico o Clorhdrico para disgregar
muestra de metales y no metales, asu vez los procesos rutinarios de laboratorio como filtracin o
evaporizacin sirven para poder separar componentes que luego pueden ser mejor analizados.
Finalmente el trabajo tiene como fin poder ser aplicado para el anlisis de muestras que sean parte
de un problema real y que pueda ser el anlisis quimico de esta, parte de la solucin.
Referencias Bibliogrficas

Rayner Canham, G. (2000), Qumica Inorgnica Descritiva. New York: Pearson Education
Van Nostrand, (1963), Standard Methods of Chemical Analysis,
Kolthoff, Quimica Analitica Cuantitativa.
Vogel, A. (1983), Quimica Analitica Cualitativa. Argentina: Kapelusz
Anexos

Ecuaciones de las Reacciones Realizadas
H
2
Se
2
O
3
+ 4KI + 4HNO
3
Se + 2I
2
+ 4KNO
3
+ 3H
2
O
I
2
+ 2Na
2
S
2
O
3
2Na
2
S
4
O
6
+ 2NaI
Reacciones Involucradas en el Metodo
4Cl
-
+ Cr
2
O
7
2-
+ 6H
+
2CrO
2
Cl
2
+ 3H
2
O
Mn + H
+
Mn
2+
+ H
2


Clculos:
Calcular el equivalente de selenio de la solucin de Na
2
S
2
O
3
en gramos por mililitro, de la siguiente
manera:
Equivalente de selenio =
O S Na of mL
0.006
3 2 2


Porcentaje de Selenio en la Muestra
Selenio, porcentaje = 100 x
C
AB


Dnde: A = mililitros de solucin de Na
2
S
2
O
3
requerida para valorar la muestra.
B = equivalente de selenio de la solucin de Na
2
S
2
O
3
, en gramos por mililitro, y
C = gramos de muestra utilizados.

Clculos para la preparacin de soluciones

(a) Acido sulfuroso (6%)
(b) Urea
(c) Solucin de yoduro de potasio (300 g. por litro)- la preparacin debe ser al momento.
(d) Solucin de almidn (50 g. por litro)-Hacer una pasta de 5 g de almidn soluble en
aproximadamente 5 ml de agua y agregarlo a 100 ml de agua hirviendo. Enfriar antes de usar. la
preparacin debe ser al momento
(e) Solucin estndar de cido selenioso (1 ml = 0,0006 g Se).- Disolver 0,490 g. de
cido selenioso (H
2
SeO
3
) en 400 ml de agua y diluir a 500 ml en un matraz aforado.
(f) Solucin estndar de Tiosulfato de sodio (1 ml.-0.0002 g Se aproximadamente
0,01 N.).- Disolver 2,5 g. de Na
2
S
2
O
3
.5H
2
O en 1 litro de agua recin hervida y enfriada.
Estandarizar como sigue: Pipetear 10 ml. de la solucin de cido selenioso en un vaso de 600 ml.
Aadir 20 ml de HNO
3
y se deja hervir hasta que el volumen este alrededor de 15 ml.
Enfriar, diluir hasta 400 ml., aadir 2 g de urea, y agitar. Aadir 10 ml de KI (300 g por litro), agitar
y dejar reposar durante 2 min. Aadir 5 ml. de la solucin de almidn (50 g por litro) y titular con la
solucin de Na
2
S
2
O
3
hasta que desaparezca el color azul.