Concepto de electroqumica

Electroqumica parte de la qumica que trata de la relacin entre las corrientes elctricas y las
reacciones qumicas, y de la conversin de la energa qumica en elctrica y viceversa. En un
sentido ms amplio, la electroqumica es el estudio de las reacciones qumicas que producen
efectos elctricos y de los fenmenos qumicos causados por la accin de las corrientes o voltajes.

Es por ello, que el campo de la electroqumica ha sido dividido en dos grandes secciones. La
primera de ellas es la Electrlisis, la cual se refiere a las reacciones qumicas que se producen por
accin de una corriente elctrica. La otra seccin se refiere a aquellas reacciones qumicas que
generan una corriente elctrica, ste proceso se lleva a cabo en una celda o pila galvnica.

Si una reaccin qumica es conducida mediante una diferencia de potencial aplicada
externamente, se hace referencia a una electrlisis. En cambio, si la cada de potencial elctrico, es
creada como consecuencia de la reaccin qumica , se conoce como un "acumulador de energa
elctrica", tambin llamado batera o celda galvnica.

Reacciones redox

Las reacciones qumicas donde se produce una transferencia de electrones entre molculas se
conocen como reacciones redox, y su importancia en la electroqumica es vital, pues mediante
este tipo de reacciones se llevan a cabo los procesos que generan electricidad o en caso contrario,
son producidos como consecuencia de ella.

En general, la electroqumica se encarga de estudiar las situaciones donde se dan reacciones de
oxidacin y reduccin encontrndose separadas, fsicamente o temporalmente, se encuentran en
un entorno conectado a un circuito elctrico. Esto ltimo es motivo de estudio de la qumica
analtica, en una subdisciplina conocida como anlisis potenciomtrico.

En dichas reacciones la energa liberada de una reaccin espontnea se convierte en electricidad o
bien se puede aprovechar para inducir una reaccin qumica no espontnea.

Ajuste de ecuaciones Redox

Las reacciones electroqumicas se pueden ajustar por el mtodo in-electrn donde la reaccin
global se divide en dos semirreacciones (una de oxidacin y otra de reduccin), se efecta el ajuste
de carga y elemento, agregando H+, OH, H2O y/o electrones para compensar los cambios de
oxidacin. Antes de empezar a balancear se tiene que determinar en que medio ocurre la
reaccin, debido a que se procede de una manera en particular para cada medio.

Celda Electroqumica

Es el dispositivo utilizado para la descomposicin mediante corriente elctrica de sustancias
ionizadas denominadas electrolitos. Tambin se conoce como celda galvnica o voltaica, en honor
de los cientficos Luigi Galvani y Alessandro Volta, quienes fabricaron las primeras de este tipo a
fines del S. XVIII.

Electroqumica

Electroqumica
Esquema de la Pila de Daniell. El puente salino (representado por el tubo en forma de U invertida)
contiene una disolucin de KCl permitiendo la interaccin elctrica entre el nodo y el ctodo. Las
puntas de ste deben estar tapadas con pedazos de algodn para evitar que la disolucin de KCl
contamine los otros contenedores.

Las celdas electroqumicas tienen dos electrodos: El nodo y el Ctodo. El nodo se define como el
electrodo en el que se lleva a cabo la oxidacin y el ctodo donde se efecta la reduccin. Los
electrodos pueden ser de cualquier material que sea un conductor elctrico, como metales,
semiconductores. Tambin se usa mucho el grafito debido a su conductividad y a su bajo costo.
Para completar el circuito elctrico, las disoluciones se conectan mediante un conductor por el
que pasan los cationes y aniones, conocido como puente de sal (o como puente salino).

Los cationes disueltos se mueven hacia el Ctodo y los aniones hacia el nodo. La corriente
elctrica fluye del nodo al ctodo por que existe una diferencia de potencial elctrico entre
ambos electrolitos. Esa diferencia se mide con la ayuda de un voltmetro y es conocida como el
voltaje de la celda. Tambin se denomina fuerza electromotriz (fem) o bien como potencial de
celda.1 En una celda galvnica donde el nodo sea una barra de Zinc y el ctodo sea una barra de
Cobre, ambas sumergidas en soluciones de sus respectivos sulfatos, y unidas por un puente salino
se la conoce como Pila de Daniell. Sus semi-reacciones son estas:

Reaccin andica Zn(s)= Zn 2+ (ac) + 2 e-
Reaccion Catdica Cu2+ (ac) + 2e- = Cu(s)
Reaccin total Zn (s) + Cu2+ (ac) = Zn2+ (ac)+ Cu (s)

La notacin convencional para representar las celdas electroqumicas es un diagrama de celda. En
condiciones normales, para la pila de Daniell el diagrama sera:

Zn(s)/Zn2+ (ac)//Cu2+(ac)/Cu(s)

Este diagrama esta definido por: nodo --> ctodo Electrodo negativo/electrolito //
Electrolito/electrodo positivo (el / indica flujo de electrones y el // significa puente salino)

La linea vertical representa el limite entre dos fases. La doble linea vertical representa el puente
salino. Por convencin, el nodo se escribe primero a la izquierda y los dems componentes
aparecen en el mismo orden en que se encuentran al moverse de nodo a ctodo.

Corrosin electroqumica

La corrosin electroqumica es un proceso espontneo que denota siempre la existencia de una
zona andica (la que sufre la corrosin), una zona catdica y un electrolito, y es imprescindible la
existencia de estos tres elementos, adems de una buena unin elctrica entre nodos y ctodos,
para que este tipo de corrosin pueda tener lugar. La corrosin ms frecuente siempre es de
naturaleza electroqumica y resulta de la formacin sobre la superficie metlica de multitud de
zonas andicas y catdicas; el electrolito es, en caso de no estar sumergido o enterrado el metal,
el agua condensada de la atmsfera, para lo que la humedad relativa deber ser del 70%.

El proceso de disolucin de un metal en un cido es igualmente un proceso electroqumico. La
infinidad de burbujas que aparecen sobre la superficie metlica revela la existencia de infinitos
ctodos, mientras que en los nodos se va disolviendo el metal. A simple vista es imposible
distinguir entre una zona andica y una catdica, dada la naturaleza microscpica de las mismas
(micropilas galvnicas). Al cambiar continuamente de posicin las zonas andicas y catdicas, llega
un momento en que el metal se disuelve totalmente.

Aplicaciones

La descomposicin electroltica es la base de un gran nmero de procesos de extraccin y
fabricacin muy importantes en la industria moderna. La sosa custica (un producto qumico
importante para la fabricacin de papel, rayn y pelcula fotogrfica) se produce por la electrlisis
de una disolucin de sal comn en agua . La reaccin produce cloro y sodio.

El sodio reacciona a su vez con el agua de la pila electroltica produciendo sosa custica. El cloro
obtenido se utiliza en la fabricacin de pasta de madera y papel.

Una aplicacin industrial importante de la electrlisis es el horno elctrico, que se utiliza para
fabricar aluminio, magnesio y sodio. En este horno, se calienta una carga de sales metlicas hasta
que se funde y se ioniza. A continuacin, se deposita el metal electrolticamente.

Los mtodos electrolticos se utilizan tambin para refinar el plomo, el estao, el cobre, el oro y la
plata. La ventaja de extraer o refinar metales por procesos electrolticos es que el metal
depositado es de gran pureza. La galvanotecnia, otra aplicacin industrial electroltica, se usa para
depositar pelculas de metales preciosos en metales base.

Tambin se utiliza para depositar metales y aleaciones en piezas metlicas que precisen un
recubrimiento resistente y duradero. La electroqumica ha avanzado recientemente desarrollando
nuevas tcnicas para colocar capas de material sobre los electrodos, aumentando as su eficacia y
resistencia. Tras el descubrimiento de ciertos polmeros que conducen la electricidad, es posible
fabricar electrodos de polmeros.