Diana Carolina Borda 201211932

Diana Carolina Fajardo 201212040

OXIDACIN DE ALCOHOLES CON CIDO CRMICO

RESUMEN
La oxidacin de alcoholes es una reaccin orgnica importante que puede darse mediante la
adicin de cido crmico a los alcoholes produciendo un compuesto carbonlico. En el
presente informe se estudia la cintica de la reaccin de la oxidacin del etanol y del
alcohol benclico por medio de una adicin de una solucin de dicromato cida, el estudio
de la cintica se realizar mediante la espectrofotometra pues, a medida que ocurre la
reaccin se observa un cambio de color. Por otra parte se determina el pseudo orden de las
reacciones tanto del etanol como del alcohol benclico las cuales corresponden a x=2.92
para el etanol y x=0.49 para el alcohol benclico y las constantes de velocidad aparente
13982 para el etanol y 0.001057 para el alcohol benclico.
Palabras clave: Espectrofotometra, velocidad de reaccin, orden de reaccin.


INTRODUCCIN
La oxidacin de alcoholes es una reaccin orgnica importante, la cual requiere un
cuidadoso control de las condiciones de reaccin, ya que el compuesto carbonlico formado
es muy susceptible a una posterior oxidacin.
El cido crmico es un oxidante muy utilizado en la oxidacin de alcoholes, la reaccin que
se da a lugar es la siguiente:

Se observa que el cido crmico y el alcohol en cuestin dan lugar a un cido carboxlico.
De acuerdo a la ecuacin anterior se puede plantear la ecuacin general de la velocidad que
est dada en trminos de los reactivos de la siguiente manera:

En esta ecuacin, K es la constante absoluta de velocidad y x,y,z son los rdenes parciales
respecto a los reactivos nombrados y por ende el orden total de reaccin ser igual a :
x+y+z.
Sin embargo, debido a que las concentraciones tanto del alcohol como del cido son altas y
relativamente constantes a medida que ocurre la reaccin, la ecuacin de velocidad slo
depender de la concentracin de cido crmico de la siguiente manera:

En esta prctica se utilizarn los alcoholes etanol y alcohol benclico y se tendr como
objetivo la determinacin del orden x respecto al in

, el cual tambin corresponde

al pseudo orden de la reaccin pues como ya se nombr anteriormente se trabajan
concentraciones de alcohol y cido altas. De esta manera la constante Kap corresponder a

Por otra parte, en las medidas convencionales de la velocidad de una reaccin, existe un
intervalo de tiempo entre el instante en que se produce la mezcla de los reactivos y el
instante en el que puede realizarse la primera medida de algn parmetro fsico o qumico
que cambie con el avance de la reaccin (Clark, 1997). Al intervalo de tiempo entre la
mezcla de los reactivos y la primera medida se le suele denominar tiempo muerto, este
tiempo corresponde a los segundos en los cuales se aadi el alcohol respectivo a la
solucin de cromo cida preparada.
Para las reacciones de oxidacin de alcoholes las medidas deben efectuarse mediante
alguna tcnica de registro automtico con un periodo de muestreo tal que el tiempo de
medida sea mucho menor que el tiempo de vida media de la reaccin en estudio (Clark,
1997). Adems, es importante resaltar que los reactivos deben ser puestos en contacto y
mezclados en tiempos muy cortos, minimizndose de esta manera el tiempo muerto.
El estudio cintico de las reacciones pueden seguirse mediante medidas de conductividad,
pH u otros parmetros fsicos, sin embargo la tcnica utilizada en la prctica en cuestin es
la espectrofotometra debido a que a medida que la reaccin ocurre se presenta un cambio
de color. En este caso se utiliz una celda espectrofotomtrica con lados transparentes a
travs de la cual se hace incidir un haz de luz de una determinada longitud de onda,
detectndose la intensidad de luz transmitida. As se obtiene un registro continuo de la
absorbancia de la mezcla de reaccin que puede seguirse en funcin del tiempo.
(Shoemaker, 1981).

METODOLOGA
Se prepararon 250mL de K
2
Cr
2
O
7

en HCl 3,6 M, De esta manera se obtiene el

cido crmico empleado para la oxidacin de los alcoholes, pues el dicromato se hidroliza
segn la reaccin:

Puesto que a medida que la reaccin ocurre hay un cambio de color, la cintica puede
seguirse espectrofomtricamente, se escogi una longitud de onda de 445nm y se utiliz un
blanco de agua destilada, de esta manera se ley la absorbancia de soluciones de diferentes
concentraciones de dicromato de potasio en agua para poder realizar la curva de
calibracin.
Respecto al estudio de la oxidacin de alcoholes, se transfieren 100mL de la solucin cida
de dicromato a un Erlenmeyer y se aade 1mL de etanol anotando como tiempo cero el
tiempo en el cual se han desocupado 0,5mL del etanol en la pipeta. Se agita rpidamente y
se llena la celda del espectrofotmetro, se mide la absorbancia cada cinco minutos durante
la primera media hora y luego intervalos de 10 a 15 minutos en la siguiente hora.
El otro alcohol estudiado es el alcohol benclico, para seguir la cintica de la reaccin se
realiza el mismo procedimiento anteriormente descrito, sin embargo en este caso se
transfieren 25mL de la solucin cida de dicromato a un baln aforado y este se afora con
agua destilada hasta obtener un volumen de 100ml. Las lecturas de absorbancia se
realizaron cada 2 minutos durante la primera media hora y luego cada 5 minutos.










ANLISIS Y RESULTADOS
Curva de calibracin: Absorbancia en funcin de la concentracin del in HCrO
4
-


Grfica1. Curva de Calibracin

Estudio de la cintica de etanol
Por medio de la interpolacin con la curva de calibracin se pueden conocer las
concentraciones de HCrO
4
-,
a medida que ocurre la reaccin.

De esta manera se grfica la
concentracin molar de HCrO
4
-.
Vs el tiempo en minutos, el logaritmo natural de la
concentracin molar Vs el tiempo en minutos y 1 sobre la concentracin molar. Las
grficas correspondientes se muestran a continuacin:

Grfica 2. Concentracin de HCrO
4
-.
Vs el tiempo para la oxidacin del etanol.
y = 303.68x + 0.0214
R = 0.9852
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0 0.0005 0.001 0.0015 0.002 0.0025 0.003
A
b
s
o
r
b
a
n
c
i
a

Concentracin (M)
Curva de Calibracin
Series1
Linear (Series1)
0.00000
0.00050
0.00100
0.00150
0.00200
0.00250
0.00300
0.00350
0 20 40 60 80 100
C
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i

n

(
M
)


Tiempo (min)
Etanol
Series1

Grfica 3. Logaritmo natural de la concentracin de HCrO
4
-.
Vs el tiempo para la oxidacin del etanol.

Grfica 4. 1/ concentracin de HCrO
4
-.
Vs el tiempo para la oxidacin del etanol
-8
-7
-6
-5
-4
-3
-2
-1
0
0 20 40 60 80 100
L
N

d
e

l
a

C
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i

n

(
M
)

Tempo (min)
Etanol
Series1
0
200
400
600
800
1000
1200
1400
1600
0 20 40 60 80 100
1
/
C
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i

n

(
M
)

Tempo (min)
Etanol
Series1

Grfica 5. Ln de la velocidad Vs Ln de la concentracin de HCrO4-.

A partir de la grfica 5, se pueden calcular los valores de x y de k
ap
para esta reaccin, pues
el valor de x es el mismo valor de la pendiente de la grfica y el valor de k
ap
es el valor de
Euler elevado al intercepto de la ecuacin de la tendencia lineal. De esta manera, x sera
igual a 2.9189 y k
ap
sera 13892.4. Aunque en estos valores obtenidos hay errores, pues
dos de los puntos obtenidos para el valor del logaritmo natural de la velocidad no son
posibles de definir, los valores son muy parecidos a los reales.

Estudio de la cintica de alcohol benclico:
Por medio de la interpolacin con la curva de calibracin se pueden conocer las
concentraciones de HCrO
4
-,
a medida que ocurre la reaccin.

De esta manera se grfica la
concentracin molar de HCrO
4
-.
Vs el tiempo en minutos, el logaritmo natural de la
concentracin molar Vs el tiempo en minutos y 1 sobre la concentracin molar. Las
grficas correspondientes se muestran a continuacin:
y = 2.9189x + 9.5391
R = 0.1517
-14
-12
-10
-8
-6
-4
-2
0
-8 -6 -4 -2 0
L
N
(
d
[
H
C
r
O
4
-
]
/
d
t
)

LN([HCrO4-])
ln v vs ln [HCrO4-]
ln v vs ln [HCrO4-]
Linear (ln v vs ln
[HCrO4-])

Grfica 6. Concentracin de HCrO
4
-.
Vs el tiempo para la oxidacin del alcohol benclico.


Grfica 7. Logaritmo natural de la concentracin de HCrO
4
-.
Vs el tiempo para la oxidacin del alcohol benclico.

0
0.0001
0.0002
0.0003
0.0004
0.0005
0.0006
0.0007
0.0008
0 20 40 60
C
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i

n

(
M
)

Tiempo (min)
Alcohol Benclico
Series1
-14
-12
-10
-8
-6
-4
-2
0
0 10 20 30 40 50 60
L
N

d
e

l
a

c
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i

n

(
M
)

Tiempo (min)

Alcohol Benclico
Series1

Grfica 8. 1/ concentracin de HCrO
4
-.
Vs el tiempo para la oxidacin del alcohol benclico.


Grfica 9. Ln de la velocidad Vs Ln de la concentracin de HCrO4-.
A partir de la grfica 9, se pueden calcular los valores de x y de k
ap
para esta reaccin, pues
el valor de x es el mismo valor de la pendiente de la grfica y el valor de k
ap
es el valor de
Euler elevado al intercepto de la ecuacin de la tendencia lineal. De esta manera, x sera
igual a 0.4892 y k
ap
sera 0.001057. Aunque en estos valores obtenidos hay errores, pues
uno de los puntos obtenidos para el valor del logaritmo natural de la velocidad no son
posibles de definir, los valores son muy parecidos a los reales.
0
10000
20000
30000
40000
50000
60000
70000
80000
90000
0 10 20 30 40 50
1
/

C
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i

n

(
M
)

Tiempo(min)
Alcohol Benclico
Series1
y = 0.4892x - 6.8524
R = 0.8782
-14
-12
-10
-8
-6
-4
-2
0
-15 -10 -5 0
L
N
(
v
)

LN([HCrO4-])
Ln V vs Ln [HCrO4-]
Ln V vs Ln [HCrO4-]
Linear (Ln V vs Ln
[HCrO4-])
CONCLUSIONES
A partir de los datos obtenidos se puede concluir que con respecto al etanol, la velocidad de
reaccin de oxidacin es del orden de 10
-6
y para el alcohol benclico es del orden de 10
-4
,
por lo tanto la reaccin de oxidacin es ms rpida para el alcohol benclico. Por otro lado,
el orden de reaccin, es decir el valor de x, vara para cada una de las reacciones, para la
reaccin de etanol el valor de x es de 2.92 mientras que en la reaccin del alcohol benclico
es de 0.49, lo que demuestra que, aunque la velocidad de reaccin depende slo de la
concentracin de HCrO
4
-
para las dos reacciones, los valores del orden de reaccin sern
diferentes de acuerdo al alcohol que se est oxidando, ms no depende solamente del
agente oxidante. Adems, en el caso de las constantes aparentes de velocidad, se ve una
diferencia notoria entre estas, pues una es del orden de 10
4
y la otra 10
-3
. Esta diferencia
puede deberse a los errores encontrados a la hora de calcular el valor de los logaritmos
naturales de los datos porque algunos valores eran negativos o cero, es decir, el logaritmo
natural de estos valores no exite.

BIBLIOGRAFA
Clark, R.C. (1997) J. Chem. Educ. 74(10), 1214-1217.
Shoemaker, D.P., Garland, C.W., Steinfeld, J.I. y Nibler, J.W. (1981) Experiment 29
Kinetics of a fase reaction, Experiments in Physical Chemistry, 4th Ed., McGraw-Hill,
New York.