You are on page 1of 13

UNIVERSIDADE FEDERAL DE PERNAMBUCO

CENTRO DE TECNOLOGIA E GEOCINCIAS


DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUMICA
GRADUAO EM QUMICA INDUSTRIAL

ANLISE GRAVIMTRICA

Tiago Lopes de Arajo


1 Semestre / 2008

UNIVERSIDADE FEDERAL DE PERNAMBUCO


CENTRO DE TECNOLOGIA E GEOCINCIAS
DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUMICA
GRADUAO EM QUMICA INDUSTRIAL
DISCIPLINA: QUMICA ANALTICA EXPERIMENTAL (EQ 633)

ANLISE GRAVIMTRICA DE CALCRIO

Relatrio apresentado
disciplina supracitada solicitado
pelo professor da mesma,
Manoel de Farias Souza Filho,
correspondente 1 avaliao da
aprendizagem.

Tiago Lopes de Arajo


1 Semestre / 2008

1.0. INTRODUO
As anlises gravimtricas ou anlises quantitativas ponderais so aquelas em que
o constituinte desejado (analito) separado e pesado na forma de um composto puro,
metal ou quando um produto voltil desprendido.
Estes mtodos podem ser classificados em:
Mtodos de precipitao.
Mtodos eletrolticos.
Mtodos de volatilizao.
A anlise gravimtrica, apesar de ser, em geral, demorada, ainda muito
utilizada em Qumica Analtica principalmente na anlise de padres a serem usados na
verificao e/ou calibrao de tcnicas instrumentais e em um pequeno nmero de
anlises que exigem elevada exatido.
Algumas vantagens dos mtodos gravimtricos so:
Exatido e preciso quando balanas analticas modernas so utilizadas.
Para concentraes do analito maiores que 0,1 % em massa, o mtodo
mais exato.
As fontes de erro, como perdas de precipitado por solubilidade ou
mecanicamente e co-precipitaes, so fceis de controlar, pois filtrados
e precipitados podem ser ensaiados para a verificao, respectivamente,
do no completo desenvolvimento de uma reao ou da presena de
impurezas.
As determinaes podem ser feitas com uma aparelhagem relativamente
barata, sendo uma mufla e, em alguns casos, cadinhos de platina os itens
mais caros.
No sofre limitaes da instrumentao utilizada e no h necessidade de
calibraes ou padronizaes ( um mtodo absoluto).
Os mtodos gravimtricos de precipitao so os mais importantes e numerosos.
Todos eles so baseados em reaes onde um precipitado produzido pela ao
de um agente qumico precipitante.
O precipitado obtido, que deve conter o analito, deve ser separado da soluo
(filtrao), cuidadosamente purificado (por lavagem, por exemplo), secado ou
convertido num outro composto de composio qumica definida e, depois, finalmente
pesado.
Podemos enumerar alguns fatores que influenciam diretamente o xito de um
mtodo de precipitao:
O precipitado deve ser to insolvel que no haja perdas apreciveis dele
quando for retirado da soluo.
A natureza fsica do precipitado deve ser tal que seu tamanho no
permita que ele passe atravs do meio filtrante e que o processo de
lavagem no altere as dimenses de suas partculas.
O precipitado no deve ser higroscpico; deve apresentar um alto fator
gravimtrico (alta massa molar); e tem de ser conversvel a uma
substncia pura de composio qumica definida, em geral, por
calcinao ou simples evaporao num solvente adequado.

Os mtodos gravimtricos eletrolticos constituem um importante ramo da


Qumica Analtica e utilizam a corrente eltrica como agente precipitante ao invs de
agentes qumicos.
Neste tipo de anlise, o analito depositado sobre um eletrodo conveniente, no
necessria a filtrao e, desde que as condies experimentais sejam controladas,
evita-se a co-deposio de mais de um metal.
Depois de depositado o metal, o eletrodo secado e pesado, obtendo-se a massa
do constituinte por diferena entre as pesadas final e inicial.
Os mtodos gravimtricos de volatilizao dependem essencialmente da
remoo de constituintes volteis da amostra.
Este desprendimento pode ser conseguido de diferentes formas como:
Calcinao ao ar ou em corrente de gs inerte.
Tratamento com um agente qumico que torna voltil o constituinte que
se deseja.
Tratamento com um agente qumico que torna no voltil o constituinte
que se deseja.
A determinao pode ser direta, quando o constituinte volatilizado pode ser
absorvido numa quantidade pesada de um meio apropriado, ou ento indireta, quando se
determina o peso do resduo remanescente e calcula-se a proporo do constituinte a
partir da perda de peso da amostra.

2.0. DETERMINAES
O procedimento executado nesta anlise foi entregue pelo professor da prtica e
no ser aqui transcrito.
O calcrio, basicamente, constitudo de carbonato de clcio impuro podendo
conter quantidades variadas de carbonato de magnsio, slica e silicatos e alguns xidos
de outros metais. Determinam-se ento parmetros como: (1) umidade, (2) dixido de
carbono, (3) resduos insolveis e slica, (4) xidos de outros metais como ferro e
alumnio (R2O3), (5) clcio e (6) magnsio.
Neste experimento, todos os precipitados foram calcinados juntamente com o
papel de filtro utilizado nas filtraes realizadas. A massa das cinzas do papel de filtro
era de aproximadamente 0,00007 g; estando este valor abaixo do que poderia ser
percebido pela balana analtica usada, ele no interferiu no somatrio das porcentagens
de massa da anlise.
Antes de ser levado para calcinao, o conjunto papel de filtro contendo o
precipitado, que estava em um cadinho de platina de massa conhecida, era incinerado na
chama do bico de Bunsen de forma cuidadosa para evitar situaes de combusto
incompleta dentro do forno de mufla.

2.1. UMIDADE
O ensaio de teor de umidade de uma amostra expressa a quantidade de gua
presente na amostra, mas esta gua no a de constituio ou de hidratao.
O mtodo tradicional gravimtrico e utiliza uma estufa de secagem com
temperatura entre 105 e 110 C. A amostra seca atravs do ar quente e determina-se o
contedo de umidade pela diferena de massa final e inicial com auxlio de uma balana
analtica.
Esse mtodo de secagem um procedimento de referncia com boa
reprodutibilidade. Sua principal vantagem a quantidade de amostras que podem ser
analisadas ao mesmo tempo e nas mesmas condies. Porm exige grande trabalho
manual, devido s repetidas pesagens at estabilizao do peso final. O tempo de
medio dura em mdia 4 horas.
2.1.1. CLCULOS
Massa da amostra de calcrio: 1,0131 g
Massa do cadinho vazio: 10,1930 g
Massa inicial do conjunto cadinho + amostra de calcrio: 11,2061 g
Massa final do conjunto cadinho + amostra de calcrio: 11,2057 g
Massa de gua retirada: (11,2061 11,2057) g = 0,0004 g
% Umidade

(0,0004) g
100 % 0,039 %
1,0131 g

Obs.: O ensaio de umidade no foi realizado de forma correta devido a no


disponibilidade de carga horria da disciplina para tal, portanto, no esperamos que a
amostra chegasse a peso constante aps sucessivas secagens na estufa.

2.2. PERDA AO FOGO


A perda ao fogo consiste na calcinao de uma amostra de massa conhecida, em
nosso caso, o restante da amostra utilizada na determinao de umidade.
Esta anlise utilizada para se ter uma idia aproximada da quantidade de
matria voltil ou no voltil presente na amostra.
No caso da anlise de calcrio, umidade, matria orgnica e dixido de carbono
so removidos por ao da alta temperatura, deixando um resduo de xido de clcio e
xido de magnsio, junto com silicatos e outros xidos. O mtodo serve, ento, para dar
uma estimativa da quantidade de dixido de carbono contida na amostra.
2.2.1. REAO
A reao que se processa no forno de mufla pode ser representada como:

CaCO3 (s) + impurezas

1000 C

CaO (s) + CO2 (g) + impurezas

2.2.2. CLCULOS
Massa inicial do conjunto cadinho + amostra de calcrio: 11,2057 g
Massa final do conjunto cadinho + amostra de calcrio: 10,8130 g
Massa perdida por volatilizao: (11,2057 10,8130) g = 0,3927 g
% Perda ao fogo

0,3927 g
100 % 38,76 %
1,0131 g

2.3. RESDUO INSOLVEL E SLICA


A determinao de slica e silicatos em uma amostra feita, inicialmente,
atacando-se a amostra com solues de cido clordrico a quente.
Uma posterior calcinao do precipitado separado leva formao de dixido de
silcio e alguns silicatos, constituindo o que estamos chamando de resduo insolvel e
slica.
2.3.1. FINALIDADE DAS SOLUES
Existe na amostra a poro dos silicatos solveis (ortossilicatos formados por
unidades SiO32- em combinao com apenas um ou dois ctions) e a dos insolveis, de
estrutura mais fortemente condensada.
Aqueles que so insolveis sero parcialmente dissolvidos pela soluo quente
do cido. Mas, em ambos os casos, ocorrer a transformao do silicato em cido
silcico, que se apresenta na forma de gel e insolvel, sendo retido no processo de
filtrao.
2.3.2. REAES DE PRECIPITAO
A reao de precipitao desta etapa pode ser expressa da seguinte forma,
excluindo os ons espectadores:

SiO32- (aq) + CO32- (aq) + 4 H3O1+ (aq) + impurezas 5 H2O (l) + CO2 (g) + H2SiO3 (s) + impurezas
2.3.3. REAES DE CALCINAO
A reao de calcinao que se processou no sistema de uma forma predominante foi:
1000 C

H2SiO3 (s) + impurezas

SiO2 (s) + H2O (v) + impurezas

2.3.4. CLCULOS
Massa da amostra de calcrio: 1,0017 g
Massa do cadinho vazio: 11,2165 g
Massa do conjunto cadinho + precipitado calcinado: 11,3134 g
Massa do resduo insolvel e slica: (11,3134 11,2165) g = 0,0969 g
% Resduo insolvel e slica

0,0969 g
100 % 9,67 %
1,0017 g

2.4. R2O3 (XIDOS DE FERRO E ALUMNIO)


Esta determinao tem por objetivo determinar a porcentagem em massa de
alguns xidos que so contaminantes tpicos do carbonato de clcio. Os principais so:
xido de ferro (Fe2O3), xido de alumnio (Al2O3). Temos tambm neste grupo os xidos
de fsforo, de mangans, entre outros, mas esto em segundo plano nesta anlise.
2.4.1. FINALIDADE DAS SOLUES
A primeira soluo utilizada foi uma de cido ntrico que tinha a finalidade de
oxidar o ferro do estado + 2 para o estado + 3.
J a adio de hidrxido de amnio provou a formao dos hidrxidos de ferro
(III) e de alumnio.
Por fim, a calcinao do material, provoca a converso destes hidrxidos nos
respectivos xidos, e esta mistura de xidos recebe o nome de R2O3 em funo dos
compostos terem a mesma proporo atmica, 2 : 3.
Vale ressaltar que o pH da soluo foi acompanhado qualitativamente pelo
indicador azul de bromofenol.
2.4.2. REAES DE PRECIPITAO

Fe3+ (aq) + 3 NH4OH (aq) Fe(OH)3 (s) + 3 NH41+ (aq)


Al3+ (aq) + 3 NH4OH (aq) Al(OH)3 (s) + 3 NH41+ (aq)
2.4.3. REAES DE CALCINAO
1000 C

2 Fe(OH)3 (s)

Fe2O3 (s) + 3 H2O (v)

1000 C

2 Al(OH)3 (s)

Al2O3 (s) + 3 H2O (v)

2.4.4. CLCULOS
Massa da amostra de calcrio: 1,0017 g
Massa do cadinho vazio: 18,0825 g
Massa do conjunto cadinho + precipitado calcinado: 18,0923 g
Massa do R2O3: (18,0925 18,0823) g = 0,0098 g
% R 2O3

0,0098 g
100 % 0,98 %
1,0017 g

2.5. CLCIO
Em anlise quantitativa, o teste para oxalato feito pela adio de cloreto de
clcio soluo teste, sendo obtido um precipitado cristalino de cor branca de oxalato
de clcio.
Da mesma forma, a separao e teste para clcio consistem na adio de oxalato
de amnio soluo teste contendo o ction clcio.
Entretanto, os oxalatos de: mercrio (I), chumbo, cobre, brio, estrncio e alguns
outros metais podem ser precipitados pela adio de oxalato de amnio sob condies
adequadas, constituindo um mtodo bastante preciso para a determinao desses metais.
Em relao anlise de calcrio, a precipitao do oxalato de clcio deve ser
feita cuidadosamente para prevenir a precipitao do oxalato de magnsio, que um
pouco insolvel. Em seguida, o oxalato de clcio separado calcinado e convertido
ento carbonato de clcio (caso a temperatura do processo tenha sido por volta de
500 C) ou xido de clcio (caso a temperatura do processo tenha sido por volta de
900 C), que tm os seus teores na amostra determinados.
2.5.1. FINALIDADE DAS SOLUES
Como dito anteriormente, a soluo de oxalato de amnio provoca a precipitao
seletiva do oxalato de clcio, evitando a precipitao do oxalato de magnsio pelo uso
da soluo saturada de hidrxido de amnio.
2.5.2. REAES DE PRECIPITAO
A reao de precipitao que ocorre nesta etapa pode ser equacionada, de uma
forma simples, da seguinte forma:
NH41+ + OH1-

Ca2+ (aq) + C2O42- (aq)

CaC2O4 (s)

2.5.3. REAES DE CALCINAO


A reao de calcinao que se processa no forno de mufla :

CaC2O4 (s)

1000 C

CaCO3 (s) + CO (g)

1000 C

CaCO3 (s)

CaO (s) + CO2 (g)

2.5.4. CLCULOS
Massa da amostra de calcrio: 1,0017 g
Massa do cadinho vazio: 12,8620 g
Massa do conjunto cadinho + precipitado calcinado: 13,1224 g
Massa do CaO: (13,1224 12,8620) g = 0,2604 g
% CaO

0,2604 g
100 % 26 %
1,0017 g

2.6. MAGNSIO
Alguns metais so preferencialmente determinados pela sua precipitao como
fosfatos do metal e de amnio.
O teste qualitativo para magnsio consiste em obter um precipitado branco pela
adio de mono-hidrogenofosfato de amnio em uma soluo amoniacal contendo os
ons magnsio, dando como produto fosfato de magnsio e amnio. Sais similares so
produzidos por metais como zinco, cobalto, mangans e cdmio.
2.6.1. FINALIDADE DAS SOLUES
Nas solues de fosfato que reagem com os ons magnsio, esto presentes as
espcies: fosfato (PO43-), mono-hidrogenofosfato (HPO42-) e di-hidrogenofosfato
(H2PO41-) em equilbrio.
Para que o sal pretendido na precipitao seja apenas o fosfato de magnsio e
amnio (MgNH4PO4), adiciona-se: a soluo de hidrxido de amnio (NH 4OH), que
diminui a concentrao de ons di-hidrogenofosfato; e o sal de amnio [(NH 4)2HPO4),
que evita a precipitao indesejada de fosfato de magnsio (Mg3(PO4)2) e hidrxido de
magnsio (Mg(OH)2) pelo efeito do on comum.
2.6.2. REAES DE PRECIPITAO
A reao de precipitao que ocorre em soluo nas condies especificadas :
NH41+

(NH4)2HPO4 (aq) + Mg

2+

(aq)

+ OH

1-

(aq)

MgNH4PO4 (s) + H2O (l) + NH41+ (aq)

2.6.3. REAES DE CALCINAO


A posterior calcinao do precipitado transformou o fosfato de magnsio e
amnio precipitado em pirofosfato de magnsio segundo a equao:
1000 C

2 MgNH4PO4 (s)

Mg2P2O7 (s) + 2 NH3 (g) + H2O (v)

2.6.4. CLCULOS
Massa da amostra de calcrio: 1,0017 g
Massa do cadinho vazio: 10,4487 g
Massa do conjunto cadinho + precipitado calcinado: 10,9245 g
Massa do pirofosfato de magnsio: (10,9245 10,4487) g = 0,4758 g
Sabendo que PM (MgO) 40,3 g/mol e que PM (Mg 2 P2 O 7 ) 222,6 g/mol. Temos :
m (MgO) 2 m (Mg 2 P2 O 7 )
m (MgO) 2 0,4758 g
% MgO

PM (MgO)

PM (Mg 2 P2 O 7 )

40,3 g/mol
0,1723 g
222,6 g/mol

0,1723 g
100 % 17,2 %
1,0017 g

2.7. SOMATRIO
O somatrio das porcentagens em massa de cada uma das determinaes
executadas :
% Total = (0,039 + 38,76 + 9,67 + 0,98 + 26 + 17,2) % = 92,65 %
O valor encontrado ao final da anlise no foi igual a 100 % como era esperado,
mas ficou prximo. Erros durante a anlise e perdas de material durante as
transferncias de solues ou precipitaes podem ter sido responsveis por essa
diferena em relao a 100 %.
Apesar disso, o resultado foi satisfatrio.

2.8. CONCLUSO
Em funo dos teores de xido de magnsio, o calcrio classificado em:
calctico, magnesiano e dolomtico.
Calcrio calctico: Apresenta teor de xido de magnsio entre 0 e 4 %.
Devido maior quantidade de clcio, a pedra quebra com maior
facilidade e em superfcies mais uniformes e planas. Este calcrio,
tambm por ter menor quantidade de carbonato de magnsio exige maior
temperatura para descarbonatar.
Calcrio magnesiano: O teor de xido de magnsio varia entre 4 e 18 %.
A presena maior de carbonato de magnsio faz com que este calcrio
tenha caractersticas bem diferentes do calctico.
Calcrio dolomtico: O teor de xido de magnsio acima de 18 % e por
isso possui uma temperatura de descarbonatao ainda menor do que o
calcrio magnesiano.
Com base nesta especificao, a amostra de calcrio analisada do tipo
magnesiano, pois o seu teor de xido de magnsio (17,2 %) se situou entre 4 e 18 %.

You might also like