FQ II

Pedagoga en Qumica
Cdigo 66063
Carolina Aliaga
Lunes 29 de Septiembre 2014

Presin ambiental del da:

mb
Laboratorio N 3:

Equilibrio lquido vapor de un sistema binario

I. Objetivo
Determinar la composicin y la temperatura del azetropo para la mezcla binaria bencenoetanol y a partir de stas las propiedades termodinmicas del sistema.
II. Introduccin
En una mezcla homognea de dos lquidos, las presiones de vapor son diferentes a la de los
componentes puros. Se pueden conocer tres casos: aquellos que obedecen a la Ley de Raoult,
y aquellos que desvan positiva o negativamente de la Ley de Raoult. La presin de vapor de
un componente en una solucin binaria real, depende de la temperatura, polaridad y volumen
molecular; estos factores determinan la magnitud de las fuerzas intermoleculares, las cuales si
son de magnitud diferente para molculas distintas que para molculas iguales, darn
desviaciones positivas o negativas a la Ley de Raoult.
Si la muestra presenta desviaciones positivas a la Ley de Raoult, la presin de vapor total
puede pasar por un mximo al variar la composicin, y la temperatura de ebullicin a presin
constante pasar por un mnimo. Cuando la mezcla destila con composicin constante, se dice
que es una mezcla azeotrpica. El sistema benceno-etanol muestra este comportamiento.
Cuando la solucin muestra un comportamiento no ideal los clculos son algo ms complejos
ya que los coeficientes de actividad 1 y 2 deben ser calculados. Para cualquier solucin,

Donde ai es la actividad de las especie i y fi representa la fugacidad de i en la fase vapor y fi es

la fugacidad del componente i puro. Aunque los lquidos pueden ser no ideales, los gases se
comportan lo suficientemente ideal en condiciones normales por lo cual la fugacidad puede ser
reemplazadas por presiones, con lo cual la ecuacin 1 se transforma en:

Si la solucin se comporta no-idealmente:

Donde i es el coeficiente de actividad. Ya sea la solucin ideal o no, el vapor obedece la Ley
de Dalton:

Combinando las dos ltimas ecuaciones:

En el punto azeotrpico, la composicin de las fases lquida y gas son iguales, de modo que
x1 = y1 y x2 = y2, de los cual se puede deducir que los coeficientes de actividad en el punto
azeotrpico son:

Donde P es la presin total (usualmente la presin atmosfrica) y Pi es la presin de vapor

de los componentes de la solucin a la temperatura azeotrpica.
A otras composiciones diferentes a la de la composicin azeotrpica, los coeficientes de
actividad pueden ser calculados desde las ecuaciones de Van Laar:

donde A y B

Las constantes A y B se calculan con los respectivos coeficientes de actividad para el soluto y
el solvente en el rango completo de concentraciones, las constantes de Van Laar son
insensitivas a la presin y son razonablemente constantes sobre un rango de temperatura de
20 a 30C. La ecuacin de Van Laar produce resultados aceptables cuando la relacin A/B est
comprendida entre 0,5 y 2,0 y cuando las curvas de valores calculados de los coeficientes de
actividad a partir de medidas experimentales necesarias de conocer desde el grfico T vs.
Composicin del lquido y del vapor son la temperatura y la composicin azeotrpica. Adems
se necesita conocer la presin que puede igualarse a la presin atmosfrica o calcularse a
partir de la Ley de Dalton:

A partir de los valores determinados para los coeficientes de actividad, puede determinarse
para cada concentracin los valores de los siguientes parmetros termodinmicos:

Donde G y G
respectivamente.

representan las energas libre excesiva y la energa libre de mezcla,

III. PARTE EXPERIMENTAL

Materiales: Sistema de destilacin, refractmetro de Abb, termmetros, pipetas, buretas,
benceno y etanol (p.a.).

Procedimiento:
Grupo 1: confeccin de la curva de calibracin.
Este grupo determinar el ndice de refraccin del benceno y etanol puros y de cinco muestras
patrones con proporciones conocidas de ambos, un rango que cubra un intervalo completo de
concentraciones indicadas para los grupos 1 y 2. A partir de estos datos se obtiene una curva
de calibracin.
Grupo 2: Colocar 25 ml de benceno puro en el matraz y subir la temperatura hasta destilar a
reflujo suavemente de modo que el vapor alcance justo al condensador. Registrar la
temperatura (estabilizada) apreciando la dcima de grado. Enfriar el sistema y retirar las
muestras del destilado.
Aadir 0.25 ml de etanol al benceno y determinar el punto de ebullicin de la forma anterior.
Enfriar el matraz, sacar muestras del residuo y del destilado y determinar a cada una de las
muestras el ndice de refraccin. Repetir el procedimiento aadiendo 0.5 - 1.0 - 3.0 - 5.0 y 10
ml de etanol cada vez.
Grupo 2: Equivalente al procedimiento del grupo 1 pero agregando 25 ml de etanol y
aadiendo cantidades crecientes de benceno.

IV. RESULTADOS

Construir la curva de calibracin.

Tabular los valores de ndice de refraccin para residuo y destilado. Determinar la

concentracin correspondiente haciendo uso de la curva de calibracin.

Representar la temperatura de ebullicin vs. composicin y determinar en forma

grfica las coordenadas del azetropo.

Tabular para cada composicin el coeficiente de actividad, la presin parcial,

actividad, la energa libre de mezcla y la energa libre de exceso para cada uno de
los componentes de la mezcla.

Graficar Pi, P, ln, G y G para todo el rango de composiciones de cada uno de

los componentes.

V. DISCUSIN

Discuta los errores operacionales en la obtencin del grfico temperatura vs. fraccin
molar.

Explique cualitativamente las desviaciones de la idealidad en trminos de energas de

interaccin entre los pares de molculas A-A; B-B y A-B. Sera esperable que el
sistema manifieste un calor de mezcla?

Discuta el resultado de las curvas G y G en funcin de la composicin.

Discuta la validez de las constantes de van Laar en los clculos de los coeficientes de
actividad del residuo y del destilado, y la forma de determinar la consistencia
termodinmica de estos valores.

BIBLIOGRAFIA.
1. I. N. Levine Fisicoqumica Cuarta Edicin. Volumen 1, (1996) Ed. McGraw-Hill Pag.
356.
2. E. Abuin, E. Lissi, M. Pez y M. S. Ureta. Fisco Qumica Tomo I. (2003) Ed. Usach.

Pre-informe:
1. Qu entiende Ud. por cada uno de los siguientes conceptos?:
a) Punto de ebullicin de un lquido
b) Presin de vapor de un lquido
c) Solucin ideal
d) Solucin no ideal
e) ndice de refraccin
2. Investigue los puntos de ebullicin normal de los lquidos que utilizar
en el Prctico (benceno y etanol), y sus densidades.
3. Por qu cree Ud. que es necesario conocer la presin atmosfrica
existente al momento de realizar el Prctico?