Teora cintica molecular

La teora cintica molecular es una teora fsica que explica el comportamiento y propiedades
macroscpicas de los gases a partir de una descripcin estadstica de los procesos moleculares
microscpicos. La teora cintica se desarroll con base en los estudios de fsicos como Ludwig
Boltzmann y James Clerk Maxwell a finales del siglo XIX.
Daniel Bernoulli (Groninga, 8 de febrero de 1700 - Basilea, 17 de marzo de 1782) fue un
matemtico, estadstico, fsico y mdico holands-suizo. Destac no slo en matemtica pura, sino
tambin en las llamadas aplicadas, principalmente estadstica y probabilidad. Hizo importantes
contribuciones en hidrodinmica y elasticidad.
Ludwig Boltzmann
Ludwig Edward Boltzmann (Viena, 20 de febrero de 1844 - Duino, Italia, 5 de septiembre de 1906)
fue un fsico austriaco pionero de la mecnica estadstica, autor de la llamada constante de
Boltzmann, concepto fundamental de la termodinmica. Nacido en Viena, por entonces parte del
Imperio austrohngaro, se suicid en 1906 por ahorcamiento durante unas vacaciones en Duino,
cerca de Trieste.
James Clerk Maxwell
James Clerk Maxwell (Edimburgo, Escocia, 13 de junio de 1831 Cambridge, Inglaterra, 5 de
noviembre de 1879). Fsico escocs conocido principalmente por haber desarrollado la teora
electromagntica clsica, sintetizando todas las anteriores observaciones, experimentos y leyes
sobre electricidad, magnetismo y aun sobre ptica, en una teora consistente.[1] Las ecuaciones de
Maxwell demostraron que la electricidad, el magnetismo y hasta la luz, son manifestaciones del
mismo fenmeno: el campo electromagntico. Adems se le conoce por la estadstica de MaxwellBoltzmann en la teora cintica de gases

historia
Aproximadamente en el ao 50 a.C., el filsofo romano Lucretius propuso que los cuerpos
macroscpicos, aparentemente estticos, estaban compuestas a pequea escala de tomos
que se movan rpidamente despidindose unos de otros. Este punto de vista atomista
epicreo fue raramente considerado en siglos posteriores, cuando las ideas aristotlicas eran
las dominantes.
En 1738 Daniel Bernoulli public la obra Hydrodynamica, sentando las bases de la teora
cintica de los gases y planteando los argumentos, que todava se utilizan hoy en da, de
que los gases se componen de un gran nmero de molculas que se mueven en todas las
direcciones, que su impacto en una superficie causa la presin del gas que sentimos, y que
lo que se experimenta en forma de calor es simplemente la energa cintica de su
movimiento. La teora no fue aceptada de inmediato, en parte debido a que la conservacin
de la energa todava no se haba establecido y a que los fsicos no saban cmo las
colisiones entre molculas podran ser perfectamente elsticas.2 :3637
Otros pioneros de la teora cintica (no considerados por sus contemporneos) fueron
Mikhail Lomonosov (1747),3 Georges-Louis Le Sage (ca. 1780, publicado en 1818),4 John

Herapath (1816)5 y John James Waterston (1843),6 que conectaron sus investigaciones con
el desarrollo de las explicaciones mecnicas de la gravitacin. En 1856, August Krnig
(probablemente despus de leer un artculo de Waterston) cre un modelo cintico simple
de gas, que slo consideraba el movimiento de traslacin de las partculas.
En 1857 Rudolf Clausius, segn sus propias palabras independientemente de Krnig,
desarroll una versin de la teora similar, pero mucho ms sofisticada, que inclua no solo
movimientos moleculares translacionales, como Kronig, si no tambin rotacionales y
vibracionales. En este mismo trabajo introdujo el concepto de camino libre medio de una
partcula.7 En 1859, despus de leer un artculo de Clausius, James Clerk Maxwell formul
la distribucin de Maxwell de las velocidades moleculares, lo que le dio la proporcin de
molculas que tienen una determinada velocidad en un rango especfico. Esta fue la primera
ley estadstica en la fsica.8 En su artculo de trece pginas de 1873 , Molculas, Maxwell
dice: se nos dice que un 'tomo' es un punto material, investido y rodeado de 'fuerzas
potenciales' y que cuando 'molculas volantes' chocan contra un cuerpo slido en sucesin
constante esto provoca lo que se llama presin del aire y otros gases.9
En 1871, Ludwig Boltzmann generaliz los logros de Maxwell y formul la distribucin de
Maxwell-Boltzmann. Tambin afirm por primera vez la conexin logartmica entre la
entropa y la probabilidad.
En el comienzo del siglo XX, sin embargo, muchos fsicos empezaron a considerar que los
tomos eran construcciones puramente hipotticas, en lugar de objetos reales. Un
importante punto de inflexin fueron los artculos sobre el movimiento browniano de
Albert Einstein (1905)10 y Marian Smoluchowski (1906),11 que lograron hacer ciertas
predicciones cuantitativas precisas basndose en la teora cintica.
Las leyes de los gases ayudan a predecir el comportamiento de los gases, pero no explican lo mque
sucede a nivel molecular y que ocasiona los cambios que se observan en el mundo macroscpico.
Por ejemplo, Por qu un gas se expande al calendario?
Los descubrimientos de Maxwell, Boltzmann y otros, produjeron numeras generalizaciones acerca
del comportamiento de los gases que desde entonces se conocen como la teora cinetica
molecular de los gases, o simplemente la teora cinetica de los gases. Dicha teora se centra en las
siguientes suposiciones:

El nmero de molculas es grande y la separacin media entre ellas es grande

comparada con sus dimensiones. Por lo tanto ocupan un volumen despreciable en
comparacin con el volumen del envase y se consideran masas puntuales.
Las molculas obedecen las leyes de Newton, pero individualmente se mueven en
forma aleatoria, con diferentes velocidades cada una, pero con una velocidad
promedio que no cambia con el tiempo.
Las molculas realizan choques elsticos entre s, por lo tanto se conserva tanto el
momento lineal como la energa cintica de las molculas.
Las fuerzas entre molculas son despreciables, excepto durante el choque. Se
considera que las fuerzas elctricas o nucleares entre las molculas son de corto

alcance, por lo tanto solo se consideran las fuerzas impulsivas que surgen durante el
choque.
El gas es considerado puro, es decir todas las molculas son idnticas.
El gas se encuentra en equilibrio trmico con las paredes del envase.
La energa cinetica promedio de la molculas es proporcional a la temperatura del
gas en kelvins. Dos gases a la misma temperatura tendrn la misma energa cinetica
promedio.

Leyes de los gases

Para comprender un poco ms la teora cinetica molecular de los gases es necesario
tener la nocion en cuanto lo perteneciente a la las leyes de los gases.
Compresibilidad de los gases.
Compresibilidad de los gases. Como las molculas en fase gaseosa se encuentran
separadas por grandes distancias, los gases se pueden comprimir fcilmente para ocupar
un menor volumen
Ley de boyle. La presin ejercida por un gas es consecuencia del impacto de sus
molculas sobre las paredes del recipiente que lo contiene. La velocidad de colision, o
el numero de colisiones moleculares con las paredes, por segundo, es proporcional a la
desidad numrica( es decir, el numero de molculas por unidad de volumen) del gas. Al
disminuir el volumen de una cierta cantidad de gas aumneta su densidad numrica, y
por tanto, su velocidad de colision. Por esta causa , la presin de un gas es inversamente
proporcional al volumen que ocupa; cuando el volumen disminuye, la presin aumenta
y viceversa.
Ley de charles. puesto que la energa cinetica promedio de las molculas de un gas es
proporcional a la temperatura absoluta de la muestra, al elevar la temperatura aumenta
la energa cinetica promedio. Por consiguiente, las molesculas chocaran mas a menudo
contra las paredes del recipiente y con mayor fuerza si el gas se calienta, aumentando
entonces la presin. El volumen del gas se expandir hasta que la presin del gas este
equilibrada por la presin externa constante.
Ley de Avogadro. Se ha demostrado que la presin de un gas es directamente
proporcional a la densidad y a la temperatura del gas. Como la masa del gas es
directamente proporcional al nmero de moles del gas.
Ley de Dalton de las presiones parciales. Si las molculas no se atraen o repelen entre
si. Entonces la presin ejercida por un tipo de molecula no se afectara por la presencia
de otro gas.como consecuencia, la presin total estar da por la suma de las presiones
individuales de los gases.
Difusin de los gases

La difusin, es decir, la mezcla gradual de las molculas de un gas con molculas de

otro gas, en virtud de sus propiedades cineticas, contituye una demostracin directa del
movimiento aleatorio . la difusin siempre procede de una regin de mayor
concentracin a otra menos concentrada. A presar de que las velocidades moleculares
son muy grandes, el proceso de difusin toma un tiempo relativamente grande para
completarse.
Por ejemplo, cuando en un extremo de la mesa del laboratorio se abre una botella de
una disolucin concentrada de amoniaco, pasa un tiempo antes de que una persona que
este en el otro extremo de la mesa puede olerlo . la razn es que una molecula
experimenta numerosas cpolisiones mientras se esta moviendo desde un extremo al otro
de la mesa. Por ello la difusin de los gases siempre sucede en forma gradual, y no en
forma instantnea, como parecen sugerir las velocidades moleculares. Un gas mas
ligero se difundir a travs de cierto espacio mas rapdio que un gas mas pesado.

GAS REAL
Son los gases que existen en la naturaleza, cuyas molculas estn sujetas a las fuerzas de
atraccin y repulsin. Solamente a bajas presiones y altas temperaturas las fuerzas de
atraccin son despreciables y se comportan como gases ideales.
Si se quiere afinar mas o si se quiere medir el comportamiento de algn gas que escapa al
comportamiento ideal habr que recurrir a las ecuaciones de los gases reales las cuales son
variadas y mas complicadas cuanto mas precisas.
Los gases reales no se expanden infinitamente, sino que llegara un momento en el que no
ocupara mas volumen. Esto se debe a que entre sus tomos / molculas se establecen unas
fuerzas bastante pequeas, debido a los cambios aleatorios de sus cargas electrostticas, a
las que se llama fuerzas de Van der Waals.
El comportamiento de un gas suele concordar ms con el comportamiento ideal cuanto mas
sencilla sea su frmula quimica y cuanto menor sea su reactividad (tendencia a formar
enlace quimico). As por ejemplo los gases nobles al ser monoatmicos y tener muy baja
reactividad, sobre todo el helio, tendrn un comportamiento bastante cercano al ideal. Les
seguirn los gases diatmicos, en particular el mas liviano , el hidrgeno.
Menos ideales sern los triatmicos como el dixido de carbono, el caso del vapor de agua
es an peor ya que la molcula al ser polar tiende a establecer puentes de hidrgeno lo cual
reduce an mas la idealidad. Dentro de los gases orgnicos, el que tendr un
comportamiento mas ideal ser el metano perdiendo idealidad a medida que se engrosa la
cadena de carbono. As es de esperar que el butano tenga un comportamiento mas lejano a
la idealidad.

Tambin se pierde la idealidad en condiciones extremas, altas presiones o bajas

temperaturas. Por otra parte la concordancia con la idealidad puede aumentar si trabajamos
a bajas presiones o altas temperaturas.

Ecuacin de Van der Walls para un gas real:

Donde:

P : presin
V : volumen
n : nmero de mol-g
T : temperatura
a , b : parmetros moleculares de gas real que caracterizan propiedades y estructura
de sus molculas.

Cabe mencionar que a y b son constantes particulares de cada gas, independientes de la

presin y temperatura. Por ejemplo para el H2 : a = 0,244 [atm-L2 / mol2] , b = 0,0266 [L /
mol]
Con la llegada de la teora atmica de la materia, las leyes empricas antes mencionadas
obtuvieron una base microscpica. El volumen de un gas refleja simplemente la
distribucin de posiciones de las molculas que lo componen.
Mas exactamente la variable macroscpica V representa el espacio disponible para el
movimiento de una molcula. La presion de un gas que puede medirse con manmetros
situados en las paredes del recipiente registra el cambio medido de momento lineal que
experimentan las molculas al chocar contra las paredes y rebotar en ellas. La temperatura
del gas es proporcional a la energa cintica media de las molculas, por lo que depende del
cuadrado de su velocidad.
Propiedad, definicin:
Son aquellas propiedades distintivas de las sustancias que se observan cuando reaccionan,
es decir, cuando se rompen y/o se forman enlaces qumicos entre los tomos, formndose
con la misma materia sustancias nuevas distintas de las originales.
Las propiedades qumicas se manifiestan en los procesos qumicos (reacciones qumicas),
mientras que las propiedades propiamente llamadas propiedades fsicas, se manifiestan en
los procesos fsicos, como el cambio de estado, la deformacin, el desplazamiento, etc.
Ejemplos de propiedades qumicas: - corrosividad de cidos - poder calorfico o energa
calrica - acidez - reactividad

Presin
En el marco de la teora cintica la presin de un gas es explicada como el resultado
macroscpico de las fuerzas implicadas por las colisiones de las molculas del gas con las
paredes del contenedor. La presin puede definirse por lo tanto haciendo referencia a las
propiedades microscpicas del gas.
En general se cree que hay ms presin si las partculas se encuentran en estado slido, si se
encuentran en estado lquido es mnima la distancia entre una y otra y por ltimo si se
encuentra en estado gaseoso se encuentran muy distantes.
En efecto, para un gas ideal con N molculas, cada una de masa m y movindose con una
velocidad aleatoria promedio o raz cuadrada de la media aritmtica de los cuadrados de las
velocidades, en ingls "root mean square" vrms = v, contenido en un volumen cbico V las
partculas del gas impactan con las paredes del recipiente de una manera que puede
calcularse de manera estadstica intercambiando momento lineal con las paredes en cada
choque y efectuando una fuerza neta por unidad de rea que es la presin ejercida por el gas
sobre la superficie slida.
La presin puede calcularse como

P=Nmv23V (gas ideal)

Este resultado es interesante y significativo no slo por ofrecer una forma de calcular la
presin de un gas sino porque relaciona una variable macroscpica observable, la presin,
con la energa cintica promedio por molcula, 1/2 mv, que es una magnitud microscpica
no observable directamente. Ntese que el producto de la presin por el volumen del
recipiente es dos tercios de la energa cintica total de las molculas de gas contenidas.

Temperatura
La ecuacin superior dice que la presin de un gas depende directamente de la energa
cintica molecular. La ley de los gases ideales nos permite asegurar que la presin es
proporcional a la temperatura absoluta. Estos dos enunciados permiten realizar una de las
afirmaciones ms importantes de la teora cintica: La energa molecular promedio es
proporcional a la temperatura. La constante de proporcionales es 3/2 la constante de
Boltzmann, que a su vez es el cociente entre la constante de los gases R entre el nmero de
Avogadro. Este resultado permite deducir el principio o teorema de equiparticin de la
energa.
La energa cintica por Kelvin es:

Por mol 12,47 J

Por molcula 20,7 yJ = 129 eV

En condiciones estndar de presin y temperatura (273,15 K) se obtiene que la energa

cintica total del gas es:

Por mol 3406 J

Por molcula 5,65 zJ = 35,2 meV

Ejemplos:

Dihidrgeno (peso molecular = 2): 1703 kJ/kg

Dinitrgeno (peso molecular = 28): 122 kJ/kg
Dioxgeno (peso molecular = 32): 106 kJ/kg