Comparacin de corrosin en metales vs refractarios

Daniel Aramburo
Andrea Palacios
Karen Rivera
1. Corrosin en materiales refractarios
Los materiales refractarios son usados, por lo general, para soportar elevadas temperaturas y
con propsitos estructurales. La corrosin en los materiales refractarios se expresa como la
prdida de masa y espesor de la parte interna del material, expuesta a ambientes con altas
temperaturas. Existen clasificaciones de los refractarios bajo diferentes criterios; segn el
espesor de la pared existen refractarios de pared delgada (menos de 25 mm de espesor) y de
pared gruesa (ms de 75 mm), segn su resistencia a las sustancias qumicas existen los
refractarios cidos, compuestos principalmente por slice (SiO2) y ms resistentes
(compatibles) a los cidos, y los refractarios bsicos, compuestos principalmente por Caolinita
(CaO) y Magnesita (MgO) y ms resistentes (compatibles) a las sustancias bsicas.
La corrosin debido a la escoria se debe en gran parte a la porosidad del material, de tal modo
que las tasas de corrosin crecen linealmente con el aumento de la porosidad, y decrecen con
el aumento de la densidad, pues a mayor porosidad menor densidad. La escoria forma dos
capas sobre la superficie del refractario, y penetra a travs de los poros del mismo hasta el
freeze plane donde se solidifica debido a la baja temperatura del refractario en la parte
interna. La primera capa de escoria (interna) sobre la superficie del refractario es una capa
viscosa que en ocasiones contiene partculas refractarias producto de la erosin del material,
mientras la segunda capa (externa) es una capa fluida.
Otro factor importante en la corrosin por escoria es el gradiente de temperatura, si el
gradiente de temperatura es alto, se presentara una baja penetracin de la escoria en el
material refractario, por lo que la corrosin se ver restringida nicamente a la interfaz
refractario-escoria. Este fenmeno se evidencia en los refractarios de pared delgada, en
donde la penetracin es menor a 100 micras y esta situacin es llamada Etapa 1, en la que las
reacciones ocurren en la superficie caliente. La temperatura de la superficie afecta la velocidad
de corrosin. Si la temperatura est por debajo de la temperatura de fusin de los productos
de corrosin (Eutctica), no se presentara corrosin, entre cero y veinte grados Celsius por
encima de la temperatura de fusin de los productos de corrosin (Eutctica) las tasas de
corrosin sern bajas y por ms de veinte grados Celsius por encima de la eutctica la
corrosin es rpida.
En los refractarios de pared gruesa ocurre la Etapa 2 caracterizada por toda la penetracin del
refractario y una extensiva ruptura por corrosin en la superficie caliente, adems de
presentarse una elevada temperatura. Es posible que pase a una tercera etapa en la que hay
presencia de partculas erosionadas debido a una alta viscosidad de la escoria, creando como
consecuencia una disolucin del refractario, por esto es aconsejable no exceder una
temperatura mayor a 20C en la cercana del material refractario y la escoria.

2. Corrosin en Metales
La corrosin en los metales se clasifica segn la apariencia del metal corrodo de la siguiente
forma:
2.1. Corrosin Uniforme.
La corrosin uniforme se caracteriza por un desgaste de la superficie del metal. Todos
los metales estn sujetos a este tipo de ataque bajo alguna condicin1. Esta es la
forma ms comn de corrosin y no es muy tenida en cuenta desde el punto de vista
tcnico debido a que la vida til del equipo puede ser estimada mediante la
comparacin de pruebas simples.
Se debe a una reaccin electroqumica que se produce uniformemente en la superficie
expuesta, el metal se hace ms delgado hasta el punto de colapsar.
Los mtodos de prevencin para este tipo de corrosin ms utilizados son el diseo y
seleccin de materiales apropiados, uso de inhibidores, control de pH, recubrimientos
metlicos, pinturas, proteccin catdica y andica, entre otros.
2.2. Corrosin Localizada
Ataque sobre la superficie de un metal en reas pequeas, ocurre bajo condiciones en
las cuales las partes ms grandes de la superficie del material no son atacadas o son
atacadas en menor grado que en los sitios localizados. La corrosin localizada se divide
en dos segn el lugar donde se produce.
2.2.1. Corrosin Macroscpica.
La corrosin macroscpica es la corrosin externa, puede observarse a simple
vista y existen diferentes mecanismos entre los cuales estn:
2.2.1.1. Corrosin Galvnica
La corrosin galvnica ocurre cuando dos metales diferentes que estn
en contacto directo o elctricamente conectados se encuentran
expuestos a un electrolito corrosivo o conductor. La diferencia de
potencial existente entre dos metales distintos en las condiciones
anteriormente descritas produce flujo de electrones entre ellos. El
metal menos resistente se vuelve andico mientras el metal ms
resistente se convierte en catdico, siendo mayor la tasa de corrosin
en el nodo que en el ctodo.
La velocidad de corrosin depende de la diferencia del potencial entre
los metales, la naturaleza del ambiente, la polarizacin del par
galvnico, y las relaciones geomtricas de los electrodos (metales).

Vila. G. Corrosin. Electroquimica Mecanismos y mtodos de control. Universidad Nacional de

Colombia (1992) pg 136.

Los mtodos de prevencin ms utilizados para este tipo de corrosin

en los metales son: seleccionar combinaciones de metales en lo
posible muy cercanos en la serie galvnica, aislar pares galvnicos
mediante aislantes plsticos, uso de inhibidores para disminuir la
agresividad del ambiente, disear la parte andica sobredimensionada
con relacin a la catdica, instalar un tercer material menos resistente
con respecto a los otros dos utilizados con el fin de que acte como
nodo y destruir el par galvnico.
2.2.1.2. Corrosin en rendijas (Crevice Corrosion)
Ocurre en rendijas, grietas o hendiduras, formadas en lmites de
metales ensamblados y se manifiesta en forma de picaduras. Este tipo
de corrosin est relacionado con pequenos volmenes de solucin
corrosiva estancados en dichas irregularidades de la superficie.
La corrosin se produce debido a la migracin de aniones de sales
atmosfricas en el medio, como cloruros o sulfatos hacia el interior de
la rendija, produciendo una nueva sal metlica que precipita. Estas
sales se hidrolizan y producen cidos que disminuyen el pH acelerando
la corrosin de la parte interior de la rendija.2
Dentro de los mtodos de corrosin para este tipo de corrosin se
encuentran: evitar curvas agudas en zonas estancadas en el diseo,
utilizar empaques no absorbentes o fibrosos, usar soldaduras en juntas
en lugar de pernos o remaches.
2.2.1.3. Corrosin erosin
Este tipo de corrosin se presenta debido a la aceleracin en la
velocidad de deterioro del metal, causada por un movimiento relativo
entre el fluido corrosivo y la superficie metlica.
La velocidad de fluido es un factor importante en la determinacin de
la velocidad de remocin del material.3
Los equipos que sufren este tipo de corrosin son los sometidos a la
accin de fluidos en movimiento como tuberas y accesorios como
codos, bombas, vlvulas, hlices e intercambiadores de calor.
Algunos mtodos de prevencin son: cambiar el diseo de ciertas
partes del equipo como variando la geometra, aumentando el
dimetro de tubera con el fin de disminuir turbulencias y choques.
Otra recomendacin es remover los slidos por decantacin y
2

Vila. G. Corrosin. Electroquimica Mecanismos y mtodos de control. Universidad Nacional de

Colombia (1992) pg 158.
3
Vila. G. Corrosin. Electroquimica Mecanismos y mtodos de control. Universidad Nacional de
Colombia (1992) pg 148.

filtracin., y en especial disminuir la temperatura ya que es la principal

causante de la corrosin erosin.
2.2.1.4. Corrosin por picaduras (Pitting)
Por lo general ocurre sobre superficies metlicas que se encuentran
sumergidas en alguna solucin o sobre superficies que se encuentran
expuestas a la atmosfera donde hay humedad o pelculas de
condensado.
Esta da como resultado agujeros o cavidades con forma de platillos
cnicos o hemisfricos con paredes irregulares que posiblemente se
llenan de los productos de corrosin.
Una picadura puede pasar por cuatro etapas:

Iniciacin
Propagacin
Terminacin
Reiniciacin

Mtodos de prevencin usados para este tipo de corrosin son: uso de

inhibidores, modificar el ambiente, trabajar con temperaturas bajas,
utilizar recubrimientos.
2.2.1.5. Corrosin selectiva
Este tipo de corrosin consiste en la remocin de uno de los metales
de una aleacin, ya sea por ataque diferencial o por dilucin del
componente andico con respecto a la matriz.
La decincificacion por ejemplo, es la remocin del cinc de un latn que
puede reconocerse por un cambio de su original color amarillo oro a
rojizo.
2.2.2. Corrosin Microscpica
La corrosin microscpica es aquella que requiere de un medio ptico
(microscopio) para ser localizada.
2.2.2.1. Corrosin intergranular
Causada por diferencia de potenciales que existen entre la zona de
granos y la zona de lmites debido a la variacin en su composicin
qumica que se desarrolla por migracin de impurezas que originan la
separacin o precipitacin de una segunda fase o constituyente en la
regin.
Dicho constituyente puede ser andico, catdico o neutral con
respecto al material base1.

Los mtodos de prevencin ms usados para este tipo de corrosin

suelen ser: emplear aceros inoxidables, tratamientos trmicos entre
1066 a 1121 C.
2.2.2.1.1. Corrosin por esfuerzo (Stress corrosin)
Este tipo de corrosin tambin es llamado corrosin bajo tensiones, el
cual se da por la accin combinada del esfuerzo de tensin y el
ambiente corrosivo generando grietas o fracturas.
Algunas de las variables influyentes en este tipo de corrosin pueden
ser: tensiones mecnicas, medio corrosivo y la temperatura.
Existen unos mtodos de prevencin teniendo en cuenta las
condiciones primarias que producen la corrosin tales como:
tratamientos trmicos, eliminacin de iones agresivos, adicin de
inhibidores, recubrimientos orgnicos, proteccin catdica, evitar
desalineamiento de secciones unidas.

3. Comparacin mtodos de anlisis de corrosin en metales y no metales

3.1. Para analizar la corrosin en metales podemos utilizar diagramas de Pourbaix
utilizando potenciales qumicos de oxidacin donde indicamos regiones de inmunidad
donde el metal no es atacado, regin de corrosin en el que se observa el ataque
general y la regin de pasividad donde encontramos una capa estable de un oxido.
Para los refractarios se usan diagramas de fase que nos muestra las relaciones de
fusin de un sistema qumico, al localizar el punto donde estn los constituyentes del
cermico. Analizando la interface del cermico y la escoria, el componente en
equilibrio entre la escoria y el cermico, teniendo en cuenta la lnea de la temperatura
y otros componentes de la escoria que puede afectar.

3.2. Para los cermicos se pueden utilizar modelos de ataque como por ejemplo el
Modelo de Konig que nos permite relacionar la velocidad de corrosin en las paredes
de un alto horno por medio de la relacin en el equilibrio de espesor X ( X incrementa
linealmente a medida que la conductividad trmica, Tc aumenta ), el Modelo de Endell,
Fehling y Kley muestra la relacin entre la corrosin de la escoria en un recipiente de
paredes gruesas con revestimiento refractario exponiendo que el ataque de la escoria
aumenta con la solubilidad del refractario y disminuye con la viscosidad de la escoria.
4. Conclusiones

4.1. Utilizando herramientas como diagramas, modelos, formas y casos de estudio

podremos lograr una decisin asertiva a la hora de elegir materiales y disear procesos
para la industria qumica.

4.2. Utilizando herramientas como las formas de corrosin en los metales, sabiendo
por ejemplo donde encontrar una corrosin por hendidura o que causa una corrosin
por picadura o como disminuir una corrosin intergranular se pueden prevenir o
disminuir la corrosin en el diseo de procesos.
4.3. La corrosin en los metales se debe fundamentalmente a reacciones
electroqumicas de oxidacin reduccin, mientras en los materiales cermicos la
corrosin es debida fundamentalmente al material en contacto, por lo general escoria,
que a altas temperaturas en contacto con el refractario forma lquidos del material
refractario y desgasta el material, hacindolo perder peso y espesor.
4.4. Los metales al carecer de porosidad, nicamente presentan corrosin en la
superficie externa directamente en contacto con la atmsfera corrosiva, por el contrario,
los materiales refractarios, pueden presentar corrosin interna, debido a su porosidad.
4.5 En los metales hay presencia de agentes oxidantes y reductores dependiendo del
caso pero es entendible que la corrosin depende del material y de su exposicin al
ambiente, como es el caso del ladrillo que se va corroyendo hasta acabar con el 40%
de su funcionamiento dentro del horno. Sin embargo en algunas ocasiones es
impredecible saber que puede pasar ya que algunos compuestos con matriz cermica
tienen valores de tenacidad a la fractura superiores a ciertos metales, esto debido a
que los materiales refractarios soportan altas temperaturas sin fundirse o
descomponerse, qumicamente son inertes bajo medios agresivos y tienen baja
conductividad trmica.
5. Bibliografa
5.1. Vila. G. Corrosin. Electroquimica Mecanismos y mtodos de control.

Universidad Nacional de Colombia (1992).

5.2. Schacht. C. Refractories Handbook. Marcel Dekker Editorial. New York.
5.3. Baboian R. Corrosion tests and standards: Application and Interpretation. Library
of Congress cataloging-in-Publication Data. (2005) pg 369-371.
5.4. Fontana M., Green N. Corrosion Engineering. Ed. Mcgraw-Hill. (1967). Pg 28-115.