Professional Documents
Culture Documents
El concepto de resonancia:
confusiones ontolgicas y
epistemolgicas
Julio Andrade-Gamboa1 y Edgardo R. Donati2
Resumen
La resonancia es un concepto relacionado con la
teora de enlace de valencia y cuya naturaleza abstracta dificulta su presentacin en cursos elementales
de qumica. Algunas simplificaciones en su enseanza contribuyen, conjuntamente con las ideas previas
de los alumnos, a generar errores conceptuales. En
este trabajo se describen las principales caractersticas de la resonancia y se sealan los errores de
interpretacin ms frecuentes.
Introduccin
Uno de los objetivos primordiales en la enseanza
de conceptos cientficos es lograr que los alumnos
comprendan y compartan las herramientas ms elaboradas que posee la ciencia (modelos y teoras), as
como tambin que conozcan y distingan las diferentes aproximaciones interpretativas y/o matemticas
que deben asumirse, especialmente en la resolucin
de problemas complejos. La introduccin de con-
Desarrollo
A partir del descubrimiento del electrn por J.J.
Thomson en 1897, comenz el desarrollo de las
teoras del enlace qumico, tarea que lleg a un punto
importante en1916 gracias a los esquemas de enlaces
por pares de electrones de G.N. Lewis. Esta visin
permiti un avance en el desarrollo de una teora de
la qumica estructural y populariz las representaciones moleculares en las que con uno, dos o
tres segmentos se representaban los enlaces interatmicos simples, dobles y triples, respectivamente. La
vieja teora cuntica, fundada por M. Plank en 1900,
y que haba sido la inspiracin para que N. Bohr
desarrollara su modelo atmico en 1913, se vio reemplazada en 1925-1926 por una nueva mecnica cun tica (Pauling, 1935, p. 48) que tuvo dos formulaciones
independientes y equivalentes: la mecnica matricial
de W. Heinsenberg y la mecnica ondulatoria de E.
Schrdinger. Esta ltima se basa (Levine, 1977, p. 8)
en la postulacin de una ecuacin (ecuacin de
ondas) cuya solucin es la funcin de onda, . En
esta nueva mecnica cuntica, cuando est aplicada
a sistemas atmico-moleculares, la descripcin de un
electrn se realiza en trminos de probabilidad (proporcional a ||2), dado que el principio de incertidumbre de Heinsenberg establece que no es posible
fijar simultneamente la posicin y la energa del
electrn. Schrdinger aplic su mecnica ondulatoria al tomo de hidrgeno, al tomo de helio y a
molculas diatmicas (Pauling, 1935, p. 50), aunque
en los ltimos dos casos la resolucin matemtica de
la ecuacin de Schrdinger exige necesariamente
una serie de aproximaciones, ya que un sistema que
contenga tres o ms cuerpos interaccionando entre
s no tiene solucin exacta. La aplicacin de la
mecnica cuntica a la qumica fue liderada, entre
otros, por L. Pauling (Wheland, 1955, p. 3) a travs
de la elaboracin de una teora general para describir
el enlace qumico, denominada mtodo de enlace de
valencia (EV). Este mtodo est ntimamente relacionado con la descripcin qumica de la molcula, con
tomos unidos a travs de enlaces localizados (tal
cual se utiliza en las representaciones de Lewis), lo
cual permite una adaptacin no matemtica y relativamente simple para la enseanza de la qumica en
niveles iniciales universitarios. Un mtodo alternati-
Para una lectura sobre la evolucin de las ideas de la mec nica cuntica se recomienda el texto de divulgacin de Gribbin (1986).
Abril de 2006
vo para el tratamiento mecano-cuntico de las molculas es el de orbitales moleculares ( OM). La diferencia entre ambos es que el mtodo EV considera
la molcula compuesta de carozos atmicos (ncleos ms electrones internos) y electrones de valencia enlazantes, mientras que en el mtodo OM los
electrones de valencia de todos los tomos se asocian
a orbitales que abarcan a la totalidad de los ncleos
atmicos. El mtodo OM, en su versin ms sencilla,
otorga igual probabilidad a la posibilidad de que los
electrones de la unin se encuentren asociados exclusivamente a uno slo de los tomos y distribuidos
en forma equitativa entre ambos tomos. Ambos
mtodos son tratamientos aproximados que al ser
mejorados, conducen a resultados equivalentes (Levine, 1977, p. 396-403).
Para molculas que no admiten una nica estructura de Lewis (esquema de apareamiento de
electrones), el mtodo EV prev que la molecular
es una combinacin de funciones de onda i correspondiente a cada una de los i-simos esquemas
de apareamiento (estructuras contribuyentes). Una
aproximacin empleada (Wheland 1955, p. 25) es
la de considerar esta combinacin como lineal,
es decir
= ki i
[1]
problema, cuya complejidad matemtica impide obtener una solucin exacta. De modo que la resonancia es semejante a otros procedimientos a los que se
debe recurrir en la formulacin de la mecnica
cuntica.
La ya mencionada analoga matemtica con la
resonancia clsica ha generado una idea incorrec ta acerca del verdadero significado de la resonancia
(cuntica), al extender ms all las caractersticas del
modelo anlogo. El error es pensar que existe un movi miento electrnico rpido en el que la configuracin electrnica de una molcula cambia de una estructura contribu yente a otra. Esto no subyace en la formulacin 1 ya qu e
la funcin de onda que describe los electrones en
una molcula es independiente del tiempo. Si la estructura real se describe con base en dos estructuras
contribuyentes, I y II, cuyas funciones de onda sean, respectivamente 1 y 2, la igualdad = kI I + kII II
es vlida en todo momento. Es decir, no puede
interpretarse que en un instante = I y en otro
= II (Levine, 1977, p. 401).
Una concepcin errnea adicional, y que tampoco subyace en la formulacin de la mecnica
cuntica, es considerar que una sustancia cuyas molculas son descriptas con base en la resonancia, es
una mezcla molecular de contribuyentes en equilibrio. Esta idea se puede refrendar empricamente
dado que toda medicin sobre la sustancia nunca da
una suma de las propiedades de las estructuras con tribuyentes. El motivo es que las estructuras contri buyentes no tienen existencia real. Cada funcin de
onda i describe una distribucin electrnica que es
til para contribuir a la funcin pero no es condicin que i describa una estructura real sta era la
razn fundamental de la postura sovitica que no
aceptaba que se emplearan idealizaciones para describir un hecho real, crtica que lleg a calificar a la
resonancia como viciosa, perversa, burguesa,
etctera (Levine, 1977, p. 557).
Estos errores en la descripcin de la resonancia
y en el significado de las estructuras contribuyentes
constituyen confusiones que se originan en diferenciaciones epistemolgicas y/o en los principios ex-
II
III
176
IV
V
1
El vocablo hexgono es empleado con toda rigurosidad, de
modo que queda implcita la naturaleza plana.
Una falsa justificacin de la no deteccin de estos movimientos nucleares resonantes se puede dar si se extendiera la
analoga con la resonancia clsica, y se calculara una frecuencia de resonancia cuntica. Este valor (~1038 s1) es
varios rdenes de magnitud superior a la frecuencia de vibracin atmica (~1013 s1). Pero, ms all de una incompatibilidad relativista para tan rpido movimiento, y tal como se ha
mencionado, no se trata de que la resonancia cuntica sea
un fenmeno no medible por la vertiginosidad de sus oscilaciones, sino todo lo contrario, esta visin dinmica no forma
parte de la esencia de su formulacin. No se est ante una
limitacin experimental como la que podra haber tenido la
fotografa en sus inicios como para rebatir la hiptesis los
colibres no poseen alas.
Abril de 2006
Figura 2. Relaciones energticas entre las diferentes estructuras que permiten definir
la verdadera energa de estabilizacin por resonancia.
se quiere describir, permite explicar de manera rigurosa el concepto de energa de estabilizacin por
resonancia (EER). Para ello tomemos de nuevo el
benceno como ejemplo y, para simplificar la discu sin, consideremos que las molculas del benceno
son un hbrido de resonancia entre (solamente) los
contribuyentes de Kekul (la cual es una buena
aproximacin). Para ayudar a comprender los aspectos energticos (Hine, 1962, p. 10) empleemos la
figura 2 cuya abscisa representa la variacin de
la geometra estructural desde el extremo izquierdo
correspondiente a un CHT, hasta el extremo derecho
correspondiente a un CHT pero en el que los lados
del hexgono invierten sus longitudes. As la curva
II representa la variacin de la energa de un hipo ttico CHT asociada al acortamiento de sus enlaces
CC y al alargamiento de sus enlaces C=C hasta la
configuracin en la que los enlaces simples se los
comprime a la longitud de uno doble y viceversa. La
curva I es equivalente pero correspondiente a un
CHT con diferente localizacin de los enlaces C=C.
La curva B, representa la variacin energtica de una
molcula de benceno para las geometras mencionadas. Naturalmente la energa de una molcula de
benceno es inferior a la de cualquier estructura hipo ttica, tal cual sugiere el mtodo de variaciones
(Levine, 1977, p. 188). Es ms, un hipottico benceno
177
Figura 3.
178
Abril de 2006
Figura 4.
179