Departamento de Qumica Orgnica

Disciplina: Qumica Orgnica Experimental II 2014/2

Professora: Lgia Valente
Data de realizao da prtica: 14/10/2014
Data de entrega do relatrio: 25/11/2014
Aluno: Arthur Bernardo Flores Moreira

1.Ttulo: Sntese do Brometo de n-butila

2.Introduo

O preparo do n-bromobutano uma das mais simples e conhecidas da sntese

orgnica. A reao levada a efeito, quer fazendo passar uma corrente do haleto de
hidrognio sob a forma gasosa anidra atravs do lcool, aquecendo uma mistura do
lcool com uma soluo aquosa de cido bromdrico, ou gerando-o no meio reacional
em presena de lcool atravs da reao do acido sulfrico com o brometo de potssio.
A ordem de reatividade dos lcoois perante os haletos de hidrognio
TERC.>SEC>PRIM.<CH3
Os lcoois secundrios e tercirios reagem via SN1, isso ocorre porque se tem um
intermedirio na reao de formao do haleto, porque os lcoois secundrios e
tercirios fornecem estabilidade para formao do lcool protonado, o que gera um
carbocation e gua, em seguida o carbocation reage com o nion haleto, j os lcoois
primrios no apresentam esse tipo de reao. Os lcoois primrios reagem via SN2, isso

porque os lcoois primrios so menos capazes de heterlse e portanto mais abertos ao

ataque de nucleofilos.

3.Objetivos
O objetivo deste trabalho fora a sntese do n-bromobutano atravs da reao do
lcool n-butlico com brometo de sdio, na presena de cido sulfrico, analisando e
discutindo a rota reacional utilizada.

4.Metodologia

Sntese do n-bromobutano
Em um balo de fundo redondo de 250 mL, adicionou-se 24,0g do sal de brometo de
sdio. Adicionou-se ento, 25,0 mL de gua e 17,0 mL de lcool n-butlico, medidos em
proveta.
Submeteu-se a mistura a banho de gelo at que o meio reacional ficasse
aparentemente gelado, e ento lentamente, adicionou-se o volume de 20,0 mL de cido
sulfrico concentrado, com contnua agitao do balo e retorno do mesmo ao banho de
gelo.
Adicionou-se algumas pequenas esferas de vidro ao balo e preparou-se a
aparelhagem de aquecimento sob refluxo, com uma sada para o gs HBr gerado no
meio reacional, diretamente a um becher com gua e alguns pellets de hidrxido de
sdio, e optou-se por adicionar algumas gotas de fenolftalena de forma a melhor
observar a variao de pH no mesmo (conforme indicado no desenho abaixo)

Tendo-se montado a aparelhagem, refluxou-se a mistura por 30 minutos, observando

atentamente a formao de duas fases lquidas no balo, conforme se prosseguia com o
refluxo.
Terminado o refluxo deixou-se a mistura esfriando, enquanto se removia o
condensador de bolhas e dava-se incio a montagem do aparato de destilao simples,
indicado na figura abaixo.

Adicionou-se novas pequenas esferas de vidro ao balo de fundo redondo e realizou-se

a destilao do meio reacional. A temperatura deveria manter-se entre 110C e 115C.
O procedimento utilizado (referncia X), informava que o haleto formado co-destilava
com a gua e ento se dividia em duas fases no balo receptor, de forma que para
verificar se o haleto j havia sido destilado era necessrio, retirar rapidamente o balo
receptor e colher algumas gotas do destilado diretamente em um tubo de ensaio com
gua. A presena de pequenas gotas insolveis no tubo indicava que o haleto ainda no
havia sido totalmente destilado.
Este procedimento foi seguido e deu-se como finda a destilao quando o destilado
demonstrou ser totalmente solvel na gua. O destilado obtido ento continha
principalmente brometo de n-butil e gua, com pequenas quantidades de cido sulfrico
e HBr.
Transferiu-se o destilado para um funil de separao, e adicionou-se 25,0 mL de
gua ao mesmo, a agitou-se a mistura permitindo em seguida a sada do gs contido no
funil.
Liberou-se a fase inferior, que continha o brometo de n-butila (d = 1,27g/mL) em um
pequeno frasco com tampa, descartando-se a fase aquosa.
Retornou-se o haleto para o funil e adicionou-se ento 15 mL de cido sulfrico
concentrado (d = 1,84g/mL) resfriado previamente. Agitou-se a mistura, abrindo a bica
e deixando periodicamente que o gs gerado fosse eliminado.
Deixou-se o balo em repouso por minutos suficientes para que as fases se
separassem bem e recolheu-se a fase inferior que continha o cido sulfrico. Deixou-se
que novamente as fases se estabilizassem e recolheu-se novamente inferior.
O brometo de n-butila contido no funil foi ento lavado com adio de 15 mL de
soluo de hidrxido de sdio 10%.
Separou-se cuidadosamente as fases e ento recolheu-se a fase orgnica (inferior).
Secou-se o brometo de n-butila utilizando 1,5g de cloreto de clcio anidro. O sal foi
posto em contato com o haleto de alquila em um erlenmeyer, e aps agitao, realizouse a filtrao da mistura de forma a obter um lquido lmpido e transparente.

O lquido obtido foi ento destilado em uma aparelhagem de filtrao em pequena

escala, semelhante a descrita na figura X com temperatura de destilao variando entre
98 e 102C.
Ao final o lquido foi recolhido em uma proveta cujo peso j havia sido determinado e
foi pesado, visando-se o clculo do rendimento reacional.

5. Resultados e Discusso

Reagentes
KBr
C4H9OH
Produto
C4H9Br

Resultados
Massa adicionada(g) Massa molar (g/mol)
24,0
109,002
13,8
74,120
Massa obtida(g)
Massa molar (g/mol)
19,3
137,020

Nmero de mols
0,22
0,19
Nmero de mols
0,14

Clculo do rendimento
Considerando que a reao de formao do brometo de n-butila se processa atravs
do mecanismo descrito abaixo:

Observamos que existe uma proporo estequiomtrica na qual, 1 mol do reagente

C4H9OH, gera 1 mol do produto brometo de n-butila.
O reagente limitante desta reao o n-butanol, ao qual foram adicionados 0,19 mols
no meio reacional.
Considerando esta proporo estequiomtrica, o a massa teoricamente obtida de
brometo de n-butila seria:
Massa terica = 0,19 mols x 137,020 g/mol = 26,03g de brometo de n-butila.
Massa real = 19,32g de brometo de n-butila.

Rendimento percentual = (Massa real / Massa terica) x 100

Rendimento percentual = (19,32g / 26,03) x 100 = 74,22%
Para discutir mais acerca do mecanismo da reao abaixo podemos inicialmente
analisar os reagentes utilizados.
O n-butanol, um lcool de 4 quatro carbonos e que se apresenta como diferentes
ismeros, tais como o 2-butanol (
) , o isobutanol (
) e o terc-butanol
(

).

Em meio fortemente cido bastante provvel que ocorra a protonao da hidroxila e

que seja gerada a espcie +OH2.
A gua demonstra ser um timo grupo de sada e todos os ismeros so lcoois
secundrios ou tercirios (2-butanol e lcool t-butlico), ou so capazes de permitr um
rearranjo que forme um carboction tercirio (isobutanol).
O solvente presente no meio a gua, um solvente polar prtico capaz de tornar os
carboctions intermedirios mas estveis. Levando em conta todos estes fatores
podemos concluir que esta reao de substituio nuceloflica se processa praticamente
por via unimolecular (SN1).
O HBr que em outros procedimentos adicionado ao meio, neste caso gerado dentro
do balo reaconal, o que permite o ataque do ons brometo ao carboction. Gerando o
brometo de n-butila.
O rendimento pode ser considerado bom, levando em conta que o produto sofreu 2
destilaes, um processo de filtragem e principalmente, foi submetido ao funil de
separao diversas vezes para lavagem..
6.Concluses
O brometo de n-butila foi obtido (como verificado na prtica posterior) e assim, a
reao mostrou-se eficiente. O rendimento percentual da reao de substituio
nucleoflica (74,22%) pode ser considerando bom, levando em conta os processos de
separao e purificao que a amostra sofreu, e as pequenas perdas que certamente
podem acontecer em cada um destes processos.
O procedimento utilizado, que gera o cido bromdrico dentro do balo reacional,
vantajoso em relao ao procedimentos que necessitam que o mesmo seja manipulado,
pois menos invasivo e danoso a sade do qumico que est procedendo com a sntese.

7.Referncias bibliogrficas

7.1: SOLOMONS, T. W. Graham; FRYHLE, Graig B. Qumica orgnica. 8.ed. Rio

de Janeiro: LTC, 2005. v.1.

7.2 : PAVIA, Donald L. et al. Qumica Orgnica experimental: tcnicas de escala

pequena. 2ed. Porto Alegre: Bookman, 2009.

7.3: CRC Handbook of Chemistry and Physics, 70th Ed., 19891990