Equilbrio Qumico envolvendo a formao de compoSto pouco SOLVEL

3.1 INTRODUO
As reaes envolvendo o equilbrio de precipitao so importantes, pois atravs da teoria e
dos clculos que envolvem a formao dos precipitados se pode prever a solubilidade de um
determinado sal, pode-se controlar a formao de um precipitado e isto pode ser aplicado no
tratamento de guas residuais, na extrao de metais na gua do mar, isto , na purificao de
qualquer sistema atravs da separao de ctions ou nions de interesse.etc.
Reaes em soluo aquosa que ocorrem pela mistura de dois compostos com a formao de
compostos pouco solveis so denominadas de reaes de precipitao.
Exemplos: AgNO3 + NaCl AgCl + NaNO3
branco
Pb(NO3)2 + K2CrO4 PbCrO4(s) + 2 KNO3
amarelo
OBS: Um precipitado pode ser representado numa equao qumica pelo sub-ndice (s), que
significa que um slido foi formado na reao ou pela frmula do slido sublinhada, como
exemplificado acima.
Em reaes que envolvem a formao de precipitado, comum escrever a equao qumica
somente com os ons que participam da reao de precipitao.
A partir dos exemplos acima:
Exemplo: Ag + Cl AgCl
+

branco
2+

Pb

+ CrO4 PbCrO4(s)
2-

amarelo
O processo de precipitao envolve um equilbrio heterogneo e no se processa
instantaneamente. A condio de equilbrio descrita pelo produto de solubilidade, que ser
discutido mais adiante. Antes, porm, necessrio que se compreenda alguns conceitos

bsicos, tal como, solubilidade de um determinado composto (soluto) em um solvente

especfico.
Solubilidade a quantidade mxima de composto (soluto) que se consegue dissolver em um
volume de solvente e pode ser descrita em g soluto/L soluo (Ttulo) ou mol soluto/L soluo
(concentrao molar). Quando a solubilidade de um determinado soluto baixa ou muito baixa
eles so denominados pouco solveis ou insolveis.
Quando um composto tem uma solubilidade limitada e tenta-se dissolver uma quantidade deste
composto que exceda a sua solubilidade, os ons desse composto que se ionizam entram em
equilbrio com o material slido (o composto). Antes, porm necessrio que se entenda como
funciona o equilbrio entre um composto pouco solvel e seus ons em soluo.
Dado o exemplo: Em um bcher colocar uma massa qualquer, por exemplo, 1,0 g de cloreto
de prata (AgCl) e completar com gua at 1,0 L de soluo. Misturar e tentar dissolver o slido.
Deixar em repouso e observar. A equao qumica abaixo representa a reao entre o slido e
seus ons em soluo, aps ter sido atingido o equilbrio.
AgCl (s) Ag

(aq)

+ Cl

(aq)

branco
Este equilbrio heterogneo (porque apresenta uma fase slida em equilbrio com os ons da
fase aquosa) e a constante de equilbrio, denominada de constante do produto de
solubilidade ou simplesmente produto de solubilidade (Kps), dada pela equao 1 abaixo:
A constante de equilbrio da reao acima dada por:
+

K = [Ag ] x [Cl ]
[AgCl(s)]
Que, rearranjada, pode ser escrita:
+

K x [AgCl(s)] = [Ag ] x [Cl ]

K x [AgCl(s)] = constante = Kps
Obtendo-se a equao 1, que define o produto de solubilidade.
+

Kps = [Ag ] x [Cl ] (1)

OBS: A constante de equilbrio dependente somente dos ons em soluo, pois o slido
insolvel, por ser constante, tem seu valor embutido no Kps.
Exerccio: Escrever a constante do produto de solubilidade para as reaes abaixo.
(a) Ag3PO4 (s) 3 Ag

3-

(aq)

+ 3

+ PO4

(aq)

2-

R: Kps = [Ag ] x [PO4 ]

(b) Hg2Cl2(s) Hg2

2+

+ 2 Cl (aq)

2+

- 2

R: Kps = [Hg2 ] x [Cl ]

(c) Al2(SO4)3(s) 2 Al

3+

3+ 2

2-

(aq)

+ 3 SO4

(aq)

2- 3

R: Kps = [Al ] x [SO4 ]

As constantes do produto de solubilidade, como normalmente so chamadas, so tabeladas a

uma dada temperatura, e listadas nos livros de Qumica. Na Tabela XI esto listados alguns
exemplos de constantes de produto de solubilidade para uma srie de compostos.
Como se deve interpretar a grandeza do Kps?

Quanto menor o Kps menos solvel o precipitado, ou seja, em soluo, os ons comuns ao
precipitado esto em concentraes bem diminutas.

Quando for comparar a solubilidade de duas ou mais substncias, se as substncias em

questo tiverem o mesmo tipo de estequiometria, a informao do Kps basta, ou seja,
menor Kps, menos solvel a substncia.
Exemplo: AgCl e AgBr; Ag2CrO4 e Fe(OH)2; Bi2S3 e Al2(SO4)3
Assim, quando for comparar a solubilidade de duas ou mais substncias, se as substncias em
questo NO tiverem o mesmo tipo de estequiometria, a informao do Kps NO basta. Neste
caso, deve-se calcular a solubilidade da cada substncia atravs do Kps e compar-las.
Tabela XI Produto de solubilidade aproximado para alguns compostos
FRMULA Kps
SUBSTNCIA
Brometo de prata

AgBr

7,7 x 10

-13

Cianeto de prata

AgCN

2,0 x 10

-12

Cloreto de prata

AgCl

1,5 x 10

-10

Fosfato de clcio

Ca3(PO4)2

1,1 x 10

-32

Fosfato de amnio e magnsioMg(NH4)(PO4)2,5 x 10

-13

Cromato de prata

Ag2CrO4

1,3 x 10

-12

Hidrxido de alumnio

Al(OH)3

2,0 x 10

-32

Hidrxido cprico

Cu(OH)2

1,6 x 10

-19

Hidrxido frrico

Fe(OH)3

1,5 x 10

-36

Hidrxido ferroso

Fe(OH)2

8,0 x 10

-16

Hidrxido manganoso

Mn(OH)2

4,0 x 10

-14

Hidrxido de magnsio

Mg(OH)2

5,9 x 10

-12

Hidrxido de zinco

Zn(OH)2

2,0 x 10

-14

Iodeto de prata

AgI

8,3 x 10

-17

Oxalato de clcio

CaC2O4

4,2 x 10

-9

Oxalato de magnsio

MgC2O4

1,0 x 10

-5

Oxalato de prata

Ag2C2O4

1,1 x 10

-11

Oxalato de zinco

ZnC2O4

7,5 x 10

-9

Sulfato de alumnio

Al2(SO4)3

1,0 x 10

-30

Sulfeto de bismuto (III)

Bi2S3

1,0 x 10

-97

Sulfeto de cdmio

CdS

1,0 x 10

-27

Sulfeto de cobalto (II)

CoS

5,0 x 10

-22

Sulfeto cprico

CuS

8,5 x 10

-45

Sulfeto manganoso

MnS

1,4 x 10

-15

Sulfeto de nquel (II)

NiS

4,0 x 10

-20

Sulfeto de prata

Ag2S

1,6 x 10

-49

Sulfeto de zinco

ZnS

4,5 x 10

-24

Tiocianato de prata

AgSCN

1,1 x 10

-12

(Fonte: Baccan, 2001)

CLCULO DA SOLUBILIDADE DE UM SLIDO POUCO SOLVEL DADA A CONSTANTE

DO PRODUTO DE SOLUBILIDADE
Dada reao, qual a solubilidade do AgCl? Dado Kps
AgCl (s) Ag

AgCl

= 1,5 x 10

-10

(aq)

+ Cl

(aq)

Incio: slido
Reagiu: - s +s +s____
Equilbrio: slido s s
Onde: s = solubilidade (mol/L) ou (mmol/mL); Isto quer dizer que, dependendo do Kps, pode-se
calcular a quantidade de ons na soluo aquosa, aps ter sido atingido o equilbrio.
Logo, aplicando o Kps, tem-se:
+

Kps = [Ag ] x [Cl ]

Como:
+

[Ag ] = [Cl ] = s
Assim:

Kps = s x s = s

____ ________
s = Kps = 1,5 x 10

-10

-5

= 1,2 x 10 mol/L

-5

Resposta: [Ag ] = [Cl ] = s = 1,2 x 10 mol/L. Isto significa dizer que s, a solubilidade do AgCl,
igual concentrao mxima de ons cloreto e ons prata dissolvidos na soluo na presena
do slido AgCl.
Uma outra maneira de raciocinar:
s = [Ag ] = [Cl ] = 1,2 x 10 mol/L A solubilidade, s (mol/L), a concentrao mxima de ons
+

-5

cloreto e ons prata dissolvidos na soluo saturada. Qualquer quantidade de ons cloreto ou
ons prata acima dessa concentrao ir precipitar cloreto de prata.
Ento, quando se deseja saber a solubilidade de um determinado composto deve-se
entender que:
O que dissolve de AgCl s na reao acima, no equilbrio, que igual a +s, que o que
solubiliza de ons cloreto e ons prata. Ento, pode-se expressar o que se dissolve de AgCl em
mol/L e g/L. Assim:
Para o clculo da solubilidade do AgCl (M.M. = 143,5 g/mol), s, em g/L, basta multiplicar a
solubilidade, s(mol/L) pela massa molar (g/mol), obtendo-se a solubilidade do slido em g/L.
Logo:
s (g/L) = s (mol/L) x M.M. (g/mol)
-5

s (g/L) = 1,22 x 10 (mol/L) x 143,5 (g/mol)

-3

s (g/L) = 1,75 x 10 g/L de AgCl que foram dissolvidos na soluo, dando os respectivos ons,
-

Cl e Ag .
A solubilidade pequena?
Resposta: Sim, pois se tiver, por exemplo, 1 g de AgCl slido em 1,0 L de soluo saturada
somente 0,00175 g de slido se dissolver.
OBS: importante conhecer a equao balanceada da reao de equilbrio entre o slido e
seus respectivos ons em soluo e represent-la corretamente.

Veja o exemplo: A solubilidade de sulfeto de bismuto (mol/L) em uma soluo saturada com o
slido. Kps(Bi2S3) = 1,0 x 10
Bi2S3 (s) 2 Bi

3+

-97

2-

+3S

Incio: slido
Reagiu: - s +2s +3s____
Equilbrio: slido 2s 3s
3+ 2

2- 3

Kps = [Bi ] x [s ] = [2s] x [3s] = 4s x 27s

Kps = 108s

s = (Kps/108)
s = 1,56 x 10

1/5

-20

-97

= (1,0 x 10 /108)

1/5

mol/L.

OBS: Este valor no muito pequeno? Este slido praticamente no se dissolve em soluo
aquosa.
Exerccio:

Calcular a solubilidade (em mol/L e g/L) das seguintes substncias em solues aquosas
saturadas. (b) Colocar esses slidos em ordem decrescente de solubilidade. Consultar a tabela
XI de Kps e os pesos moleculares a partir de uma Tabela Peridica.
-5

- Ag2CrO4. R: s = 6,9 x 10 mol/L; 0,023 g/L.

-7

-4

- Ca3(PO4)2. R: s = 1,6 x 10 mol/L; 2,46 x 10 g/L.

- Fe(OH)3. R: s = 4,8 x 10

-10

-8

mol/L; 5,13 x 10 g/L.

-6

-6

- Fe(OH)2. R: s = 5,8 x 10 mol/L; 5,22 x 10 g/L

Ordem decrescente de solubilidade: Ag2CrO4 < Ca3(PO4)2 < Fe(OH)2 < Fe(OH)3 + solvel
- solvel
LEMBRE-SE:

A comparao da solubilidade de diferentes compostos em funo Kps, s pode ser feita se os

compostos tiverem a mesma proporo de ons (ction ou nion). Se forem diferentes, calcular
a solubilidade de cada composto e comparar como foi feito acima.
No exemplo acima, s podem ser comparados:
-12

-16

- cromato de prata (Kps = 1,3 x 10 ) e hidrxido ferroso (Kps = 8,0 x 10 ), que tm a mesma
razo estequiomtrica, respectivamente, 2:1 e 1: 2 menor Kps, menos solvel. Ento, o
hidrxido ferroso o menos solvel.
Ag2CrO4 2 Ag + CrO4 Kps = 4 s
+

2s s
Fe(OH)2 Fe

2+

+ 2 OH Kps = 4 s

S 2s
3.3 CLCULO DO PRODUTO DE SOLUBILIDADE DE UM SLIDO, DADA A SUA
SOLUBILIDADE EM SOLUO AQUOSA (SATURADA)
Para calcular o Kps, dada a solubilidade do composto, o raciocino o mesmo, porm o clculo
feito de modo inverso.
Exemplo: Calcular o Kps do fosfato de clcio sabendo-se que sua solubilidade, em mol/L
-6

igual 1,0 x 10 .
Ca3(PO4)2(s) 3 Ca

2+

3-

+ 2 PO4

Incio: slido
Reagiu: - s +3s +2s____
Equilbrio: slido 3s 2s
2+ 3

3- 2

Kps = [Ca ] x [PO4 ] = [3s] x [2s] = 27s x 4s

5

-6 5

Kps = 108s = 108 x (1,0 x 10 )

Kps = 1,08 x 10

-28

FATORES QUE AFETAM A SOLUBILIDADE DE UM PRECIPITADO

Uma mudana na soluo que contenha um slido em equilbrio com seus ons afeta o
equilbrio, aumentando ou diminuindo a solubilidade do composto (Princpio de Le Chatelier
Um sistema em equilbrio que submetido a uma perturbao, tende a deslocar o equilbrio na
direo que anule essa perturbao, e a constante de equilbrio permanece inalterada).
Os fatores que afetam o equilbrio so:
1. O efeito salino (fora inica) da soluo (aumenta a solubilidade).
2. A adio de um on comum ao precipitado (diminui a solubilidade).
3. O pH da soluo ou a reao do nion com cido (aumenta a solubilidade).
4. A reao do nion do precipitado com um anion de cido fraco
5. A formao de on complexo pela reao do ction com espcie doadora de par de eltrons
(molcula ou nion) (aumenta a solubilidade).
6. A formao de on complexo pela adio de grande excesso do nion do precipitado (aumenta
a solubilidade).
7. A reao do nion e/ou do ction com a gua (aumenta a solubilidade).
OBS: Neste curso estudaremos alguns desses fatores que afetam a solubilidade de um dado
composto pouco solvel: adio de um on comum, o pH da soluo onde se forma o
precipitado, reao do nion do precipitado com um anion de cido fraco e formao de on
complexo.
3.4.1 O efeito da adio de um on comum ao precipitado
-

Sabe-se que a solubilidade do cloreto de prata em gua (soluo saturada) sAgCl = 1,2 x 10
5

mol/L. Calcular a solubilidade do cloreto em 1, 0 L de uma soluo de NaCl 0,1mol/L.

Vamos imaginar agora, uma determinada massa do slido cloreto de prata em 1,0 L de cloreto
de sdio 0,1 mol/L. Tem-se, nesse caso, um composto pouco solvel, o AgCl, e o NaCl, que
por ser bastante solvel, est totalmente ionizado. As reaes que representam essa situao
esto descritas abaixo:
-

Cl

(aq)

s
+
-

Cl

(aq)

0,1
+

Ionizao do composto pouco solvel: AgCl (s) Ag (aq) +

s
- Ionizao total da soluo de NaCl: NaCl Na

+
(aq)

0,1 0,1
Aps ter sido atingido o equilbrio, tem-se que as concentraes de equilbrio entre o slido e
os seus ons em soluo, como exemplificado acima, so:
+

[Ag ] = s
[Cl ] = s + 0,1 0,1mol/L *
-

OBS: *isto quer dizer que no equilbrio tm-se dois tipos de [Cl ]: uma proveniente do
precipitado AgCl, que igual a s, e outra proveniente da ionizao do NaCl, que igual a 0,1
-

mol/L. A concentrao de [Cl ], s, proveniente do precipitado muito pequena em comparao

-

[Cl ] = 0,1mol/L da soluo de cloreto de sdio, e por isso, pode ser desprezada.
-

Por que desprezar a [Cl ] proveniente do precipitado? O raciocnio este: em gua, a

-

-5

solubilidade, s = [Cl ] = [Ag ] = 1,2 x 10 mol/L, que extremamente pequena: 0,000012 mol/L,
-

portanto a [Cl ] pode ser desprezada.

Aps o entendimento desse raciocnio, basta aplicar as concentraes de equilbrio na
constante do produto de solubilidade do AgCl:
Kps = [Ag ] x [Cl ] Kps = [s] x [0,1 + s] Kps = s x 0,1
+

1,5 x 10

-10

= s x 0,1 sAgCl = 1,5 x 10 mol/L

-9

Logo: sAgCl (gua) > sAgCl (NaCl)

OBS: O on comum ao precipitado AgCl na soluo NaCl (que est totalmente ionizada) o
-

nion Cl . Pelo Princpio de Le Chatelier, para que direo se deslocar o equilbrio para manter

inalterado o Kps? Se mais cloreto adicionado, a tendncia a formao de mais precipitado

+

(AgCl); para isso ons Ag so consumidos e o Kps se mantm constante.

3.4.2 O efeito do pH da soluo onde se forma o precipitado
Um exemplo interessante a precipitao de hidrxidos. exceo dos hidrxidos alcalinos
(de ons sdio, ltio, potssio, etc) todos os outros hidrxidos so pouco solveis, tais como:
Ba(OH)2, Mg(OH)2, Al(OH)3, Fe(OH)2, Mn(OH)2, etc. Estes hidrxidos, em sua maioria, podem
ser dissolvidos pela adio de cidos fortes ou por formao de ons complexos pelo excesso
-

de ons hidroxila ( OH).

Exemplo: Tem-se 1,0 L de soluo contendo o precipitado hidrxido ferroso. Calcular a
solubilidade e o pH em que este precipitado pode comear a solubilizar.
Dado: Kps Fe(OH)2 = 8,0 x 10
Fe(OH)2(s) Fe

2+

+ 2 OH

-16