ESCUELA MILITAR DE INGENIERA

MCAL. ANTONIO JOS DE SUCRE

BOLIVIA

TECNOLOGA DEL GAS NATURAL I

ADSORCION

DEBORA LAURA MANJON PEA

MARILYN YAMILE MENDOZA VALERIANO
CHRISTIAN SALAS CABRERA

SANTA CRUZ 2014

ESCUELA MILITAR DE INGENIERA

MCAL. ANTONIO JOS DE SUCRE
BOLIVIA

TECNOLOGA DEL GAS NATURAL I

ADSORCION

DEBORA LAURA MANJON PEA

S2196-2

MARILYN YAMILE MENDOZA VALERIANO S2592-5

CHRISTIAN SALAS CABRERA

TRABAJO

S3342-1

DE

INVESTIGACIN

PARA EL SEPTIMO SEMESTRE DE

INGENIERA PETROLERA
DOCENTE: Ing. Orlando Melgar Q.

INDICE

CAPITULO 1. GENERALIDADES
1.1. INTRODUCCION
1.2. OBJETIVOS
CAPITULO 2: DESARROLO
2.1. DEFINICION
2.2. CARACTERISITICAS PRINCIPALES DE LA ADSORCION
2.3. TIPOS DE ADSORCION
2.3.1. ADSORCION FISICA
5.3.2. ADSORCION QUIMICA
2.3.3. ADSORCION POR INTERCAMBIO IONICO
2.4. FACTORES CARACTERISTICOS DE LOS PROCESOS DE ADSORCION
2.4.1. EL SISTEMA, ADSORBENTE, ADSORBATO, EN LO RELATIVO A:
2.5. LOS MATERIALES ADSORBENTES
2.6. COEFICIENTES DE DISTRIBUCIN PARA CONTAMINANTES
ORGNICOS
2.7. DESCRIPCIN DEL PROCESO
2.8. SELECCIN DEL ADSORBENTE
2.9. PARMETROS DE DISEO
CAPITULO 3: CONCLUCIONES Y RECOMENDACIONES
3.1. CONCLUCIONES
3.2. RECOMENDACIONES

CAPITULO 1. GENERALIDADES

1.1. INTRODUCCION
La adsorcin es un fenmeno fisicoqumico de gran importancia, debido a sus
aplicaciones mltiples en la industria qumica y en el laboratorio.
En particular, resulta fundamental en procesos qumicos que son acelerados por la
presencia de catalizadores cuyo estado de agregacin es distinto al de los
reactivos. Este tipo de catlisis heterognea se utiliza en procesos como la
pirlisis del petrleo, el proceso
Haber para la sntesis de amoniaco (catalizador de Fe), la fabricacin de cido
sulfrico (con VO) y ntrico (con Pt/Rh), la 25hidrogenacin cataltica de aceites y
grasas (con Pt/Pd), y muchos ms. Otro ejemplo lo encontramos en los
convertidores catalticos de los automviles, donde los contaminantes se adsorben
sobre catalizadores de Pt/Pd. Incluso a nivel biolgico, el primer paso en el
proceso de catlisis enzimtica es la adsorcin del sustrato sobre la superficie de
la enzima que se encuentra en suspensin coloidal (Atkins, 1991; Green wood,
1984; Snyder, 1995; West, 1956).
La adsorcin es un proceso de separacin y concentracin de uno o ms
componentes de un sistema sobre una superficie slida o lquida. Los distintos
sistemas heterogneos en los que puede tener lugar la adsorcin son: slidoliquido, slido-gas y lquido-gas. Como en otros procesos de este tipo, los
componentes se distribuyen selectivamente entre ambas fases.
La adsorcin constituye uno de los procesos ms utilizados dentro de los sistemas
de tratamiento terciario de las aguas residuales. Se emplea, fundamentalmente,
para retener contaminantes de naturaleza orgnica, presentes, en general, en
concentraciones bajas, lo que dificulta su eliminacin por otros procedimientos.
Cabe citar la eliminacin dc compuestos fenlicos, hidrocarburos aromticos
nitrados, derivados clorados, sustancias coloreadas, as como otras que
comunican olor y sabor a las aguas. La operacin es menos efectiva para
sustancias de pequeo tamao molecular y estructura sencilla, que suelen ser
fcilmente biodegradables y, por ello, susceptibles de tratamiento biolgico.

CAPITULO 2: DESARROLO

Los procesos en las superficies gobiernan muchos aspectos de la vida cotidiana,

incluyendo la vida misma. Aunque se limite la atencin a las superficies slidas, la
importancia de los procesos apenas se reduce. La viabilidad de una industria
est determinada bien

constructivamente,

como

en

la

catlisis,

bien

destructivamente, como en la corrosin, por procesos que tienen lugar en las

superficies slidas. Por otra parte, en los sistemas biolgicos, la transferencia
de materiales hacia el interior y hacia el exterior de las clulas tiene lugar
mediante adsorcin sobre la membrana celular, penetracin en la misma y
desorcin en la superficie opuesta de la membrana.
2.1. DEFINICION
Se puede definir la adsorcin como el fenmeno de acumulacin de partculas
sobre una superficie. La sustancia que se adsorbe es el adsorbato y el material
sobre el cual lo hace es el adsorbente. El proceso inverso de la adsorcin es la
desorcin.
Hay una clara diferencia entre el fenmeno de adsorcin y el de absorcin, en el
segundo existe una penetracin fsica de una fase en la otra; sin embargo es
factible que ambos sucedan simultneamente, y en este caso puede ser muy difcil
separar los efectos de ambos fenmenos, inclusive un fenmeno puede afectar al
otro.

El fenmeno de adsorcin es de particular relevancia en la ciencia de los coloides

y superficies. El proceso de adsorcin de tomos y molculas en las interfaces, es
una de las principales formas en que las interfaces de alta energa pueden
modificarse para disminuir la energa total del sistema.
La adsorcin puede ocurrir en cualquier tipo de interface (L-G, S-G, L-S), sin
embrago las diferentes caractersticas de las interfaces slidas y lquidas hace
necesario un anlisis particular de cada caso.
En los procesos de adsorcin hay dos aspectos que deben ser considerados:;
El efecto de la adsorcin sobre la energa interfacial del sistema en el
equilibrio (termodinmica)
La rapidez del proceso de adsorcin (cintica)
2.2. CARACTERISITICAS PRINCIPALES DE LA ADSORCION
1.- La adsorcin es altamente selectiva. La cantidad adsorbida depende en gran
medida de la naturaleza y del tratamiento previo al que se haya sometido a la
superficie del adsorbente, as como de la naturaleza de la sustancia adsorbida. Al
aumentar la superficie de adsorbente y la concentracin de adsorbato, aumenta la
cantidad adsorbida.
2.-

Es

un

proceso

rpido

cuya

velocidad

aumenta

cuando

aumenta

la temperatura, pero desciende cuando aumenta la cantidad adsorbida.

3.- Es un proceso espontneo, es decir, que G es negativa, y en general est
asociada con un aumento en el orden del adsorbato, lo que significa que S es
negativa, por lo cual, y de acuerdo con la ecuacin G = H - T S, es
generalmente exotrmica, lo que quiere decir que H es negativo. El cambio en la

entalpa cuando un mol de adsorbato es adsorbido por la cantidad apropiada del

adsorbente se conoce como la entalpa de adsorcin.

4.- Dado que los procesos de adsorcin son generalmente exotrmicos, al

aumentar la temperatura disminuye la cantidad adsorbida.
Son muchos los tipos de adsorcin existentes (slido-gas, slido-lquido, lquidogas.), pero esta prctica se ceir al estudio de la adsorcin slido-lquido. Los
slidos son capaces de adsorber uno o ms componentes de una mezcla lquida,
o bien el soluto o el disolvente de una solucin.
2.3. TIPOS DE ADSORCION
2.3.1. ADSORCION FISICA
Se debe a las fuerzas de Van der Waals y la molcula adsorbida no est fija en un
lugar especfico de la superficie, y por ello est libre de trasladarse en la interface.
La adsorcin fsica est asociada con una entalpa de adsorcin numricamente
inferior a -40 kJ mol-1, mientras que valores numricamente mayores a -80 kJ
mol-1 son caractersticos de la quimisorcin. La entalpa de adsorcin fsica es
comparable a la entalpa de condensacin, mientras que la entalpa de
quimisorcin es comparable a la entalpa de las reacciones qumicas.
La adsorcin fsica es la ms frecuente, mientras que la quimisorcin se
manifiesta, nicamente, cuando el adsorbente y el adsorbato tienden a formar un
compuesto.
En general, el proceso de adsorcin fsica puede invertirse con facilidad; por el
contrario, la quimisorcin es difcil de revertir y generalmente tiene lugar con
mayor lentitud que en el caso anterior.
La capa adsorbida en la adsorcin fsica puede variar en espesor, desde una
molcula a muchas molculas, debido a que las fuerzas de Van der Waals se

pueden extender desde una capa de molculas a otras. En cambio, la

quimisorcin no puede, por s misma, dar lugar a una capa de ms de una
molcula de espesor, debido a la especificidad del enlace entre el adsorbente y el
adsorbato. Sin embargo, cabe que capas subsiguientes de varias molculas
puedan estar fsicamente adsorbidas sobre la primera capa.
5.3.2. ADSORCION QUIMICA
La adsorcin qumica, tambin conocida como quimisorcion, se produce debido a
fuerzas mucho ms fuertes, tales como las que producen enlaces qumicos
covalentes.
Es mucho ms lenta que la adsorcin fsica y comnmente es irreversible. La
velocidad de adsorcin puede relacionarse con la energa de activacin para el
proceso. Como ejemplo de un sistema quimisorbido tenemos tioles de cadena
larga adsorbidos sobre Au. A las capas quimisorbidas tambin se le llama
superficies modificadas. La quimisorcion tiene muchas aplicaciones en diseos
de electrodos selectivos o especficos para una sustancia.
Por la naturaleza especifica de las interacciones involucradas, la quimisorcion solo
produce mono capas aunque, en principio, el crecimiento pudiera considerarse
quimisorcion en multicapas.

DIFERENCIAS ENTRE ADSORCION FISICA Y QUIMICA

2.3.3. ADSORCION POR INTERCAMBIO IONICO

La adsorcin depende de las concentraciones respectivas del catin en el
adsorbente y el lquido. La fuerza inica de la solucin determina la intensidad de
la adsorcin, pues la adsorcin relativa es proporcionalmente ms intensa en
soluciones diluidas que concentradas. Cuando se incrementa la fuerza inica de la
solucin en contacto con la arcilla, la capa difusa se comprime y el potencial
elctrico decae ms rpidamente con la distancia a la superficie. Por consiguiente,
la superficie potencial variar en funcin de la concentracin de electrolito y del
tipo de carga de la superficie de las partculas (constante o dependiente del pH).
Para una superficie Ph dependiente, un incremento en la concentracin de
electrolito generar un descenso de potencial al producirse un aumento de la
distancia a la partcula.
La temperatura influye en la medida que las reacciones de adsorcin son
normalmente

exotrmicas

por

tanto,

el

grado

de

adsorcin

ser

presumiblemente mayor, al disminuir la temperatura, aunque las variaciones

normales de temperatura slo tienen

pequeos efectos sobre el proceso de

adsorcin.
La fuerza de enlace con que los iones son retenidos o adsorbidos en los lugares
de cambio depende, asimismo, de otros factores, entre los cuales cabe citar los
siguientes:
Valencia y tamao del ion
Densidad de carga, estructura y superficie especfica del material de
intercambio
Concentracin relativa de los cationes presentes
Contenido de agua en el sistema (efecto dilucin)
En general, la fuerza de enlace de los cationes depende de su valencia, tamao
efectivo e hidratacin y de las caractersticas del adsorbente. La capacidad de
intercambio vara, para un determinado tipo de arcilla, con el tamao de la
partcula, siendo ms elevado en tamaos finos, por ser mayor su superficie
especfica. Para arcillas diferentes, la capacidad depende de la estructura; as, por
ejemplo, en el caso de la montmorillonita, todos los cationes situados dentro de la
estructura son intercambiables, mientras que los cationes intercapa de la illita no
son tan fcilmente cedidos porque forman parte de la red.
La teora de Gouy-Chapman predice que los iones de igual carga son adsorbidos
con igual fuerza sobre la superficie slida cargada; en la prctica, sin embargo, el
radio hidratado, o bien la polarizacin del in, determinan la fuerza de adsorcin,
siendo ms fuertemente retenidos los de menor radio hidratado.
La hidratacin es directamente proporcional a la carga del in e inversamente
proporcional al radio inico. Supone un incremento del tamao del in y por tanto
reduce su movilidad. Los radios inicos hidratados determinan la movilidad en el
filtro de arcilla y, por consiguiente, la concentracin relativa de los metales en las
aguas.
Si se asume que las fuerzas de enlace en la adsorcin, son esencialmente
electrostticas y que bajo condiciones ordinarias los iones adsorbidos estn

hidratados, los cationes con radios hidratados ms pequeos se acercarn a los

lugares de carga negativa ms fcilmente y sern retenidos con ms fuerza que
un catin de mayor radio hidratado. Segn esto, el Ca2+ ser ms fuertemente
adsorbido que el Mg2+.
La teora de Gouy establece tambin que los iones multivalentes se concentran en
la doble capa preferentemente sobre los monovalentes. Es decir, los iones
divalentes

son

adsorbidos

ms

fuertemente

que

los

monovalentes.

Consecuentemente, la relacin [M2+]/[M+] es mucho menor conforme aumenta la

distancia a la superficie de adsorcin. Dicha selectividad, que favorece la
adsorcin de cationes de mayor carga, decrece con el incremento de la fuerza
inica en la solucin, mientras que la dilucin favorece la retencin de los iones de
mayor carga. Todo ello puede condicionar de manera importante el proceso de
intercambio inico en un agua salinizada.
Algunos cationes pueden ser fijados irreversiblemente en las arcillas. Tal es el
caso de los cationes de gran tamao no hidratado (NH4
+ y K+), del Li+, por su pequeo radio fuertemente hidratado y del Mg2+, que
forma parte de la red mineral. La adsorcin irreversible tiende a ocurrir cuando hay
fuertes interacciones qumicas entre el adsorbente y el adsorbato.

5.4. FACTORES CARACTERISTICOS DE LOS PROCESOS DE ADSORCION

Los factores a considerar en un proceso de adsorcin son los siguientes:
5.4.1. EL SISTEMA, ADSORBENTE, ADSORBATO, EN LO RELATIVO A:
a) Superficie especfica y porosidad del solido
b) Tamao de partculas
c) Tamao, estructura y distribucin de los poros
Estas caractersticas son muy importantes en las etapas de transferencias de
masa por adsorcin:

 Difusin del soluto desde el seno de la fase fluido hasta superficie extrema
del adsorbente.
Difusin de las molculas de adsorbato hasta el interior de los porros para
alcanzar la superficie libre de los mismos.
Adsorcin de las molculas de soluto sobre la superficie del slido, por
fuerzas de tipo fsico o qumico.
En general la etapa de adsorcin es muy rpida en relacin con los procesos de
difusin. En sistemas hidrodinmicos bien agitados, elevada velocidad relativa
entre faces la difusin extrema es muy rpida y resulta cinticamente controlante
el proceso de difusin interna, siendo determinante al respecto, el tamao de las
partculas del adsorbente y el dimetro de poro del mismo.
d. Afinidad respecto del adsorbato, que depende de los grupos funcionales
existentes en la superficie del adsorbente.
e. Presin parcial o concentracin del adsorbato en la fase fluida.
La capacidad final del adsorbente para un determinado soluto puede utilizarse o
no plenamente en las condiciones del proceso real. En el lmite, se establece un
equilibrio entre la concentracin del adsorbato en disolucin y la masa del mismo
adsorbida por unidad de masa (o de superficie) del adsorbente; en muchos casos
esta relacin de equilibrio se puede formular mediante ecuaciones relativamente
sencillas, como la debida a Freundlich. Es importante el carcter ms o menos
polar de las molculas de adsorbato, as como el tamao de las mismas. Se
puede decir que el soluto se adsorber ms fcilmente cuando la afinidad de aqul
por la superficie sea superior a su afinidad por el disolvente. Por tanto, la energa
de unin entre la superficie y la sustancia considerada depende de la naturaleza
de los solutos que han de adsorberse.
Por ello, hay que conocer los aspectos cinticos y termodinmicos del proceso,
con los mecanismos y las resistencias que los regulan, pues stas determinan el
tiempo de contacto necesario y, as, el tamao de las instalaciones.

2.5. LOS MATERIALES ADSORBENTES

Los materiales slidos empleados como adsorbentes son productos naturales o
sintticos.
En cualquier caso, el proceso de fabricacin ha de asegurar un gran desarrollo
superficial mediante una elevada porosidad. Los adsorbentes naturales (arcillas,
zeolitas) tienen pequeas superficies. Los adsorbentes industriales y los carbones
activados de buena calidad pueden llegar a tener entre 1.000 y 1.500 m2/g.
Otras caractersticas importantes que debe reunir un buen adsorbente son las
siguientes:
Alta capacidad de adsorcin. La relacin d equilibrio entre las fases influye
en la eficacia con que se alcanza la capacidad final y, en muchos casos,
controla la capacidad real del soluto.
Como quiera que los mecanismos de unin son muy complejos y no se han
determinado con precisin an, no se dispone de una norma satisfactoria
mediante la cual puedan preverse, a priori las afinidades relativas entre un
material poroso y una sustancia.
Propiedades fsicas y tamao de partcula adecuados para garantizar la
necesaria resistencia mecnica y facilidad de manejo, produciendo la
menor prdida de carga posible tanto en lechos fijos como en los mviles o
fluidizados.
Coste bajo, tanto de la materia prima como del proceso de fabricacin.
Fcil regeneracin; por desorcin, especialmente en el caso de los
procesos continuos.
La adsorcin es un proceso mediante el cual se extrae materia de una fase y se
concentra sobre la superficie de otra fase (generalmente slida). Por ello se
considera como un fenmeno subsuperficial. La sustancia que se concentra en la
superficie o se adsorbe se llama "adsorbato" y la fase adsorbente se llama
"adsorbente". Por contra, la absorcin es un proceso en el cual las molculas o

tomos de una fase interpenetran casi uniformemente en los de otra fase

constituyndose una "solucin" con esta segunda.
El proceso de adsorcin incluye tres pasos necesarios:
Paso 1.- En primer lugar el fluido debe entran en contacto con el adsorbente
(donde se establece un equilibrio entre el fluido adsorbido y el fluido que
permanece en la fase fluida) para que el compuesto para adsorber que adsorba en
forma preferencial o selectiva sobre la adsorbente.
Paso 2.- El fluido no adsorbido debe separarse de la mezcla adsorbente
adsorbato.
Paso 3. El adsorbente debe regenerarse, mediante la eliminacin del adsorbato, o
bien, desecharse el advente utilizado y reemplazarse por material nuevo.
2.6. COEFICIENTES DE DISTRIBUCIN PARA CONTAMINANTES
ORGNICOS
Muchos contaminantes orgnicos son hidrofbicos, lo que significa que tienen baja
afinidad para solubilizarse en agua, que es un lquido polar, y mayor para hacerlo
en lquidos apolares. Estos contaminantes son fcilmente absorbidos en la materia
orgnica de los sedimentos. El coeficiente de distribucin de estos compuestos
qumicos est relacionado con el coeficiente de distribucin del compuesto entre el
agua y un lquido apolar, como el octanol. Este ltimo es llamado tambin
constante de particin o coeficiente de extraccin, que puede ser calculado en un
embudo separador, con agua y octanol, en el que introduce el compuesto;
despus de agitar se toman separadas las fases y se analiza la concentracin en
cada una de ellas, Cw y Co, obtenindose el coeficiente de distribucin Kow = Co /
Cw. Este coeficiente est relacionado con el coeficiente de distribucin entre el
carbono orgnico y el agua, Koc, segn la ecuacin (Karickhoff, 1981):

Dado que puede variar la naturaleza de la materia orgnica presente en el agua y

en el sedimento, es preferible utilizar el Kow como primera aproximacin al Koc,
excepto que se tenga datos experimentales del Koc.
El log Koc se refiere a la particin entre el agua y una fase 100% de carbono
orgnico; el coeficiente de distribucin real para el sedimento se obtiene como K'd
= Koc foc donde foc es la fraccin de carbono orgnico. Esta relacin es vlida
para foc mayor de 0.001, ya que de lo contrario la adsorcin sobre compuestos no
orgnicos puede ser relativamente importante.

2.7. DESCRIPCIN DEL PROCESO

Las molculas a partir de la fase gas o del lquido sern unidas de una manera
fsica a una superficie, en este caso esa superficie es el carbn activado.
El proceso de la adsorcin ocurre en tres pasos:

 Macro transporte: El movimiento del material orgnico a travs del

sistema del macroporos del carbn activado (macro-poros > 50nm)
Micro-transporte: El movimiento del material orgnico a travs del sistema
del microporos del carbn activado (microporo < 2nm; meso-poro los 250nm)
Adsorcin: El accesorio fsico del material orgnico en la superficie del
carbn activado en los meso-poros y micro-poros del carbn activo.

2.8. SELECCIN DEL ADSORBENTE

Por lo general los adsorbentes industriales pueden adsorber tanto gases como
vapores orgnicos e inorgnicos. Sin embargo, sus caractersticas de absorcin
preferencial y otras propiedades fsicas hacen que los adsorbentes sean ms o
menos especficos para una aplicacin particular.
La experiencia general ha demostrado que para la adsorcin para materias
orgnicas el carbn activado tiene propiedades superiores. Los adsorbentes
inorgnicos como por 13 ejemplos la alumina activada y del de slice, tambin se
pueden utilizar para adsorber materias orgnicas, como tambin vapor de agua
con materias orgnicas.
Ninguno de los adsorbentes tiene una capacidad suficiente de retencin para un
contaminante en particular en estas aplicacin un adsorbente con un rea
superficialmente grande se impregna con un compuesto inorgnico, o en raras
ocasiones con un compuesto orgnico con de alto peso molecular que puede
reaccionar qumicamente con el contaminante especifico.
Ya que la adsorcin se efecta en el lmite de interface el rea superficial de
adsorbente es una consideracin importante.
Por lo general cuando ms grande el rea superficial mayor ser la capacidad de
adsorcin.

2.9. PARMETROS DE DISEO

Una vez seleccionado el adsorbente, el siguiente paso consiste en calcular la
cantidad de adsorbente requerido y, en ocasiones se deben considerar otras
factores como el incremento de la temperatura de la corriente gaseoso debido a la
adsorcin y la vida til de adsorbente en las condiciones de operacin. El calculo
de las dimensiones y diseo global del sistema de adsorcin depende de las
propiedades y caractersticas tanto del gas alimentado para su eliminacin como
del adsorbente. Parta propsito de diseo deben disponerse de la siguiente
informacin.
I. Para la corriente de gas:
La concentracin del compuesto por adsorber (adsorbato)
La temperatura
El incremento de la temperatura durante la adsorcin
La presin
La velocidad de flujo
La presencia de material contaminante para el adsorbente
II. Para el adsorbente
La capacidad de adsorcin, al utilizarlos sobre la corriente
El incremento de la temperatura durante la adsorcin
Operacin isotrmica
La posibilidad de efectos catalticos que causen una reaccin qumica adversa en
la corriente de gas
La densidad de masa
El tamao de partcula
III. Los dimensiones del poro
Informacin necesaria para la regeneracin
IV. Fenmenos de adsorcin

CAPITULO 3: CONCLUCIONES Y RECOMENDACIONES

3.1. CONCLUCIONES

Obviamente, los tamices moleculares son los ms verstiles de los desecantes

comerciales actualmente disponibles, pero tambin stos son mucho ms caros.
La eleccin ms correcta de desecantes para un mximo beneficio econmico
debe realizarse con mucha responsabilidad. Arbitrariamente el uso de tamices
moleculares, prescindiendo del costo, no es la respuesta automtica. Uno debe
revisar todos los factores. Adems del costo inicial, los tamices moleculares
tambin tienen un mayor calor de desercin, lo que aumenta la carga de calor
para la regeneracin.
Ya sea alumina o gel deben ser preferentemente usados en casos dados
como en secado ya sea de solo gas o solo lquido. Para el secado de lquidos, lo
ms econmico puede ser el uso de alumina est ya endulzado. La capacidad
ms baja est compensada con la carga mas baja de agua, la cual resulta en un
dimensionamiento razonable de las torres.

BIBLIOGRAFIA

1a. 1b. 1c. GUTIRREZ ROS, E, Qumica Inorgnica, p. 237.

Revert, Madrid (1978).
http://www.google.com/chrome/intl/es/welcome.html
https://chrome.google.com/webstore?hl=es
How to design Crude Distillation Watkins 1969