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Universidad de Antioquia, Departamento de Ingeniera Qumica.

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Produccin Industrial de cido benzoico.

Universidad de Antioquia, Departamento de Ingeniera


Qumica.

Produccin Industrial de
cido benzoico.
Molina Rave, Johan Felipe. Velsquez Granados, Mariella.
Vlez, Sebastin.

Profesor Heberto Tapias. Diseo I

Universidad de Antioquia, Departamento de Ingeniera Qumica. 1


Produccin Industrial de cido benzoico.
PRODUCCIN INDUSTRIAL DE CIDO BENZOICO
1.
1.1.

PERFIL DEL PRODUCTO.


Especificaciones del producto.

El cido benzoico se producir a un grado de pureza del 99% puesto que se destinar a la
fabricacin de plastificantes. [1] El producto ser presentado en forma de cristales slidos.

Figura 1. Estructura molecular del cido benzoico


HOJA TCNICA

Nombre
Nombre IUPAC
Frmula molecular
Sinnimos

Categora qumica
Registro CAS No.
Nmero EC
Nmero RTECS
Nmero ICSC

cido benzoico
cido benzoico
C7H6O2.
cido bencenocarboxlico
cido bencenofrmico
cido bencenometanoico
cido fenil carboxlico
cido carboxlico aromtico
65-85-0
200-618-2
DG0875000
0103

El cido benzoico es un slido, de consistencia blanca y apariencia cristalina, cuyo grupo


carboxlico puede pasar por distintas reacciones como sulfinizacin, nitracin y halogenacin para
formar productos tales como sales, steres y haluros de cido.
El cido benzoico en estado libre o en la forma simple de sus derivados (sales, esteres y amidas),
est ampliamente distribuido en la naturaleza como goma de benzona, la cual puede contener
alrededor de 20% de cido benzoico libre o en combinacin, el cual se descompone fcilmente por
accin del calor. Este cido se puede encontrar en cantidades muy pequeas en productos naturales
como las glndulas odorferas de los castores, en la corteza de los rboles de bayas, arndanos,
ciruelas pasas, clavos de olor maduro y aceite de semillas de ans. La orina de los animales
herbvoros tambin contiene una pequea proporcin de glicina, un derivado del cido benzoico. [1]
Durante la II Guerra Mundial, Alemania desarroll la oxidacin discontinua en fase lquida de
tolueno con aire para producir industrialmente cido benzoico y a finales del ao 1950 y principios
de 1960, tanto Dow Chemical como Snia Viscosa, las ms grandes compaas de la poca en el
campo de la produccin qumica, construyeron instalaciones para llevar a cabo este proceso y
satisfacer los requerimientos de cido benzoico para producir fenol y caprolactama. Actualmente
gran parte de la produccin mundial de cido benzoico se realiza usando tolueno como materia

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Produccin Industrial de cido benzoico.
prima y en Estados Unidos los dems procesos se han eliminado por completo y el cido benzoico
es fabricado nicamente por este proceso de oxidacin en fase lquida. [1]
1.2.

Propiedades qumicas y fsicas.

Las propiedades fsicas y qumicas del cido benzoico se resumen en las tablas listadas a
continuacin y fueron obtenidas de *Kirck, O [1] y **Perry, R [2] y Lide, D. [3]
Tabla 1. Propiedades fsicas.
Estado
Color
Olor
Umbral olfativo
Formula molecular
Peso molecular (g/mol)
Punto de ebullicin (C)
Punto de fusin (C)
Punto de sublimacin (C)
Densidad a 15C (g/cm3)
Densidad del slido (g/cm3)
Densidad del lquido (g/cm3)
Densidad relativa del vapor (aire=1)
Temperatura de auto-inflamacin C
Energa mnima de inflacin
Presin de vapor (Pa) a 96 C
pH (solucin salina) a 25 C
Coeficiente de reparto octanol / agua (log Pow)
ndice de refraccin, nD, a 131 C (liquido)
Viscosidad a 139 C (cP)
Tensin superficial a 130 C (mN/m)
Tensin superficial a 20 C (mN/m)
Calor especfico del slido (J/g)
Calor especfico del lquido (J/g)
Calor de formacin del slido a 26.16C f H (KJ/mol)
e H (KJ/mol)
Calor de fusin a 122.35 C fus H (KJ/mol)
Calor de vaporizacin a 140C vap H (J/g)
Calor de vaporizacin a 249C vap H (J/g)
Entropa cristal S(J/molK)
Capacidad calorfica cristal Cp (J/molK)
Constante de disociacin Ka a 25 C
Punto flash (C)
Temperatura crtica TC (K)
Presin crtica PC (Pa) 1E-6
Volumen crtico VC (m3/kmol)
Factor de compresibilidad crtico ZC
Factor acntrico

Solido
Blanco
Caracterstico
No establecido
C7H6O2
122.122
249.2
122.4
100
1.2659
1.316*
1.029*
4.2
571
3 10 mJ
133
2.8
1.87
1.504*
1.26*
31*
67.5*
1.1966*
1.774*
-385.2
3226.9
18.02
534*
425*
167.6
146.8
6.339*10-5 *
121-131*
751 **
4.47**
0.347**
0.248**
0.603**

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Tabla 2. Solubilidad del cido benzoico en agua, tomado de Kirk, O. [1]


Gramos de cido benzoico/100
Temperatura (C)
gramos de agua
0
0.17
10
021
20
0.29
25
0.34
30
0.42
40
0.6
50
0.85
60
1.20
70
1.77
80
2.75
90
4.55
95
6.80

Tabla 3. Solubilidad del cido benzoico en diferentes solventes a 25 C, tomado de Kirk, O. [1]
Solvente
Gramos de cido benzoico/100
gramos de solvente
Acetona
55.6
Benceno
12.2
Tetracloruro de carbono
4.1
Cloroformo
15
etanol
58.4
ter etlico
40.8
Hexano (17 C)
0.9
Metano (23 C)
71.5
tolueno
10.6

Tabla 4. Presin de vapor, tomado de Kirk, O. [1]


Temperatura (C) Presin (KPa)
96.0
0.13
119.5
0.67
132.1
1.33
146.7
2.66
162.6
5.32
172.8
8.0
186.2
13.3
205.8
26.6
227.0
53.3
249.2
101.3

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Tabla 5. Coeficientes de difusin de cido benzoico en solventes orgnicos, tomado de Kirk, O. [1]
Solvente orgnico
Coeficiente
DAB 10-5 (cm2/s) solvente acetona
2.62
DAB 10-5 (cm2/s) solvente etilenglicol
0.043
DAB 10-5 (cm2/s) solvente CCL4
0.91
-5
DAB 10 (cm2/s) solvente benceno
1.38
DAB 10-5 (cm2/s) solvente tolueno
1.49
Tabla 6. Capacidad calorfica del cido benzoico, tomado de Perry, R. [2]
C1
C2
Temperatura Cp *10-5(T Temperatura
Cp *10-5(T
mnima (K)
mnima)
mxima (K)
mxima)

Estado
Lquido
1.3.

-5.48*103

6.4712*102

395.45

2.5042

450

2.8572

Seguridad.

El cido benzoico muestra un nivel de inflamabilidad grado 1 que corresponde a una sustancia que
se inflama a una temperatura superior a 93oC, un grado 0 de reactividad ya que es una sustancia
qumicamente estable, es potencialmente peligroso en cuanto a riesgos para la salud con un grado 2
y no presenta riegos especficos de acuerdo a su diamante de seguridad.

Figura 2. Diamante de seguridad del cido benzoico, tomado de CORVIQUEN, C. A. [4]


1.3.1.

Efectos para la salud. Tomado de CORVIQUEN, C. A.


Material Safety Data Sheet, Benzoic Acid. [5]

Riesgo
Inhalacin

[4]

y primeros auxilios, tomados de

Tabla 7. Efectos para la salud y primeros auxilios.


Efectos
Primeros auxilios
Irritacin
del
tracto Llevar al aire libre, hacer respiracin
respiratorio, nariz y garganta, artificial o suministrar oxgeno. Acudir a
un mdico.
acompaado de tos.

Ingestin

Nuseas, vmito, diarrea y Lavar la boca con agua, no ingerir nada, ni


trastornos gastro entricos.
inducir el vmito. Acudir a un mdico.

Contacto con la piel

Reacciones
alrgicas Lavar la piel con abundante agua. Quitar
(enrojecimiento), dermatitis y ropa y zapatos contaminados. Acudir a un
otros riesgos por absorcin.
mdico si la irritacin persiste.

Contacto con los


ojos

Irritacin ocular severa


posibles lesiones graves.

y Lavar los ojos con abundante agua durante


mnimo 15 minutos. Acudir al mdico.

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1.3.2.

Medidas contra incendios. Tomado de CORVIQUEN, C. A.


Sheet. [5]

[4]

y Material Safety Data

Medidas contra incendios. Peligro de incendio y/o explosin: El cido benzoico es un


slido inflamable, puede encenderse por calor, chispas o llamas y el polvo puede formar
una mezcla explosiva con aire. En caso de incendio el procedimiento a seguir es evacuar o
aislar el rea, restringiendo el acceso a personas innecesarias sin la debida proteccin,
ubicarse a favor del viento y usar el equipo de proteccin personal. Se deben retirar los
contenedores de la zona de peligro y enfriarlos aplicando agua desde la mxima distancia
posible.
Medios de extincin: Polvo seco, dixido de carbono. En caso de incendio utilizar agua
pulverizada, espuma y polvo seco.
Productos de la combustin: Dixido y monxido de carbono. Si la combustin es
incompleta se pueden producir humos irritantes.

1.3.3. Medidas en caso de vertido accidental. Tomado de CORVIQUEN, C. A. [4]


En caso de vertido de vertido accidental se debe usar equipo de proteccin personal y evacuar o
aislar el rea de peligro, restringiendo el acceso a personas innecesarias y sin la debida proteccin.
Se debe eliminar toda fuente de ignicin y reducir los vapores usando agua en forma de roco.
El derrame se debe cubrir con plstico o polvo qumico seco, recoger el material con pala en
contenedores secos de cierre hermtico y los residuos pequeos se deben cubrir con soda, diluirlos
en agua o mezclar, neutralizar y enviar al personal adecuado. Para proteger el medio ambiente se
debe evitar el paso del derrame a sistemas de agua, desages y suelos expuestos.

1.3.4. Manipulacin y almacenamiento. Tomado de CORVIQUEN, C. A. [4]

Almacenamiento: El cido benzoico se debe almacenar en lugares secos y bien ventilados,


lejos de fuentes de ignicin y sustancias incompatibles. Se debe evitar la acumulacin de
cargas electrostticas manteniendo sistemas de ventilacin, equipos elctricos y de
alumbrado, antideflagrantes.
Material de embalaje: Polietileno.
Manipulacin: Siempre se debe usar equipo de proteccin personal, as la exposicin a la
sustancia sea por poco tiempo. Mantener estrictas normas de higiene, no fumar ni comer en
los sitios donde se manipule la sustancia y usar las menores cantidades posibles de sta. Se
debe conocer claramente la ubicacin del equipo de atencin a emergencias, adems de leer
las instrucciones de la etiqueta antes de usar el producto y rotular los recipientes
adecuadamente.

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1.3.5.

Control de exposicin. Tomado de Material Safety Data Sheet, Benzoic Acid. [5]

Tabla 8. Parmetros de control.


DNEL/DMEL (Trabajadores)
A largo plazo - efectos sistemticos, cutnea
34.7 mg/kg de peso corporal/da
A largo plazo - efectos locales, cutnea
4.5 mg/cm2
A largo plazo - efectos sistemticos, inhalacin 10.4 mg/m3
A largo plazo - efectos locales, inhalacin
6.3 mg/m3
DNEL/DMEL (Poblacin general)
A largo plazo - efectos sistemticos, oral
25 mg/kg de peso corporal/da
A largo plazo - efectos sistemticos, inhalacin 2.1 mg/m3
A largo plazo - efectos sistemticos, cutnea
20.8 mg/kg de peso corporal/da
A largo plazo - efectos locales, cutnea
2.7 mg/cm2
A largo plazo - efectos locales, inhalacin
1.3 mg/m3
Los parmetros de exposicin se listan a continuacin.

1.4.

Proteccin de las manos: Guantes de caucho de butilo (0.5 mm), caucho de nitrilo (0.35
mm), neopreno (0.5 mm), PVC (0.5 mm) o VITON (0.4 mm) cuyo tiempo de
penetracin es mayor a 480 minutos.
Proteccin ocular: gafas de seguridad con proteccin laterales.
Proteccin de la piel y del cuerpo: ropa de proteccin.
Proteccin de vas respiratorias: Anti-polvo con filtro P2.
Limitacin y vigilancia de la exposicin ambiental: Tomar todas las disposiciones
necesarias para evitar el envo accidental del producto al exterior, en caso de rotura de
los recipientes o de los sistemas de transvase.

Toxicidad. Tomado de Material Safety Data Sheet, Benzoic Acid. [5]

La toxicidad del cido benzoico es moderada (3 en escala de 1-6). El ndice LD50 (rata oral) es de
2565 mg/kg, el LD50 (cutneo conejo) es 2000 mg/kg y el LC50 (rata inhalacin) es 12.2 mg/L.
Las personas sanas pueden tolerar pequeas dosis (aproximadamente 0.5 gramos) de benzoato por
da) mezclado con alimentos, sin embargo dosis de 4 g de benzoato de sodio por da pueden
ocasionar dolor de estmago, vmito y nauseas.
En el ao 1900 se emitieron varias decisiones de inspeccin en relacin con el uso de cido
benzoico y el benzoato de sodio, este ltimo basado en estudios en la alimentacin en humanos.
Como resultado de estas decisiones se ha permitido que se aadan a los alimentos concentraciones
que no excedan el 0.1% de benzoato de sodio y cido benzoico.
El cido benzoico es una sustancia fcilmente biodegradable. Se considera que tiene un dbil
potencial de adsorcin en el suelo, dado el bajo valor de su log Pow (1.87).

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Tabla 9. Toxicidad del cido benzoico en algunos organismos. Tomado de Material Safety Data
Sheet, Benzoic Acid. [5]
Toxicologa
Valor
CL50 peces
100 mg/L en 96h
CE50 Daphnia
100 mg/L en 48h (Daphnia magna)
CE50 organismo acuticos 100 mg/L en 3h Microorganismos
ErC50 (algas)
100 mg/L en 72h
1.5.

Propiedades de transporte, tomado de CORVIQUEN, C. A. [4]

El cido benzoico no se considera un producto peligroso de acuerdo a los criterios de la


reglamentacin de transporte. Sin embargo no se debe transportar junto a sustancias explosivas,
gases inflamables o sustancias que puedan experimentar combustin espontnea, comburentes y
perxidos, ni junto a sustancias radioactivas o con riesgos de incendio.
1.6.

Mtodos analticos. Tomado de INCHEM International Programme on Chemical Safety. [6]

La determinacin analtica de cido benzoico incluye mtodos espectrofotomtricos, los cuales


necesitan extensos procedimientos de extraccin y no son muy especficos, cromatografa de gases
(GC) la cual es ms simple y especfica pero necesita largas preparaciones de la mezcla y
cromatografa liquida de alto rendimiento (HPLC), la cual tiene una alta especificidad y una
preparacin mnima.
1.7.

Procesos de obtencin.

El cido benzoico puede prepararse a partir de benceno mediante una alquilacin Friedel-Crafts con
un halogenuro de metilo en presencia de AlCl3 generando tolueno. Posteriormente el tolueno se
oxida con permanganato de potasio en un medio alcalino dando como resultado benzoato de sodio
(soluble) y dixido de manganeso (insoluble). A continuacin se realiza un filtrado y un posterior
proceso de acidificacin del compuesto con permanganato de potasio, obtenindose cido benzoico
en la forma de un precipitado de color blanco. [2] El proceso se ilustra a continuacin.

Figura 3. Ruta qumica en la sntesis de cido benzoico.


El cido benzoico tambin puede producirse por oxidacin en fase lquida de tolueno con aire, en
presencia de cobalto. El proceso consiste en un reactor cargado con tolueno lquido presurizado en
presencia de cobalto soluble al cual se burbujea aire, un sistema para recuperar hidrocarburos
gaseosos provenientes del reactor y un sistema de purificacin para el cido benzoico como
producto final. [1] Las condiciones tpicas para la reaccin en fase lquida son las siguientes de
acuerdo a Kirck, O. [1]

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Tabla 10. Condiciones de la reaccin tpica de oxidacin de tolueno.
Presin del reactor (KPa)
200-700
Temperatura del reactor (C)
136-160
Concentracin del catalizador (ppm)
25-1000

Un nmero diferente de sales de cobalto ha sido usado en la oxidacin del tolueno como especie
cataltica, entre stas acetato, naftenato y octoato de cobalto; el manganeso tambin ha sido usado
como co-catalizador. El bromuro de cobalto tambin puede ser usado como catalizador ya que
acelera la velocidad de reaccin e incide positivamente en la conversin, sin embargo, las sales de
bromuro son muy corrosivas, de manera que los materiales de construccin para el reactor deben ser
lo suficientemente resistentes a estos efectos, tales como Hastelloy C o titanio. Actualmente solo
hay una instalacin en el Reino Unido que utiliza bromuro de cobalto para la produccin de cido
benzoico. [1]
La oxidacin de tolueno lquido produce subproductos de reaccin en pequeas cantidades, tales
como el cido actico, cido frmico, benceno, benzaldehdo, alcohol benclico, esteres de bencilos
(formiato de bencilo y acetato de bencilo), bifenil,2-,3-, y 4-metilbifenil y acido ftlico, de los
cuales solo son separados el benzaldehdo y benceno para uso comercial. [1]
La recuperacin y purificacin del cido benzoico puede involucrar solo un proceso de destilacin o
puede envolver una serie de combinaciones de destilacin, seguidas de procesos de extraccin y
cristalizacin. Las plantas industriales producen cido benzoico al grado de pureza requerido en la
sntesis de fenol, con el fin de usarlo como materia prima. Estas plantas rechazan impurezas
indeseables como el metil-bifenil mediante procesos de destilacin, extraccin o cristalizacin,
estas impurezas resultan beneficiosas para la planta de fenol, asistiendo en la eliminacin de
alquitranes de la reaccin. El tolueno es tpicamente recuperado de los gases de oxidacin a travs
de un proceso de refrigeracin seguido de una adsorcin por carbn activado. [1]
1.8.

Principales usos y aplicaciones.

El cido benzoico se usa principalmente como materia prima en la sntesis de otros productos
qumicos usados en las industrias alimenticia, farmacutica y en la produccin de plastificantes; sin
embargo, el cido benzoico tambin tiene diversos usos directos. [1]

El cido benzoico se usa para mejorar las propiedades de diversas formulaciones de


revestimientos de resina alqulica, ya que confiere mayor brillo y aumenta la adherencia, la
dureza y la resistencia qumica de las resinas. [1]
En el campo de la medicina, el cido benzoico se emplea como estimulante antisptico en
dermatologa, cuando se combina con cido saliclico se usa como fungicida en el
tratamiento de la tia del cuero cabelludo y otras enfermedades de la piel1 y combinado con
con dixido de azufre o algunos otros sulfitos es utilizado para atacar microorganismos de
espectro ms amplio tales como el Trichophyton rubrum, que produce el pie de atleta. [7]
En la industria alimenticia se usa bajo estricta vigilancia como conservante en bebidas
refrescantes, zumos para uso industrial, en cierto tipo de productos lcteos, en repostera y

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galletas, en conservas vegetales, mermeladas, margarinas y salsas, as como en crustceos


frescos o congelados. [7]
Los niveles tpicos de uso para el cido benzoico como conservante en alimentos estn
entre 0.05% y 0.1%. Estos niveles, as como el tipo de alimentos en los que el cido
benzoico se puede utilizar, son controlados por la legislacin alimentaria internacional. [7]
El cido benzoico tambin es usado como aditivo en los lodos de perforacin para
aplicaciones de recuperacin de petrleo crudo. [8]
En la industria de plsticos, el cido benzoico tambin es utilizado como activador en el
proceso de polimerizacin del caucho y como retardante, [8] adems de aplicarse para
ablandar plsticos como el PVC. [9]
Adicionalmente se usa en la manufactura de plastificantes de benzoato, tales como el glicol,
dietilenglicol y steres de trietilenglicol, los cuales se obtienen por transesterificacin de
benzoato de metilo con el diol correspondiente o de forma alternativa estas especies surgen
por el tratamiento de cloruro de benzoilo con el diol. Estos plastificantes se utilizan de
manera similar a los derivados de ster de cido tereftlico. [7]

El cido benzoico tambin se emplea en menor proporcin como condimento de tabaco,


componente de pastas de dientes o dentfricos, producto de salida para la produccin de steres a
partir de cidos en la industria de la perfumera y en forma de perxido es usado para iniciar
reacciones de tipo radicalarias. [9]
Los principales productos obtenidos sintticamente a partir de cido benzoico son fenol,
caprolactama, steres de di benzoato de glicol y de sodio o benzoato de potasio. Las reacciones se
muestran a continuacin.

Tabla 11. Reacciones de sntesis de algunos productos de cido benzoico.


Producto
Reaccin qumica
Fenol

Benzoato de sodio

Benzoato de potasio

Caprolactama ( Proceso Snia


Viscosa*)

* Proceso Snia Viscosa para la sntesis de Caprolactama. Tomado de Weissermel, K. Arpe, H-J.
[10]

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1.9.

Descripcin de la actividad econmica.

El proceso de produccin/sntesis de cido benzoico a nivel industrial es una actividad que se


enmarca dentro del sector secundario de la economa y se incluye en la Seccin D, Divisin 24,
Grupo 242, Clase 2429 de la Clasificacin Industrial Internacional Uniforme de las Actividades
Econmicas CIIU, Revisin 3.1 adaptada para Colombia, la cual corresponde a Fabricacin de
otros productos qumicos ncp. [11]
2.

Tecnologas en los procesos de produccin.

Las tecnologas desarrolladas para la produccin de cido benzoico se basan en la reaccin de


oxidacin de tolueno en fase lquida con aire. La gran mayora de estos procesos de produccin son
patentes de investigacin que se diferencian en la cantidad de unidades de separacin y de reaccin
y en las corrientes objeto de recirculacin, algunos desarrollos han demostrado obtener mejores
resultados al variar determinadas condiciones de operacin en el sistema. Los procesos se describen
a continuacin y se ilustran mediante diagramas SPFD.
2.1.

Proceso para la produccin de cido benzoico y cido ftlico. US Patent 2009/005591 A1.
[12]

El proceso muestra un mtodo de produccin de cido benzoico a travs de la oxidacin de tolueno


en fase lquida usando una dispersin de burbujas de oxgeno gaseoso (dimetro medio inferior a 1
micra) o para la produccin de ismeros de cido metil benzoico e ismeros de cido ftlico a partir
de ismeros de xileno.

Figura 4. Diagrama del proceso de produccin de cido benzoico propuesto por Hassan, et al, en
No. US2009/005591 A1. [12]

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Produccin Industrial de cido benzoico.
El mtodo comprende someter el gas que contiene oxgeno y tolueno a un proceso de mezclado de
alta cizalladura en un dispositivo mecnico externo que proporciona un contacto rpido de la
mezcla en un ambiente controlado, este dispositivo funciona como reactor/mezclador y reduce las
limitaciones de transferencia de masa sobre la reaccin, aumentando la velocidad de reaccin
global.
Los equipos bsicos del sistema representativo incluyen un dispositivo de alto esfuerzo cortante
(HSD) M1, el reactor R1 y la bomba P1. Tal como se muestra en la figura 4, el dispositivo de alto
esfuerzo cortante est situado externamente al recipiente de reaccin R1, la lnea 72 est conectada
a la bomba P1 para el ingreso del tolueno reactivo. La lnea 13 es la conexin de la bomba P1 al
dispositivo HSD M1 y la lnea 18, lo conecta al reactor R1. La lnea 22 es conectada a la lnea 13
para introducir el gas que contiene oxgeno. La lnea 17 est conectada al reactor R1 para la
eliminacin de tolueno u oxgeno sin reaccionar, nitrgeno y otros gases de reaccin. Los
componentes adicionales o etapas de proceso se pueden incorporar entre el reactor R1 y el
dispositivo HSD M1, o por delante de la bomba P1, as pues la lnea 72 puede estar conectada a la
lnea 21 o la lnea 13, para proporcionar para una operacin de mltiples pasos.
La columna de destilacin T1 se conecta al rector R1 a travs de la lnea 16 y un pre-calentador E1,
el cual puede estar incluido en esta lnea. Los conductos 55, 53 y 51 estn conectados a la columna
T1 para la eliminacin de cido benzoico, tolueno no convertido y pequeas cantidades de agua y
subproductos, respectivamente. La lnea 53 se conecta a un condensador C1, que a su vez est unido
al sedimentador D1 a travs de la lnea 62 al igual que la lnea de productos intermedios 51. La
lnea 75 est conectada al sedimentador D1 para la eliminacin de la fase acuosa y la lnea 72 para
la eliminacin del sobrenadante de tolueno. Adems la lnea 72 puede unirse a la lnea 21 para
reciclar el tolueno sin reaccionar y los productos intermedios en el dispositivo HSD M1 a travs de
la bomba P1.
El gas que contiene oxgeno puede ser alimentado directamente en el dispositivo HSD M1, en lugar
de ser combinado con el reactivo lquido (tolueno) en la lnea 13. Este lquido es impulsado por la
bomba P1 a travs del conducto 21 para acumular presin y alimentar el dispositivo HSD M1,
proporcionando un flujo controlado a lo largo de ste. Si se usa un catalizador para promover la
reaccin de oxidacin parcial, ste puede ser introducido en el recipiente a travs de la lnea 15.
La corriente de producto de reaccin contiene tolueno lquido no convertido, cido benzoico,
benzaldehdo y otros derivados y subproductos que salen del reactor R1 a travs de la lnea 16, la
cual puede comprender entre 20 % y 35 % de cido benzoico. La columna de destilacin T1
produce una fraccin de cido benzoico o metilbenzoico que se separa y se retira por la lnea 55. La
columna T1 tambin produce una fraccin de productos intermedios y una fraccin de cabezas, que
contiene tolueno o xileno no convertido y pequeas cantidades de agua y subproductos,
respectivamente. La fraccin de cabezas se elimina a travs de la lnea 53, se condensa en el
condensador C1 y se enva al tanque de sedimentacin D1 a travs de la lnea 62. La fraccin de
intermedios tambin se alimenta en sedimentador D1 donde se combina con el condensado
proveniente del condensador C1 y la lnea 62. En el sedimentador D1, una fase acuosa se asienta y

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Produccin Industrial de cido benzoico.
descarga a travs de la lnea 75. El tolueno sobrenadante en el tanque de sedimentacin D1 puede
ser recirculado.
El reactor R1 puede ser de tanque agitado continuo o semi continuo, una batera de reactores por
lotes en serie o en paralelo, un reactor de torre o reactores multi-tubulares o tubulares y puede estar
provisto de sistemas de agitacin, calefaccin, refrigeracin y uno o ms puntos de inyeccin, ms
an puede ser omitido si se utilizan varios mezcladores de alto cizallamiento en serie, mientras que
la bomba 5 puede ser configurada para la operacin en continuo o semi continuo. Los dispositivos
de transferencia de calor pueden ubicarse entre la bomba P1 y el dispositivo HSD M1, entre el HSD
M1 y el rector R1 o entre el reactor R1 y la bomba P1 cuando el sistema se hace funcionar en
mltiples pasos.
2.2.

Recuperacin de cido benzoico por contacto de los efluentes de la fase liquida y gaseosa
en la oxidacin con solucin de cido benzoico saturado. U.S. Patent No 3163671. [13]

El proceso integra la oxidacin de hidrocarburos de mono alquil benceno en fase lquida y la


recuperacin de cido benzoico.

Figura 5. Diagrama del proceso de produccin de cido benzoico propuesto por Fragen, et al. En
U.S. Patent No 3163671. [13]

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Produccin Industrial de cido benzoico.
Los hidrocarburos de mono alquil benceno pueden ser oxidados en fase lquida con gas que
contenga oxgeno molecular, empleado un catalizador que contenga un metal pesado. La presencia
de cido benzoico en el medio favorece la rata de oxidacin sin introducir un disolvente adicional
que debe ser separado y recuperado del proceso.
Este sistema incluye una zona de oxidacin, un proceso de cristalizacin, un conducto con un
reductor de presin para la transferencia de la mezcla gaseosa de la zona de oxidacin a la zona de
cristalizacin, un conducto con un reductor de presin para la transferencia del efluente lquido de
la zona de oxidacin a la zona de cristalizacin, un conducto y una bomba para retirar el lquido
insoluble en agua del cristalizador para reciclarlo a la zona de oxidacin, un separador, un separador
lquido-slido, un conducto y una bomba para la transferencia de la suspensin de cristales de cido
benzoico a una solucin acuosa de cido benzoico en el separador, un conducto y una bomba para
reciclar la solucin acuosa de cido benzoico a la zona cristalizacin y un conducto para la descarga
de los gases no condensados de la zona de contacto.
El sistema se pone en marcha mediante la carga al reactor R1 cuya parte inferior es la zona de
oxidacin, a travs del conducto con vlvula 11 y el conducto 15, el tolueno contiene manganeso,
benzoatos de cobalto (0.6 % peso) y tetrabromoetano (0.4 % peso), el reactor R1 se carga hasta la
mitad aproximadamente.
La solucin se calienta a 175 C, la presin de alrededor de 280/285 psig (aproximadamente 21
atmsferas) y se hace pasar aire a la mezcla de reaccin a una rata entre 50 y 200 scfh (pies cbicos
estndar por hora) por libra de tolueno, a travs del conducto 12.
El gas de salida del reactor R1 pasa a travs del conducto 19 al cristalizador C1, a travs del cual
circula una solucin acuosa de cido benzoico saturado proveniente del tanque colector V2, esta
solucin llega a travs de los conductos 41 y 48 y es impulsada por la bomba P4. Los gases no
condensados se ventilan desde el cristalizador C1 a travs del conducto 21 y se enfran en el
intercambiador E2 y el tolueno en el condensado, es recogido en el separador T1 y se lleva al
tanque de compensacin V1.
El efluente lquido del reactor R1 se retira por el conducto 13 a 220 C hacia el intercambiador de
calor E1 donde se enfra a 170 C para eliminar el calor de reaccin y luego pasa al conducto 17, la
bomba P1 y el conducto de carga 15 hasta que el intercambio de calor externo en el circuito es
llenado. Posteriormente una parte de la circulacin del efluente lquido es retirado a travs del
conducto con vlvula 18 que contiene la vlvula de alivio de presin 18a y cargado al cristalizador
C1 con solucin acuosa de cido benzoico. El efluente liquido del reactor contiene acido benzoico
en una proporcin aproximada de 70 partes de cido benzoico por 30 partes de tolueno. Una capa de
tolueno es extrada en el cristalizador C1 a travs del conducto 29 hacia el tanque de compensacin
de tolueno V1, y combinado con el tolueno proveniente del separador T1, ambos se llevan a travs
del conducto 26 por la bomba P2 para cargar el conducto 15 a travs del conducto 28.
Los cristales de cido benzoico suspendidos en la solucin acuosa de cido benzoico se retiran del
cristalizador C1 a travs de lnea de suspensin 32 y la bomba de suspensin P3 y son cargados a
travs del conducto 34 al separador S1, el cual puede ser una prensa de filtro, filtro de centrfuga o
cualquier otro medio para separar slidos en suspensin. La solucin de cido benzoico acuosa se
retira del separador 35 a travs del conducto 36 hacia el tanque colector 45. El producto de cido
benzoico recuperado en el separador S1 puede lavarse con agua reciclada, cargada a travs del
conducto 44, esta agua de lavado puede ser recogida y cargada al cristalizador C1. El agua de
llenado es cargada al tanque V3 a travs del conducto 41. El cido benzoico lavado es retirado a
travs de la lnea 37.

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Produccin Industrial de cido benzoico.
La presencia de catalizador en la solucin de cido benzoico reciclada se impide con una corriente
de purga desde el conducto 48 a travs de la vlvula de purga del conducto 49.
Una pequea porcin del efluente enfriado se retira a travs del reductor de presin 18a a travs del
conducto 18 a 15 psig, hacia el cristalizador C1 y el resto del efluente de lquido fro es reciclado
para cargar el conducto 15. El efluente gaseoso es cargado al cristalizador C1 a 300 psig a travs del
reductor de presin 19a y por el conducto 19 a 15 psig. El condensado es enfriado en el separador
lquido T1, mientras que el tolueno se retira por la lnea 24 y se colecta en el tanque V1, de donde
es recirculado al reactor R1. El agua se retira por la lnea 31 y se lleva al tanque V3. El licor madre
y el licor de lavado son mezclados y recirculados al cristalizador C1.
El producto final (cido benzoico hmedo) es retirado del separador de slidos S1 a travs de la
lnea 37.
2.3.

Manufactura de cido benzoico a partir de tolueno. U. S. Patente US3210416. [14]

Este proceso integrado y continuo de sntesis, se realiza mediante la conversin de tolueno a cido
benzoico por oxidacin cataltica con aire, el proceso se da en fase lquida en presencia de
catalizadores como manganeso, cobalto, nquel, cromo, vanadio, molibdeno, tungsteno, estao,
cerio o mezclas de los mismos y con medios para efectuar la recuperacin del cido benzoico con
una alta pureza y adecuado para comercial. Puesto que el proceso es continuo se obtienen resultados
superiores en cuanto a calidad del producto y rendimientos del proceso, en comparacin con la
operacin por lotes.

Figura 6. Diagrama del proceso de produccin descrito por Hammond y Hundley en U.S. Patent
No. 3210416. [14]

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Produccin Industrial de cido benzoico.
El producto de oxidacin de la reaccin se introduce en un concentrador, que puede ser una cmara
de vaco u otro aparato adecuado para la eliminacin de tolueno como una corriente de cabeza. La
cmara de flash o separador se opera a una temperatura entre 300-325 F y la presin est entre la
presin atmosfrica y 10 psig; estas condiciones se emplean para concentrar el efluente del reactor a
40-60% en peso de cido benzoico. Luego, el cido benzoico de la corriente enriquecida
proveniente del concentrador se introduce a un intercambiador de calor, en el que la corriente entra
en contacto indirecto con el licor madre reciclado a partir de la etapa de filtracin posterior. Esta
etapa proporciona una corriente de reciclado que se introduce en el reactor a una temperatura
cercana a la temperatura de reaccin.
La corriente de cido benzoico enfriada se ajusta posteriormente a una temperatura entre 110 F y
130 F para precipitar una cantidad sustancial del cido benzoico disuelto en el mismo, y el cido
precipitado se separa por centrifugacin, filtracin u otros medios de separacin lquido-slido.
Todo o una porcin del tolueno recuperado del concentrador se emplea como un licor de lavado
para la torta de filtracin y se recicla con el licor madre al intercambiador de calor. La torta de cido
benzoico slido puede ser purificada adicionalmente mediante disolucin en tolueno fresco y
recristalizacin de la misma, a una temperatura alrededor de 130 y 140F, el licor madre de la
segunda cristalizacin se introduce a la primera para la recuperacin y el reciclaje de cido
benzoico disuelto. Finalmente, el producto de cido benzoico purificado se seca o se funde.
El tolueno reciclado (contiene alrededor de 10% en peso de cido benzoico en base a la carga total)
es introducido por la lnea 10 al reactor de oxidacin R1, el cual tiene una entrada de aire en la parte
inferior y equipos de condensacin en la parte superior. El catalizador (solucin acuosa de acetato
de manganeso o bromuro de amonio) se introduce desde el recipiente 12 a travs de la lnea 13 (el
tanque 12 no se muestra en la figura y la lnea 13 esta entra la lnea 10 y E2).
El aire se introduce a travs de la lnea 14 y los gases inertes y vapores son retirados del reactor R1
por la lnea 15 a travs del condensador E1 y el separador T1, el tolueno condensado es retirado por
la lnea 18 y retorna al reactor R1 por la lnea 19; el vapor se retira a travs de la lnea 20. La
vlvula 21 (no se muestra en la figura) desva el tolueno condensado superior por la lnea 22, al
depsito de retencin de tolueno V1, lo cual proporciona medios para controlar la tasa de reflujo de
tolueno al reactor R1. El agua que se separa del condensado se descarga del receptor T1 a travs de
la lnea 24a. La vlvula 24 (no se muestra en la figura) permite regular la concentracin de oxgeno
en la fase gaseosa que va por las lneas 16, 17 y 20 (inferior a 8%).
El efluente del reactor que consiste en una solucin de cido benzoico sobre 20% en tolueno, junto
con el catalizador disuelto, se retira a travs del reductor de presin de la vlvula 25 (no se muestra
en la figura) y se introduce a travs de la lnea 26 al separador de tolueno T2. El recipiente T2
consiste en un flash dotado con medios auxiliares de calentamiento, por ejemplo, un serpentn de
vapor, y se hace funcionar a una temperatura inferior de 310 F. El tolueno se vaporiza instantnea
en el separador, los vapores se eliminan a travs de la lnea 29 y una solucin concentrada de cido
benzoico en tolueno que contiene cido benzoico aproximadamente en un 50% en peso, se retira a
travs de la lnea 30.

Universidad de Antioquia, Departamento de Ingeniera Qumica. 16


Produccin Industrial de cido benzoico.
El cido benzoico concentrado que va por la lnea 30 pasa al intercambiador de calor indirecto E3, a
travs de la lnea 32 y entra en contacto con las corrientes de reciclaje de las aguas madre obtenidas
de la cristalizacin posterior. Adicionalmente el calor puede ser proporcionado por el paso del licor
de reciclado a travs del pre-calentador E2 y las aguas madre que se reciclan al reactor R1 a travs
de la lnea 10. La lnea de purga (no se muestra en la figura) permite la eliminacin continua de una
porcin del licor madre de la separacin C1 con el fin de evitar la acumulacin de impurezas
indeseables.
En el intercambiador de calor E3, el concentrado de cido benzoico pasa a travs de la lnea 37 al
cristalizador C1 en el que se enfra a una temperatura de alrededor 120 F. Cuando se emplea una
segunda etapa de cristalizacin (C2) para la purificacin de cido benzoico, como se muestra en la
figura, los licores madre reciclados de la segunda cristalizacin se introducen al cristalizador C1 a
travs de la lnea 39. La suspensin de cido benzoico proveniente del cristalizador C1, se bombea a
travs de la lnea 40 a los medios de filtrado F1, estos pueden ser centrifugados en continuo o en un
filtro rotativo provisto de medios para la introduccin de tolueno de lavado a partir del tolueno del
tanque de retencin V1, la torta de filtro que se separa se descarga de forma continua a travs de la
lnea 43 al recipiente de disolucin S1, el filtrado de F1 se recircula al intercambiador de calor E3
para su posterior paso al reactor de oxidacin.
La solucin remanente pasa a travs de la lnea 45 al segundo cristalizador C2 en el que se forma
una suspensin de cido benzoico enfriamiento. Los slidos precipitados en suspensin del
cristalizador C2 se bombean a travs de la lnea 47 al medio de filtracin F2 que es preferiblemente
un filtro rotatorio continuo similar a F1. La torta de filtro se lava con tolueno fresco, introducido a
travs de la lnea 49 (no se muestra) y los licores madre de la segunda filtracin se reciclan al
primer cristalizador C1. La torta solida de cido benzoico se retira continuamente del filtro F2 a
travs de la lnea 50 donde la humedad se puede eliminar mediante secado a vaco del producto. El
producto final se pasa a un triturador u otros medios para la obtencin de producto de cido
benzoico como un slido seco de ms del 99% de pureza.
2.4.

Proceso continuo de oxidacin para la produccin de cido benzoico. US Patent No.


3187038. [15]

Universidad de Antioquia, Departamento de Ingeniera Qumica. 17


Produccin Industrial de cido benzoico.
Figura 7. Diagrama para la produccin de cido benzoico propuesto por Hundley en US No.
3187038. [15]
El tolueno entra al sistema a travs de la lnea 10 y se mezcla en la lnea 12 con el cido benzoico
de reciclaje, el cual entra a travs de la lnea 13. El catalizador usado para la oxidacin entra a
travs de la lnea 14. La mezcla alimentada en 12 se pasa por el reactor de oxidante R1 que puede
ser un recipiente resistente a la presin, hecho de acero inoxidable u otro material resistente al
cido, provisto por deflectores y dispositivos de agitacin 16 los cuales con accionados por el
motor 17 (las especificaciones no se muestran en la figura). El oxgeno se introduce en el recipiente
de oxidacin a travs de la lnea 19. Los gases gastados son ventilados por la lnea 21 del aire que
se mantiene a una temperatura de aproximadamente 300 F, el vapor de agua y los gases no
condensables se evacuan a travs de la lnea 23 , mientras que el cido benzoico que es arrastrado y
los condensables se devuelven a travs de la lnea 24.
El reactor R1 se carga inicialmente con cido benzoico calentado a 430 F aproximadamente, el
tolueno puede ser cargado en el reactor junto al catalizador. Durante el funcionamiento continuo, la
presin se mantiene a aproximadamente a 300 psig, el cido benzoico recirculado que contiene
impurezas se introduce al reactor a travs de la lnea 12 a una temperatura de 340 F junto a la
alimentacin de tolueno fresco, mientras que efluente lquido es retirado continuamente de la parte
superior del reactor. El agua se elimina a travs de la lnea 23 con los gases del reactor y el efluente
del reactor se retira continuamente por medio de la bomba P1 a travs de la lnea 25, esta lnea se
divide en dos corrientes, una porcin principal que pasa por la lnea 27 a la bobina de cerrado 28(no
se muestra en la figura) situada dentro del tambor de vaporizacin instantnea T2 y una porcin
menor que se retira a travs de la lnea 31 controlada por una vlvula.
La temperatura de la corriente de recirculacin se reduce en el intercambiador de calor E2. La
recirculacin de cido benzoico que contiene impurezas pasa entonces por la lnea 13 a la 12 para la
recarga de al reactor. El equipo T2 puede ser un tambor de evaporacin convencional o una torre de
flash provista con varias bandejas de fraccionamiento y un condensador parcial encima de la cabeza
para proporcionar una relacin de reflujo de aproximadamente 1:10 en la torre. La corriente de
fondos que se retira de la columna de destilacin a travs de la lnea 33. El resto de los fondos pasa
por la lnea 41 hacia el tambor V1 que puede ser un recipiente de retencin convencional con
camisa, el cual se calienta para mantener el cido benzoico a las condiciones deseadas. La bomba
P2 proporciona una recirculacin de la lnea 43 desde el tambor V2 y a travs de la lnea 46 a la
lnea 12 para retornar al reactor de oxidacin.
El efluente del reactor introducido a travs de la lnea 31 proporciona una corriente de vapor a la
torre de destilacin T2. Esta corriente de vapor pasa por la lnea 51 controlada por la vlvula 52 del
condensador E5 y desde all, por la lnea 54 a la torre de refinacin T5; el condensador E5 efectua la
condensacin parcial de la corriente de vapor de la torre de flash T2 y de esta manera reducir el
nmero de bandejas necesarias en la parte inferior de la torre de refinacin T5. La torre de
refinacin T5 comprende una columna de destilacin convencional provista de un intercambiador
de calor. Los vapores de la torre refinacin pasan por la lnea 57 al condensador encima de la
cabeza que es operado a una temperatura de 260 - 2S0 F, las impurezas ligeras se devuelven por la
lnea 59 al separador de reflujo. Una parte importante de la corriente de reflujo se devuelve por la
lnea 62 a la parte superior de la torre T5, mientras que el resto (aproximadamente el 10 %) se
devuelve por la lnea 63 para reciclar el tambor V1.

Universidad de Antioquia, Departamento de Ingeniera Qumica. 18


Produccin Industrial de cido benzoico.
Durante el funcionamiento continuo, la torre de refinacin T5 se opera a una relacin de reflujo de
aproximadamente 10:1 y los residuos del condesando se descargan a travs del condensador E4, el
tambor T4 y la lnea 68. El producto se retira a travs de la lnea 69 por la bomba P3 hacia la lnea
de producto 72.
2.5.

Fabricacin de cido benzoico a partir de la oxidacin de tolueno. Tomado de Wells, M. [16]

El tolueno, aire y el catalizador que consiste en 0.1% de naftenoato de cobalto se alimentan al


reactor. El tolueno debe ser puro porque los compuestos nitrogenados, los sulfuros y el fenol
inhiben la reaccin, la cual se da a las siguientes condiciones 160-170 C y una presin entre 8 y 10
bar. La reaccin es altamente exotrmica, por lo que el calor debe ser removido mediante una
circulacin externa de los lquidos de reaccin a travs de un intercambiador de calor.

Figura 8. Proceso de obtencin de cido benzoico. Tomado de Wells, M. [16]


Cuando se alcanza una conversin entre 40-50%, los lquidos de la reaccin pasan por una columna
donde la presin es reducida a la presin atmosfrica y el tolueno gaseoso que no ha reaccionado es
despojado. El producto bruto de oxidacin se rectifica para producir acido benzoico puro en la parte
superior y productos pesados en el fondo, estos contienen los catalizadores metlicos. Se debe tener
en cuenta el calor generado por la reaccin para evitar la produccin de productos indeseados como
el benzaldehdo.
El tolueno se alimenta al reactor R1 a travs de la lnea 1 y el aire a travs de la corriente 6. La
corriente que sale de R1 ingresa a la columna de destilacin T1 a travs de la lnea 3. Esta torre
posee una corriente de cabeza que ingresa al intercambiador de calor E1 por la lnea 4 y una
corriente de fondos 8 que se lleva a la torre de destilacin T2. La lnea que sale del intercambiador
E1 se lleva al condensador C1.

Universidad de Antioquia, Departamento de Ingeniera Qumica. 19


Produccin Industrial de cido benzoico.

La corriente de fondos de la torre T2 es llevada a un rehervidor y recirculada a la torre, mientras que


la del tope es condensada. Una porcin del lquido condensado se recircula a la columna y parte de
ste se lleva a travs de la lnea 10 hacia el intercambiador de calor E3, aqu se calienta y se sigue a
travs de la lnea 5 para cargar continuamente el reactor R1 con una solucin de cido benzoico. La
corriente 11 que sale de la columna T2 ingresa a la tercera columna destiladora T3, aqu la corriente
de fondos sale por medio de la lnea 14 y la del tope es llevada a un intercambiador de calor E3 por
la lnea 13 para enfriar la corriente. El lquido se recircula a T3 por medio de la lnea 12 y sale del
sistema a travs de la lnea 15.

3.

Estudio del mercado consumidor.


3.1. Datos estadsticos a nivel mundial.

En el ao 2009 el 49% del consumo mundial de cido benzoico correspondi a la industria


alimenticia y para este mercado se estim un crecimiento promedio de 3% anual entre 2009 y 2014.
Los principales consumidores para tales fines son Asia, Europa Oriental y Centro y Sur Amrica,
mientras que en Europa Occidental y Norteamrica el consumo est orientado a la produccin de
plastificantes de benzoato. Tal como se ilustra en la siguiente figura, China consumi alrededor del
26% del total mundial, mientras que los porcentajes de consumo para Estados Unidos y Europa
(regin central y oriental) fueron 12% y 16% respectivamente. [17]
Durante el ao 2013 el 64% del consumo mundial correspondi al Pacfico Asitico (China, Taiwan
y Japn), el 12% a Estados Unidos y alrededor del 22.5% al continente Europeo. Entre los aos
2009 y 2013 el consumo mundial de cido benzoico en la industria de plastificantes creci a un
ritmo acelerado de 10.7% anual debido al reemplazo de los plastificantes de ftalato, por lo que esta
industria constituye un fuerte mercado con una clara tendencia al crecimiento durante los prximos
aos. [18]

Figura 9. Consumo mundial de cido


benzoico durante el ao 2009. Fuente IHS
Chemical Economics Handbook. [17]

Figura 10. Consumo mundial de cido


benzoico durante el ao 2013. Fuente IHS
Chemical Economics Handbook. [18]

Los pases con mayor evolucin en sus importaciones de cido benzoico, sus sales y sus steres
durante al ao 2008 fueron Alemania y Estados Unidos, mientras que los principales exportadores

Universidad de Antioquia, Departamento de Ingeniera Qumica. 20


Produccin Industrial de cido benzoico.
de esta sustancia fueron China, Estonia y los Pases Bajos. China es adems uno de los ms grandes
consumidores de la sustancia, mientras que los Pases Bajos es el principal proveedor en todo el
continente europeo exportando cido benzoico a pases como Alemania, Italia, Reino Unido,
Dinamarca, Rusia, entre otros. [19]
Estados Unidos es uno de los grandes importadores de cido benzoico a nivel mundial, recibiendo
el producto de Canad, Pases Bajos, China y Reino Unido principalmente por lo se constituye
como un atractivo mercado potencial. [20] A continuacin se muestran los cambios en la cuota de
mercado hacia Estados Unidos a nivel mundial.

Figura 11.Cambios en la cuota de mercado a nivel mundial en las importaciones de cido benzoico
a Estados Unidos. Tomado de Panjiva. Benzoic Acid Products and Bussiness. [20]
3.2. Localizacin geogrfica del mercado objetivo.
Los criterios que se tuvieron en cuenta en la seleccin del mercado objetivo fueron el ndice de
importaciones y el crecimiento del tipo de industria en la cual se destinar el producto, ya que al ser
un bien intermedio, ste es utilizado como materia prima en la obtencin y sntesis de otros. De esta
manera, el mercado objetivo se limit dentro de los pases cuya industria de elaboracin de
plastificantes estuviera en crecimiento y en los cuales el uso principal del cido benzoico, bien
fuera producido o importado, estuviera destinado a tal industria, adems se tuvieron en cuenta los
acuerdos comerciales entre Colombia y estos pases para facilitar las operaciones de importacin y
exportacin de la sustancia; por tanto los clientes potenciales estaran en Estados Unidos y los
pases de Europa Occidental.
Se seleccionaron Italia, Alemania y Reino Unido como lo mercados potenciales en Europa
Occidental.
3.3. Produccin.

Universidad de Antioquia, Departamento de Ingeniera Qumica. 21


Produccin Industrial de cido benzoico.
La produccin de cido benzoico en Estados Unidos ha aumentado en los ltimos aos a razn de
2% con el fin de satisfacer las exigencias de la demanda interna del producto, compaas como
Velsicol y Emerald Kalama Chemical son las responsables de tal aumento y las principales
productoras de la sustancia a nivel industrial, esta ltima compaa planea que para el 2014 su
capacidad aumentar en 75000 toneladas gracias a la implementacin de un nuevo reactor en el
proceso. [21]
Tabla 12. Produccin de cido benzoico en Estados Unidos en el ao 2009. Fuente ICIS Chemical
Business. [22]
Compaa
Emerald Kalama Chemical
Velsicol Chemical
TOTAL

Ubicacin
Kalama, Washintong
Chattanooga, Tennessee

Capacidad
(toneladas)
95200
34000
129200

Las cifras precisas acerca de la produccin de cido benzoico en los pases de Europa Occidental
durante los ltimos 5 aos es informacin protegida, de carcter privado a la cual se tiene acceso
mediante el pago de los derechos, por tanto slo se tendr en cuenta la cantidad producida en los
Estados Unidos durante este lapso y el clculo de la demanda en el mercado es simplemente una
aproximacin.
3.4. Importaciones.
El total de importaciones de los pases que conforman el mercado potencial se calcul en el lapso
comprendido entre los aos 2008 y 2013 con el fin de obtener una tendencia histrica en los ltimos
aos, este clculo se realiz sin tener en cuenta las interacciones comerciales entre los pases que lo
conforman, es decir se eliminaron las importaciones provenientes de cada uno de stos. No obstante
para tener una mejor apreciacin del mercado se examin cada pas de forma individual; todos los
datos estadsticos fueron obtenidos de International Trade Centre. [24]
3.4.1.

Importaciones hacia Estados Unidos.

Durante el lapso comprendido entre los aos 2008 y 2012 los pases que tuvieron una mayor
interaccin comercial con Estados Unidos en materia de importaciones fueron Pases Bajos, China,
Estonia, Canad y Francia, siendo China y los Pases bajos los mercados con mayor crecimiento. En
el ao 2008 China importaba hacia Estados Unidos un total de 3170 toneladas de cido benzoico y
para el ao 2012 esta cifra aument a 6562 toneladas, mientras que en los Pases Bajos la cifra pas
de 3787 a 8533 toneladas durante el mismo perodo. Estados Unidos adems recibi un flujo de
2262 toneladas de cido benzoico proveniente de Italia, Alemania y Reino Unido en los ltimos
aos, cifra que no se consider al determinar las importaciones totales del mercado objetivo. A
continuacin se ilustra el movimiento de las importaciones hacia Estados Unidos de los 5 pases con
mayor flujo de producto.

Universidad de Antioquia, Departamento de Ingeniera Qumica. 1


Produccin Industrial de cido benzoico.

Figura 12. Importaciones de cido benzoico hacia Estados Unidos. Fuente. International Trade
Centre. [24]
3.4.2.

Importaciones hacia Italia.

Los principales pases exportadores de cido benzoico hacia Italia son Pases Bajos, Blgica,
Estonia, Rumania y Alemania, estando ste ltimo pas comprendido dentro del mercado potencial.
A pesar de que no se cuenta con cifras correspondientes al ao 2013 grficamente se puede
evidenciar una clara tendencia al crecimiento de las importaciones desde los Pases Bajos cuyo total

Universidad de Antioquia, Departamento de Ingeniera Qumica. 23


Produccin Industrial de cido benzoico.
de importaciones en el ao 2012 super las 9000 toneladas. No obstante las importaciones
provenientes de los dems pases no alcanzan cifras tan considerables; Italia es el mercado con
mayor crecimiento en importaciones dentro del mercado potencial ya que ha aumentado en un
86.38%. La siguiente figura muestra las importaciones del producto hacia Italia.

Figura 13. Importaciones de cido benzoico hacia Italia. Fuente. International Trade Centre. [24]
3.4.3.

Importaciones hacia el Reino Unido.

Durante el lapso comprendido entre 2008 y 2013 Reino Unido import un total de 26779 toneladas
de cido benzoico sin considerar el flujo proveniente de Alemania, Italia y Estados Unidos, siendo
los Pases Bajos el principal proveedor, adems de Blgica, Rumania, Estonia y Alemania. Las

Universidad de Antioquia, Departamento de Ingeniera Qumica. 1


Produccin Industrial de cido benzoico.
importaciones aumentaron en un 50.78% desde el 2008 y la tendencia del mercado es creciente. La
siguiente figura muestra las importaciones ms significativas a partir del ao 2008.

Figura 14. Importaciones de cido benzoico hacia el Reino Unido. Fuente. International Trade
Centre. [24]
3.4.4.

Importaciones hacia Alemania.

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Produccin Industrial de cido benzoico.
En el ao 2013 Alemania import un total de 30401 toneladas de cido benzoico a nivel mundial. El
flujo de importaciones ha aumentado al punto de requerir 7000 toneladas ms en un perodo de 5
aos. Alemania recibe cido benzoico de los Pases bajos, China, Estonia, Italia y Blgica, siendo
una tendencia constante en todo el mercado europeo que los Pases Bajos sea el principal proveedor
de esta materia prima. El crecimiento en las importaciones en Alemania es el menor dentro del
grupo de pases pertenecientes al mercado objetivo, con un 30.54%, sin embargo esta cifra contina
siendo atractiva para un mercado potencial.

22

Figura 15. Importaciones de cido benzoico hacia Alemania. Fuente. International Trade Centre.
[24]

3.4.5.

Importaciones en el mercado potencial.

El grupo de pases que conforman el mercado potencial muestran un crecimiento conjunto de


53.86% en sus importaciones, cabe resaltar que esta cifra no tiene en cuenta los movimientos
comerciales dentro del grupo. La siguiente tabla muestra el total de importaciones anuales de cada
uno de los pases que integran el mercado potencial, as como los datos conjuntos por ao y la tasa
de crecimiento.
Tabla 13. Importaciones hacia el grupo de pases que conforman el mercado potencial.

2009

2010

2011

2012

2013

%
Crecimiento
(2009-2013)

13480

17424

17666

19764

23446

73.93

21742
7665
4185
47072

25894
11742
4797
59857

25114
12747
5535
61062

27557
13151
5952
66424

28382
14286
6310
72424

30.54
86.38
50.78
53.86

Importaciones (Toneladas por Ao)


Pas
Estados
Unidos
Alemania
Italia
Reino Unido
Total

3.5. Exportaciones.
Los datos estadsticos se obtuvieron de International Trade Centre. [24] Se realiz un seguimiento de
las exportaciones de cido benzoico en cada uno de los pases que conforman el mercado objetivo y
posteriormente se reunieron y agruparon estos datos en el mismo conjunto.
3.5.1.

Exportaciones desde Alemania.

Alemania exporta cido benzoico principalmente a Luxemburgo, Rusia, Serbia, Blgica y Noruega,
siendo Luxemburgo el pas con la mayor demanda a satisfacer, durante los ltimos 5 aos
analizados el promedio de exportaciones fue de 14600 toneladas anuales, siendo 2013 el ao con
mayor cantidad de stas, alcanzando las 17000 toneladas. Las exportaciones en Alemania han
tenido un crecimiento de 49.21% en este mismo perodo. A continuacin se ilustra el mercado de
exportaciones desde Alemania.

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Produccin Industrial de cido benzoico.

Figura 16. Exportaciones del producto desde Alemania. Fuente International Trade Centre. [24]
3.5.2.

Exportaciones desde Estados Unidos.

El principal consumidor del cido benzoico exportado por Estados Unidos es Mxico alcanzando
las 22905 toneladas en los ltimos 5 aos, sin embargo otros mercados con participacin importante
son la Repblica de Corea, Canad, Vietnam y Brasil, siendo ste el principal mercado
latinoamericano. A continuacin se ilustra el flujo anual de exportaciones hacia estos mercados.

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Produccin Industrial de cido benzoico.

Figura 17. Exportaciones del producto desde Estados Unidos. Fuente. International Trade Centre.
[24]

3.5.3.

Exportaciones desde el Reino Unido.

El total de exportaciones de cido benzoico desde el Reino Unido fue 8749 toneladas durante los
ltimos 5 aos, excluyendo los dems pases dentro del mercado objetivo siendo los principales
destinos Alemania, la Federacin Rusa, Francia, Espaa e Irlanda, dentro de los cuales el de mayor

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Produccin Industrial de cido benzoico.
afluencia es Alemania, con una cifra promedio durante los ltimos 5 aos de 408.4 toneladas por
ao, cabe resaltar que el Reino Unido es el pas con menor ndice de exportaciones dentro del
grupo. A continuacin se muestran las cantidades exportadas en el lapso comprendido entre 2009 y
2013 para cada uno de los pases con mayor demanda.

Figura 18. Exportaciones de cido benzoico desde el Reino Unido. Fuente. International Trade
Centre. [24]

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Produccin Industrial de cido benzoico.
3.5.4.

Exportaciones desde Italia.

Durante el ao 2009 Italia export un total de 2179 toneladas de cido benzoico, mientras que en al
ao 2013 la cifra lleg a 4182 toneladas, siendo el pas con la mayor tasa de crecimiento dentro del
grupo perteneciente al mercado objetivo, esta tasa fue de 91.92% y el principal mercado a satisfacer
fue Alemania con un total de 1871 toneladas exportadas en el ltimo ao corrido. A continuacin se
muestran las principales interacciones comerciales en materia de exportacin.

Figura 19. Exportaciones desde Italia. Fuente International Trade Centre. [24]

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Produccin Industrial de cido benzoico.
3.5.5.

Exportaciones en el mercado potencial.

La tasa de crecimiento conjunto en las exportaciones entre los pases que integran el mercado
objetivo fue de 26.15% en un lapso de 5 aos. A continuacin se muestra el crecimiento individual
de cada uno de los pases, as como las cantidades totales que fueron objeto de exportacin para
cada ao.
Tabla 14. Exportaciones en el grupo de pases que integran el mercado potencial.

Pas
Estados
Unidos
Alemania
Italia
Reino Unido
Total

3.5.6.

2009

Exportaciones (Toneladas por Ao)


2010
2011
2012

2013

%
Crecimiento
(2009-2013)

18104

19256

20518

19627

18275

0.94

11448
2179
1173
32904

13666
3411
1620
37953

14728
3609
2026
40881

16275
3478
1964
41344

17085
4182
1966
41508

49.24
91.92
67.60
26.15

Relacin entre las importaciones y las exportaciones.

La siguiente figura muestra las importaciones y las exportaciones del mercado potencial en general,
de acuerdo a International Trade Centre [24], as como los datos estimados para la produccin de la
sustancia en los Estados Unidos. Grficamente se evidencia que para cada ao el volumen de
importaciones es superior al de exportaciones y que a partir del ao 2011 stas ltimas no han
aumentado significativamente, permaneciendo casi constantes. Por otro lado las importaciones han
crecido considerablemente a lo largo de los ltimos aos, con una diferencia entre 2009 y 2013 de
25352 toneladas de cido benzoico. Se evidencia adems que la produccin en Estados Unidos
aumenta de manera uniforme.

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Produccin Industrial de cido benzoico.

Interacciones comerciales
160000

Exportaciones
Importaciones

Toneladas de cido benzoico

140000

Produccin en Esados Unidos

120000
100000
80000
60000
40000
20000
0
2009

2010

2011

2012

2013

Ao

Figura 20. Exportaciones, importaciones y produccin en el mercado potencial.


3.6. Tendencia histrica de la demanda.
La demanda del mercado a satisfacer se estim como una diferencia entre la cantidad de cido
benzoico disponible, bien sea por produccin o por importaciones y la cantidad de ste que sale de
la regin, es decir, la suma entre las cantidades producidas, importadas y exportadas, siendo ste
ltimo trmino de valor negativo. Sin embargo estas cifras son slo una aproximacin puesto que
no se pudo obtener informacin confiable acerca de las cifras en Europa Occidental.

Toneladas de cido benzoico

Demanda en Estados Unidos


150000
145000

y = 4818.4x - 1E+07
R = 0.9571

140000
135000
130000
125000
120000
2008

2009

2010

2011

2012

2013

Ao

Figura 21. Tendencia histrica de la demanda en Estados Unidos.

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Produccin Industrial de cido benzoico.
3.7. Definicin del mercado meta.
Se desea participar en el mercado con una cifra aproximada a la de Estados Unidos, la cual en el
ao 2013 equivali a aproximadamente 145000 toneladas de cido benzoico, puesto que si bien no
se cuenta con las cifras de los pases de Europa Occidental, es claro que si el ndice de
importaciones supera al de las exportaciones en estos pases es porque existe una carencia del
producto en el mercado y por tanto una necesidad a satisfacer.
4. Definicin de la capacidad de la planta.
La planta deber atender un porcentaje de la demanda en Estados Unidos y de la demanda en Italia,
Alemania y Reino Unido, puesto que no se obtuvieron cifras exactas de produccin del mercado
objetivo total, se estableci iniciar una planta de produccin de cido benzoico cuya capacidad sea
aproximada a la capacidad de produccin en Estados Unidos, lo cual equivale a atender un mercado
de aproximadamente 12% del consumo a nivel mundial, de acuerdo a IHS Chemical Economic
Handbook. [18] No obstante tal porcentaje es significativamente alto para una planta emergente, por
lo cual este no debe superar el 10% del total de la demanda en el mercado objetivo.
La planta tendra una capacidad instalada de produccin de 200000 toneladas anuales de cido
benzoico luego de los procesos de ejecucin y puesta en marcha de la misma, sin embargo durante
el primer ao deber a operar con una capacidad de 160000 toneladas, lo cual equivale al 80% de la
capacidad total.
5. Seleccin del proceso de produccin.
Para seleccionar el proceso idneo a implementar en la planta de produccin de cido benzoico se
tuvieron en cuenta aspectos tecnolgicos, financieros y relacionados con la conservacin del medio
ambiente. Cada uno de estos aspectos encierra determinados criterios clave en la seleccin del
proceso a los cuales les fue asignada una calificacin de 1 a 10, siendo 10 el mayor puntaje posible
y 1 el menor, a cada aspecto y criterio se le asign un porcentaje de acuerdo a la importancia que se
considera deben tener en la seleccin del proceso de produccin.

El aspecto tecnolgico se consider como el ms importante y se tuvieron en cuenta


criterios como la obsolescencia que hace alusin a la ineficacia del proceso en la poca
actual con un porcentaje de 10%. La aplicacin o implementacin industrial cuyo valor es
del 15% y por ltimo la complejidad que tiene que ver con el nmero de equipos y unidades
de transformacin o separacin utilizadas para desarrollar el proceso y representa el mayor
porcentaje, 20%.

Se consider que las tecnologas de produccin 1 y 5 son igualmente complejas y se les dio una
calificacin de 8 puesto que son las que emplean el menor nmero de unidades en el proceso lo que
hace ms fcil especificarlo y operar sobre ste. Por otra parte las dems tecnologas muestran
procesos de mayor complejidad con un gran nmero de equipos de transferencia de masa, calor y
sistemas de bombeo. Se les asignaron calificaciones de 5, 6 y 4 a los procesos 2, 3 y 4, siendo ste
ltimo el de mayor complejidad.
En los campos de la aplicacin industrial y la obsolescencia las 5 tecnologas fueron calificadas de
forma muy similar puesto que a pesar de que algunas fueron desarrolladas en la dcada de los aos

Universidad de Antioquia, Departamento de Ingeniera Qumica. 8


Produccin Industrial de cido benzoico.
60, an continan siendo procesos vlidos y aceptacin en la industria qumica. La tecnologa 1
recibi las mayores calificaciones (7 en aplicacin industrial y 8 en obsolescencia) debido a que es
la ms reciente.

El aspecto relacionado con la proteccin del medio ambiente tiene que ver con la cantidad
de desechos arrojados o subproductos que no se utilizan en el sistema y dada la
implementacin nivel mundial de las tecnologas de produccin limpia a este aspecto se le
asign un porcentaje del 15%.

En este aspecto las tecnologas 2, 3 y 4 obtuvieron la misma calificacin (8) ya que son procesos
con un gran nmero de corrientes de recirculacin que disminuyen la cantidad de desechos y
subproductos arrojados al medio ambiente y los aprovechan para obtener mejores rendimientos en
los procesos. La tecnologa 5 obtuvo una calificacin de 6 mientras que la menor calificacin fue
para la tecnologa 1 (4).

El aspecto financiero tiene una importancia relativa del 40% basada en criterios como la
disponibilidad de materias primas, el costo de las unidades y equipos empleados en el
sistema, criterios relacionados con la seguridad ya que en la industria los recursos
financieros dedicados a cubrir este tem son de suma importancia y el gasto energtico.

La disponibilidad en las materias primas implica costos asociados al transporte y manipulacin, sin
embargo este no es un factor decisivo porque todas las tecnologas emplean las mismas materias
primas y stas son de fcil adquisicin, a todas se les asign un valor de 9. En cuanto al costo de
unidades y equipos es evidente que aquellos procesos con mayor nmero de unidades tendrn
mayores costos de inversin por lo que a las tecnologas 3, 4 y 5 se le asignaron las menores
calificaciones. Las tecnologas 1 y 2 emplean el menor nmero de equipos y por ende el costo
asociado a stos es mucho menor, sus calificaciones fueron 9 y 8, respectivamente.

El criterio relacionado con los costos de seguridad implica que aquellos procesos en los que se
trabaje con equipos de mayor riesgo qumico o mecnico debern invertir ms en reducir tales
riesgos, es por ello que los procesos con mayor nmero de reactores, torres de destilacin e
intercambiadores de calor tendrn las calificaciones ms bajas. Las tecnologas 3, 4 y 5 fueron las
de menor calificacin, mientras que las tecnologas 1 y 2 las ms altas. Por otro lado el consumo
energtico se asoci a la cantidad de equipos con mayor gasto de energa elctrica, como
intercambiadores de calor, bombas y rotores elctricos, las tecnologas 1 y 3 obtuvieron una
calificacin de 9 dada su poca cantidad de estos equipos en el proceso productivo.

Las calificaciones asignadas a cada una de las tecnologas, as como la importancia relativa o
porcentaje de cada uno de los aspectos y criterios se ilustran a continuacin en la siguiente tabla.

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Produccin Industrial de cido benzoico.

Tabla 15. Importancia relativa de los criterios de seleccin.


TECNOLOGA
1

Aplicacin industrial (15%)

Obsolescencia (10%)

Recirculaciones

Disponibilidad de materias
primas (12%)

Costo de unidades y equipo


(15%)

Aspectos de seguridad (10%)

Uso de energa (9%)

7.55

6.65

6.7

5.65

6.4

CRITERIOS

Complejidad del proceso (20%)


Tecnolgico (45%)

Medio ambiente (15%)

Financiero (40%)

Total (100%)

En la tabla anterior se muestra que las puntuaciones para cada uno de los procesos no estn tan
desviadas entre s, sin embargo el proceso de produccin desarrollado en la Tecnologa 1 obtuvo la
calificacin ms alta de acuerdo a los criterios previamente establecidos. Este proceso fue propuesto
en el ao 2009 por Hassan, et al. y emplea un nmero razonable de unidades y equipos para llevar a
cabo el proceso, se puede aplicar fcilmente a nivel industrial y no acarrea costos innecesarios, no
obstante, el proceso involucra una cantidad mnima de corrientes recirculadas que podran disminuir
la cantidad de desechos de la produccin.

Universidad de Antioquia, Departamento de Ingeniera Qumica. 10


Produccin Industrial de cido benzoico.

Referencias.
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[10] Weissermel, K. Arpe, H-J. Qumica Orgnica Industrial. Revert S.A. Espaa (1981). Captulo
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[12] Hassan, et al. United States, Patent Aplication Publication. Pub. No. US2009/005591 A1. Jan 1
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[13] Fragen, N. et al. Benzoic acid recovery by contacting gasiform and liquid effluents of liquids
phase oxidation with saturated aqueous benzoic acid. U.S. Patent No. 3163671. Dec. 29 (1964).
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Universidad de Antioquia, Departamento de Ingeniera Qumica. 11


Produccin Industrial de cido benzoico.
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