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ENTROPIA

Propiedad que se deriva a partir de la


desigualdad de Clausius.
Para un proceso reversible se cumple

Q
=0
T

Se sabe que la integral cclica de una


propiedad es cero, por tanto la expresin
anterior debe ser una propiedad.
Considere el ciclo formado por dos
procesos reversibles.

Prof. Carlos G. Villamar Linares


Universidad de los Andes. Facultad de Ingeniera. Escuela de Ingeniera Mecnica
Mrida. Venezuela.

Proceso A

Proceso B
1

Al aplicar la desigualdad de Clauisius

v
2

=
int rev

=
T
A

+
T

=0
T
B

A y B son trayectorias cualesquiera


reversibles de procesos internamente
reversibles, el valor de esta integral solo
depende de los estados extremos y no de la
trayectoria, por lo tanto ser una propiedad
llamada Entropa (S)

Q
= dS
T

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ENTROPIA
Como el trmino Q / T se anula al recorrer
el ciclo reversible representa el diferencial de
una propiedad. Esa propiedad se denomina
entropa.
Q
T

= dS

Donde S es la entropa total, propiedad


extensiva cuyas unidades son
[Kj/K], al
dividir la entropa total entre la masa se obtiene
la entropa especifica, que se representa con la
letra s y sus unidades son [Kj / Kg K].
Para una sustancia simple compresible puede
ocurrir que:
s = sf, la sustancia es lquido saturado.
s = sg, la sustancia es vapor saturado seco.
s < sf, el estado es lquido comprimido.
s > sg, es vapor sobrecalentado.
sf < s < sg, es una mezcla saturada, para la cual.
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s = sf + x sfg

donde sfg = sg sf
Para determinar la entropa de un lquido
comprimido o vapor sobrecalentado se requiere
dos propiedades intensivas e independientes.
PROCESO ADIABATICO REVERSIBLE.
En un proceso adiabtico reversible se cumple
que
Q
dS =
T

al despejar el calor resulta


Q = TdS

Como en un proceso adiabtico


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Q = 0

TdS tambin debe serlo.


Se puede concluir que todo proceso adiabtico
reversible ocurre sin cambio de entropa o lo
que es lo mismo debe ser ISOENTROPICO
pero no todo proceso ISOENTROPICO es
adiabtico reversible.

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DIAGRAMA TEMPERATURA ENTROPA


De manera similar al diagrama P v se pueden
representar diagramas temperatura entropa,
o diagrama T s
T
S = Cte.
T = Cte.

Como para un proceso reversible.


Q = TdS
Al integrar la ecuacin anterior para un
proceso desde un estado inicial 1 hasta un
estado final 2, resulta
2

Q12 = TdS
1

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Dicha integral permite calcular el rea bajo la


curva en un diagrama T S, por tanto
representa el calor intercambiado en el proceso
reversible. Analizando la ecuacin anterior se
puede determinar que:
- Si se cede calor, Q es negativo, por lo tanto
dS tambin debe serlo. Entonces la entropa
disminuye cuando se rechaza calor en un
proceso reversible.
- Si se absorbe calor, Q > 0, dS tambin debe
serlo. Se tiene que la entropa debe aumentar
cuando se absorbe calor en un proceso
reversible.

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Al representar el ciclo de Carnot en un


diagrama T s, se obtiene.
T
TH

QH

TL

QL

4
b

Como los calores estn representados por el


rea bajo la curva de los procesos en los cuales
ocurre el intercambio en el diagrama T S.
El calor absorbido est representado por el
rea a23ba y el calor cedido por el rea a14ba;
por tanto el calor neto, |QH| - |QL| , ser el rea
12341
Lo que indica que el calor neto es el rea
encerrada por los procesos en el diagrama
T S para un ciclo reversible.
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Como para un ciclo

Q = W
el rea encerrada por el diagrama tambin
representa el trabajo neto producido.
Para una mquina trmica
Wn
=
QH |

como el Wn y Q representan reas en el


diagrama T S la eficiencia tambin puede
calcularse en base a estas reas.
En el diagrama tambin puede observarse que
para aumentar la eficiencia se debe aumentar el
trabajo neto producido, para lo cual TH debe
ser lo mas alta posible y/o TL debe ser lo mas
baja posible.
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DIAGRAMA T-s PARA EL AGUA


T

P2

v2

v1
P1

P2 > P1
v2 < v1

DIAGRAMA h s PARA EL AGUA


(DIAGRAMA DE MOLLIER)
h

P2

P1

P2 > P1

T2

T2 > T1

T1

X1 > X2 > X3
X1
X3

X2

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PRINCIPIO DE INCREMENTO DE
ENTROPIA
Para procesos internamente reversibles
desigualdad de Clausius es

Q
T

= dS

Para procesos irreversibles

v
donde

Q
T

< dS

dS = S 2 S1

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la

Considere el ciclo mostrado formado por la


trayectoria (1-2) internamente o reversible o
irreversible y la trayectoria (2-1) internamente
reversible.
2

Aplicando la desigualdad de Clausius

Q
=
<0
+

T
T 2 T int rev
1
2

al sustituir la diferencia de entropa por la


Q
integral de T para el proceso reversible
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Q
1 T + S1 S2 < 0
2

Para poder expresar la ecuacin anterior como


una igualdad hay que sumarle algo al
trmino de la izquierda ese trmino ser la
entropa generada Sgen
Q
1 T + S1 S2 + S gen = 0
2

donde
Sgen = 0 solo en procesos reversibles. Sgen > 0
en los procesos irreversibles.
Sgen < 0 Nunca.

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BALANCE DE ENTROPIA
Sistemas cerrados
2

Q
T

+ S1 + S gen = S2

El primer trmino de la izquierda es el trmino


de transferencia de entropa con el calor.
Expresando la ecuacin anterior por unidad de
masa
2

+ s1 + sgen = s2

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Sistemas Abiertos
FEEE
Para dispositivos de FEEE, a la expresin
anterior se le agrega los trminos de transporte
de entropa con la masa y se divide por un
t 0
2

Q
T

+ me se + S gen = ms ss

FUEU
Se considera el trmino de entropa debido al
flujo de calor, la entropa del estado 1 y 2
(inicial y final), el flujo de entropa con las
masas entrantes y salientes y la entropa
generada.
2

Q
T

+ m1s1 + me se + S gen =m2 s2 + ms ss

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Causas que ocasionan el cambio de entropa


- Transferencia de calor.
- Flujo de masa.
- Irreversibilidades.

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