TERCERA LEY DE LA TERMODINMICA

"No se puede llegar al cero absoluto mediante una serie finita de procesos"
Esta ley establece que es imposible conseguir el cero absoluto de la temperatura (0 grados Kelvin),
cuyo valor es igual a - 273.15C. Alcanzar el cero absoluto de la temperatura tambin sera una
violacin a la segunda ley de la termodinmica, puesto que esta expresa que en toda mquina
trmica cclica de calor, durante el proceso, siempre tienen lugar prdidas de energa calorfica,
afectando as su eficiencia, la cual nunca podr llegar al 100% de su efectividad.
Es el calor que entra desde el "mundo exterior" lo que impide que en los experimentos se
alcancen temperaturas ms bajas. El cero absoluto es la temperatura terica ms baja posible y se
caracteriza por la total ausencia de calor. Es la temperatura a la cual cesa el movimiento de las
partculas. El cero absoluto (0 K) corresponde aproximadamente a la temperatura de - 273,16C.
Nunca se ha alcanzado tal temperatura y la termodinmica asegura que es inalcanzable.
"La entropa de cualquier sustancia pura en equilibrio termodinmico tiende a cero a medida que
la temperatura tiende a cero".
"La primera y la segunda ley de la termodinmica se pueden aplicar hasta el lmite del cero
absoluto, siempre y cuando en este lmite las variaciones de entropa sean nulas para todo
proceso reversible".
HISTORIA
La tercera ley fue desarrollada por el qumico Walther Nernst durante los aos 1906-1912, por lo
que se refiere a menudo como el teorema de Nernst o postulado de Nernst. La tercera ley de la
termodinmica dice que la entropa de un sistema en el cero absoluto es una constante definida.
Esto se debe a que un sistema a temperatura cero existe en su estado fundamental, por lo que su
entropa est determinada slo por la degeneracin del estado fundamental. En 1912 Nernst
estableci la ley as: Es imposible por cualquier procedimiento alcanzar la isoterma T = 0 en un
nmero finito de pasos Una versin alternativa de la tercera ley segn lo establecido por Gilbert
N. Lewis y Merle Randall en 1923
DESCRIPCIN
En trminos simples, la tercera ley, indica que la entropa de una sustancia pura y cristalina en el
cero absoluto es nula. Por consiguiente, la tercera ley provee de un punto de referencia absoluto
para la determinacin de la entropa. La entropa relativa a este punto es la entropa absoluta.
Un caso especial se produce en los sistemas con un nico estado fundamental, como una
estructura cristalina. La entropa de un cristal perfecto definida por el teorema de Nernst es cero
(dado que el log(1) = 0.
Sin embargo, esto desestima el hecho de que los cristales reales deben crecer en una temperatura
finita y poseer una concentracin de equilibrio por defecto. Cuando se enfran generalmente son
incapaces de alcanzar la perfeccin completa. Esto, por supuesto, se mantiene en la lnea de que la
entropa tiende siempre a aumentar dado que ningn proceso real es reversible.

Otra aplicacin de la tercera ley es con respecto al momento magntico de un material. Los
metales paramagnticos (con un momento aleatorio) se ordenarn a medida de que la
temperatura se acerque a 0 K. Se podran ordenar de manera ferromagntica (todos los
momentos paralelos los unos a los otros) o de manera anti ferromagntica.

ENERGA LIBRE DE GIBBS

Es la encargada de definir la espontaneidad de una reaccin cuando se expresa en funcin de las
propiedades del sistema solo y se define a temperatura constante
=

G0

La reaccin es espontnea (irreversible)

G0

La reaccin no es espontnea (reversible)

G=0

La reaccin est en equilibrio

Es la energa disponible para realizar trabajo a temperatura y presin constante

La energa libre estndar de reaccin

Es el cambio de energa libre en una reaccin cuando se lleva a cabo en condiciones estndar

Energa libre estndar de formacin

Es el cambio de energa libre que ocurre cuando se obtiene 1 mol del compuesto a partir de sus
elementos que se encuentran en estado estndar.
La energa libre estndar de formacin de un elemento en su forma ms estable es cero.
La energa libre de Gibbs y equilibrio qumico
Una reaccin qumica reversible en un sistema cerrado, isotrmico y a presin contante, contina
hasta que el sistema alcanza un estado de equilibrio caracterizado termodinmicamente, por su
contenido mnimo en energa libre. La composicin qumica de este estado de equilibrio es
definido por la constante de equilibrio, Keq, de la reaccin:
Por tanto, la reaccin isotrmica:

= + ln
R es la contante de gas (8.314 J/K*mol)
T es la temperatura en Kelvin
K es la contante de equilibrio
G es la energa libre de Gibbs en cualquier condicin
G es la energa libre de Gibbs en condiciones estndar

BIBLIOGRAFA
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Chang, Raimond. Qumica 7ma. Edicin McGraw-Hill. Mxico.2003

Gutirrez, Alexander; Gutirrez, Roberto, Fisicoqumica I para licenciados en Qumica y
Biologa, Educacin abierta y a distancia. Universidad tecnolgica del Choc. Quibd 2000.
Mark, Melvin. Termodinmica. Marimar
Moore, Walter J. Fisicoqumica bsica. Mxico, Prentic Hall, 1986.
Ayuso M., Luis. Termodinmica. Unisur, Santafe de Bogot, 1995.