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INFLUENCIA DEL AGUA DE FORMACIN EN LA PRECIPITACIN DE

PARAFINAS EN EL CRUDO DEL CAMPO ESCUELA COLORADO

JESSICA MILENA DAZ BARRERA


SERGIO EDUARDO CRDENAS ROVIRA

UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER


FACULTAD DE INGENIERAS FSICO-QUMICAS
ESCUELA DE INGENIERA QUMICA E INGENIERA DE PETRLEOS
BUCARAMANGA
2014

INFLUENCIA DEL AGUA DE FORMACIN EN LA PRECIPITACIN DE


PARAFINAS EN EL CRUDO DEL CAMPO ESCUELA COLORADO

JESSICA MILENA DAZ BARRERA


SERGIO EDUARDO CRDENAS ROVIRA

Trabajo de grado como requisito para optar por el ttulo de Ingeniera


Qumica e Ingeniero de Petrleos respectivamente.

Director:
M.Sc. EMILIANO ARIZA LEN

Co-directores:
Ph.D. DANIEL RICARDO MOLINA VELASCO
Ph.D. GUSTAVO RAMIREZ CABALLERO

UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER


FACULTAD DE INGENIERAS FSICO-QUMICAS
ESCUELA DE INGENIERA QUMICA E INGENIERA DE PETRLEOS
BUCARAMANGA
2014

NOTA DE ACEPTACIN

NOTA DE ACEPTACIN

AGRADECIMIENTOS

Los autores queremos expresar nuestros agradecimientos a las siguientes


personas:

A M. Sc. Emiliano Ariza Len nuestro director, por su apoyo y dedicacin durante
la ejecucin de este proyecto.

A Ph. D. Daniel Ricardo Molina Velasco co-director del proyecto por todo el
apoyo y los conocimientos aportados.

A Ph. D. Gustavo Emilio Ramrez Caballero co-director del proyecto por su


tiempo y dedicacin.

A la ingeniera Mary Helena encargada del laboratorio de Resonancia Magntica


Nuclear UIS Guatiguar, por la amistad y el apoyo durante la etapa
experimental del proyecto.

A Alexander Beltrn y Felix Arenas encargados del laboratorio de Lodos y


Cementos de la escuela de Ingeniera de Petrleos UIS, por la amistad y el
apoyo durante la etapa experimental del proyecto.

TABLA DE CONTENIDO

Pag.
INTRODUCCIN

15

1. GENERALIDADES

16

1.1. El crudo

16

1.2. Caractersticas fsico-qumica del crudo

16

1.3. Crudos parafnicos

16

1.4. Aseguramiento de flujo

17

2. PARAFINAS

18

2.1. Factores que influyen en la precipitacin de parafinas

18

2.2. Mecanismos de cristalizacin

18

2.3. Mecanismos de deposicin

19

3. AGUA DE FORMACIN

20

3.1. Caractersticas del agua de formacin

20

3.2. ndices de estabilidad

20

4. ASEGURAMIENTO DE FLUJO POR PRESENCIA DE AGUA DE FORMACIN


21
4.1. Patrones de flujo en tubera

21

4.2. Efecto del agua en la deposicin de parafinas

22

4.3. Precipitacin de parafinas en presencia de agua

26

5. GENERALIDADES DEL CAMPO ESCUELA COLORADO

27

6.

ESTUDIO

DEL

EFECTO

DEL

AGUA

EN

LA

PRECIPITACIN DE PARAFINAS DEL CRUDO DEL CAMPO COLORADO

27

6.1, Metodologa experimental

27

6.1.1. Determinacin y seleccin de los fluidos base de estudio

28

DE

FORMACIN

6.1.2. Diseo experimental y pruebas de laboratorio

30

6.1.2.1. Diseo experimental para punto de fluidez

32

6.1.2.2. Diseo experimental para comportamiento reolgico

32

6.1.2.3. Diseo experimental para temperatura de cristalizacin

33

6.1.3. Preparacin de muestras

33

6.2. Anlisis de resultados

34

6.2.1. Anlisis de resultados de punto de fluidez

35

6.2.2. Anlisis de resultados de comportamiento reolgico

37

6.2.3. Anlisis de resultados de temperatura de cristalizacin

41

CONCLUSIONES

44

RECOMENDACIONES

46

BIBLIOGRAFA

47

ANEXOS

49

LISTA DE TABLAS
Pag.
Tabla 1. Iones y concentraciones utilizadas en el diseo de experimentos.

32

Tabla 2. Variables independientes utilizadas en el diseo experimental.

33

Tabla 3. Valores de pH.

34

Tabla 4. Anlisis de varianza para punto de fluidez.

35

Tabla 5. Anlisis de varianza para viscosidad dinmica.

39

Tabla 6. Anlisis de varianza para temperatura de cristalizacin.

42

10

LISTA DE FIGURAS
Pag.
Figura 1. Mapa de deposicin para sistemas crudo agua.

22

Figura 2. Efecto del agua en emulsin en la deposicin de parafinas.

23

Figura 3. Espesor del depsito vs. Tiempo.

24

Figura 4. Peso promedio del material depositado vs. Corte de agua.

24

Figura 5. Cantidad de material depositado vs. Cote de agua (salmuera).

25

Figura 6. Masa depsito vs. HLB.

25

Figura 7. Distribucin del contenido de Carbono en los depsitos.

26

Figura 8. Formacin de la red de cristales en presencia de agua.

26

Figura 9. Metodologa experimental.

28

Figura 10. Composicin fisicoqumica del agua de formacin del CEC.

30

Figura 11. Concentraciones de Ca++ y HCO3-.

30

Figura 12. Diagrama de Pareto para Punto de fluidez.

36

Figura 13. Superficie de respuesta Punto de fluidez vs. Calcio-Cloruro.

37

Figura 14. Curvas de comportamiento reolgico.

38

Figura 15. Diagrama de Pareto para viscosidad dinmica.

39

Figura 16. Superficie de respuesta Viscosidad dinmica vs. Bicarbonato-Cloruro.


40
Figura 17. Curva de disolucin para especies carbonatadas.

41

Figura 18. Diagrama de Pareto para Temperatura de cristalizacin.

42

11

LISTA DE ANEXOS
Pag.
Anexo A. Factores que influyen en la precipitacin de parafinas.

50

Anexo B. Caractersticas del agua de produccin y valores a nivel mundial.

52

Anexo C. Componentes del agua de produccin e ndices de estabilidad.

54

Anexo D. Generalidades del Campo Colorado.

56

Anexo E. Norma ASTM D 97 para medicin de Punto de fluidez.

58

Anexo F. Procedimiento para operar el viscosmetro OFITE 900.

61

Anexo G. Procedimiento para operar el Calormetro de Barrido Diferencial (DSC


Q10).
62
Anexo H. Resultados experimentales de punto de fluidez.

63

Anexo I. Resultados experimentales de comportamiento reolgico.

64

Anexo J. Resultados experimentales de punto de cirstalizacin.

68

12

RESUMEN

TTULO: INFLUENCIA DEL AGUA DE FORMACIN EN LA PRECIPITACIN DE PARAFIANAS


*
EN EL CRUDO DEL CAMPO ESCUELA COLORADO .

**

AUTORES: JESSICA MILENA DAZ BARRERA .


***
SERGIO EDUARDO CRDENAS ROVIRA .
PALABRAS CLAVE: Parafinas, precipitacin, agua de formacin, punto de fluidez, viscosidad,
aseguramiento de flujo.
CONTENIDO: A nivel mundial, pocos autores han estudiado el efecto del agua y su contenido
inico sobre la precipitacin de parafinas y la interaccin con el crudo durante su produccin desde
el yacimiento hasta las lneas de superficie y transporte. Por lo anterior el presente trabajo tiene
como objetivo evaluar experimentalmente el efecto sobre la precipitacin de parafinas tomando
como objeto de estudio el crudo del Campo Colorado.
Para el desarrollo del estudio se seleccion el crudo proveniente del pozo que present mayores
problemas asociados a precipitacin y deposicin de parafinas y se obtuvieron muestras del COL75. Con base en estudios previos de caracterizacin del agua de formacin del campo, se
seleccionaron los iones con mayor concentracin en las diferentes muestras obtenidas de pozos
con altos cortes de agua, con el fin de trabajar con las variables (iones) que tengan probabilidad de
tener alguna influencia.
En laboratorio el crudo fue totalmente deshidratado, y se le agreg un corte de agua representativo
del pozo (WC=5%) controlando las concentraciones de las sustancias con mayor presencia: Cl ,
+2
3Ca y HCO . Los resultados fueron analizados estadsticamente, donde las variables de respuesta
fueron punto de fluidez, viscosidad y punto de cristalizacin, como factores independientes se
tomaron las concentraciones de iones, corte de agua y composicin bsica del crudo.
A partir del anlisis de sensibilidad aplicado a la matriz de resultados obtenida, se pudo concluir
que algunos iones presentan un efecto notable tanto individual, como combinado (en interaccin
con otros iones) en el punto de fluidez y comportamiento reolgico, mas no se pudo obtener
informacin confiable acerca del punto de cristalizacin.

Trabajo de Grado. Modalidad investigacin.


Facultad de Ingenieras Fisicoqumicas. Escuela de Ingeniera Qumica.
***
Facultad de Ingenieras Fisicoqumicas. Escuela de Ingeniera de Petrleos.
Directores: Msc. Emiliano Ariza Len, PhD. Daniel Ricardo Molina, PhD. Gustavo Ramrez Caballero.
**

13

ABSTRACT

TITLE: FORMATION WATER EFFECT ON THE PARAFFIN PRECIPITATATION ON THE


*
COLORADO FIELD CRUDE OIL .

**

AUTHORS: JESSICA MILENA DIAZ BARRERA .


***
SERGIO EDUARDO CARDENAS ROVIRA .
KEY WORDS: Paraffin, wax, formation water, pour point, viscosity, flow assurance.
CONTENT: Nowadays a few authors have studied the water and its ionic content effect on the
paraffin critalization and the interaction with the crude oil during the production process among the
reservoir and the surface and transport lines. Because of that, the investigation carried out has the
purpose of experimentally assess this effect on the paraffin precipitation taking as study sample the
Colorados Field crude oil.
For the development of this investigation was selected the crude coming from the well with the most
problems about wax precipitation and deposition, got samples from the COL-75. Supported on
previous studies of water characterization from the field, were selected the most concentrated ions
in the samples from wells with highly water cuts, with the aim to work with variables (ions) that
represent the most probability to have any influence.
At laboratory the crude oil samples were totally dehydrated, and then were added a well
representative water cut (WC=5%) controlling the concentration of the sustances with more
+2
3presence: Cl , Ca y HCO . The results where registrated in a factorial design matrix, were the
response variables were pour point, viscosity and cloud point, and the ion concentrations, water cut
and crude oil composition as independent factors.
From the sensitivity analysis applied for the results, it was able to conclude that some ions present
a notable effect even as individual, as combined (in interaction with another ions) in the pour point
and rheological behavior, but there was no possible to get reliable data for the cloud point.

Thesis Grade. Investigation modality.


Physicochemical Engineering Faculty. Chemical Engineering School.
***
Physicochemical Engineering Faculty. Petroleum Engineering School.
Directors: Msc. Emiliano Ariza Len, PhD. Daniel Ricardo Molina, PhD. Gustavo Ramrez Caballero.
**

14

INTRODUCCIN

Campos Colombianos como campo Colorado presentan graves problemas de


precipitacin y deposicin de parafinas, lo que conlleva a inversiones en
tratamientos de prevencin y remediacin. La temperatura es el principal factor de
la precipitacin de parafinas; sin embargo existen otros como el peso molecular,
punto de fusin, relacin solvente soluto, presin y naturaleza de la solucin1.
Dentro de esta ltima, est la presencia del agua de formacin, con sus iones, que
puede interactuar con las molculas de parafina y contribuir con este fenmeno.
Debido a que el crudo se encuentra en interaccin con el agua, se ha estudiado el
efecto del agua en la formacin de depsitos. Se consideran factores como el
corte de agua y HLB (balance hidrfilo lipfilo) del surfactante empleado en la
emulsin; sin embargo, no se ha estudiado la composicin fisicoqumica del agua
y el efecto que esta tiene sobre la precipitacin de los cristales.
El objetivo fue evaluar de manera experimental la influencia de los iones con
mayor presencia en el agua de formacin del campo Colorado sobre el proceso de
precipitacin de los cristales de parafina en el crudo del mismo campo. En un
estudio previo de caracterizacin del agua2 se identific que los iones con
mayores concentraciones son los carbonatos, calcio, cloruros y bicarbonatos.
Se realizaron dos diseos experimentales tipo factorial 23x2, es decir, dos niveles
de experimentacin, punto centrado y duplicados, como variable respuesta se
tom el punto de fluidez y temperatura de cristalizacin para cada uno. Un tercer
diseo experimental tipo factorial 23x101 para las pruebas de comportamiento
reolgico tomando como variable de respuesta la viscosidad dinmica. Se realiz
un anlisis estadstico para identificar si existe alguna influencia.
1

ARIZA, Emiliano. Determinacin del umbral de cristalizacin de las parafinas en el crudo del campo
Colorado. Tesis de maestra. UIS, Bucaramanga, 2008.
2
SIMANCAS, D., VILLABONA, C. Diseo y Evaluacin de un Fluido para Remocin de Escamas de Carbonato
de Calcio a partir de una Solucin de EDTA. Tesis de pregrado. UIS, 2012.

15

1. GENERALIDADES
1.1. El Crudo.
Se considera al crudo de un mismo pozo como un sistema homogneo, una
sustancia no polar, que no tiene mayor interaccin qumica con otros
compuestos que lo rodean durante su formacin, migracin y finalmente
entrampamiento.
Propiedades de los fluidos como punto de fluidez, viscosidad, entre otras,
parecen no ser afectadas por la composicin fisicoqumica del sistema (rocacrudo-agua), sino por factores como presin y temperatura1.
1.2. Caracterizacin fisicoqumica del crudo.
La composicin del crudo depende principalmente de factores como su origen
geolgico, ambiente de depositacin, interaccin con minerales durante el
proceso de migracin, lavado por agua de formacin y posteriores
transformaciones en el yacimiento que afectan el grado de maduracin y/o
degradacin.
1.3. Crudos Parafnicos.
Los crudos parafnicos, presentan caractersticas comunes como; colores
claros, baja viscosidad, baja densidad, excelente calidad debido a la amplia
gama de combustibles y derivados de refinera. Contienen ms del 50%
componentes saturados, de los cuales alrededor del 40% son de tipo alcanos o
parafnicos1. Tienen un comportamiento Newtoniano cuando se encuentran a
temperaturas mayores a las de punto de cristalizacin, a medida que alcanzan
dicha temperatura comienzan a tener un comportamiento pseudoplstico y al

16

presentar temperaturas menores se comportan como fluidos plsticos de


Bingham3
1.4. Aseguramiento de Flujo.
Son las actividades encaminadas a remover, mitigar y/o inhibir problemas de
restriccin al flujo desde la formacin productora hasta lneas de transporte
permitiendo el flujo y reduciendo gastos tcnicos, y econmicos.
El aseguramiento de flujo por precipitacin de orgnicos es uno de los
problemas ms comunes. Actualmente se indaga en la influencia de los
factores que integran el sistema roca crudo agua con el fin de formular
tratamientos ms efectivos.
1.4.1. reas de estudio:
Interacciones fluido-roca. Los fluidos de la formacin (crudo y agua) pueden
presentar interacciones con el medio poroso provocando problemas asociados
a migracin de finos, hinchamiento de arcillas, taponamiento por slidos.
Interacciones fluido-fluido. La interaccin del crudo, agua y fluidos asociados
a la produccin puede alterar la composicin fisicoqumica y presentar
problemas de precipitacin de escamas inorgnicas, formacin de emulsiones
y sludge.
Cambios termodinmicos. Los cambios de presin y temperatura originan
problemas de precipitacin de escamas inorgnicas, precipitacin y deposicin
de parafinas y asfaltenos.

GROSSO, Jorge. Experiencias en el transporte y majeo de crudos parafnicos a escala de laboratorio, planta
piloto y experiencias industriales. Primer simposio Campo Escuela Colorado. Bucaramanga. 2009.

17

2. PARAFINAS
Las parafinas son compuestos hidrocarburos saturados de cadena lineal cuya
frmula general es CnH2n+2, no polares y trmicamente estables con cadenas de
carbonos entre C16 y C60+ y puntos de fusin entre 64 a 211 F. Estas especies
qumicas son de naturaleza cristalina y son consideradas como una fraccin
significativa en crudos ligeros o de gravedad superior a 30API4.
2.1.

Factores que influyen en la precipitacin de parafinas.

La cristalizacin de parafinas es un proceso principalmente termodinmico por lo


cual los factores con mayor influencia son temperatura, presin y composicin del
crudo; sin embargo el crudo se encuentra en interaccin con otras sustancias por
lo que se ha estudiado el efecto de otros aspectos comnmente agrupados en el
trmino: Naturaleza de la Solucin1, en los que se encuentran arena y finos,
asfaltenos, escamas inorgnicas, productos de corrosin, componentes no
hidrocarburos en solucin y el agua de formacin. En el Anexo A se presentan los
factores que influyen en la precipitacin de parafinas.
2.2.

Mecanismos de cristalizacin.

Al exceder el lmite de solubilidad las molculas de parafina precipitan formando


dos tipos de ceras: macro-cristalinas, compuesta principalmente por n-alcanos que
forman cristales de mayor tamao, bien formados y frgiles; y las micro-cristalinas,
cristales de menores tamaos e irregulares con contenido de iso-parafinas y cicloparafinas. El proceso de formacin de los cristales consta de tres etapas:
nucleacin, crecimiento y aglomeracin.
Cristalizacin homognea: se forman las ceras macro-cristalinas. Las fuerzas de
atraccin intermolecular son superiores a las fuerzas de interaccin solventeparafina, se inicia la nucleacin a partir de la unin de las molculas de cadena

MARTINEZ, R., AMAYA, M. Aplicacin de un tratamiento qumico para el control de parafina en la tubera
de produccin en el crudo del Campo Escuela Colorado. Tesis de pregrado. UIS, 2010.

18

ms larga. Una vez se forman los cristales ms pequeos o ncleos estos


comienzan el proceso de nucleacin con otras molculas de cadena larga sobre
los sitios de mayor energa de cohesin superficial. Finalmente la aglomeracin se
da por la unin de cristales de mayor tamao formando redes rgidas o depsitos5.
Cristalizacin heterognea: se forman ceras micro-cirstalinas. Una vez el lmite
de solubilidad es excedido las molculas de parafina son ms propensas a
precipitar y solo basta con la presencia de algn slido que acte como centro de
nucleacin y acelere el proceso, posterior crecimiento y aglomeracin.
2.3.

Mecanismos de deposicin.

El proceso de deposicin hace referencia a la adhesin del slido a alguna


superficie de contacto y el posterior crecimiento, los principales mecanismos son:
Dispersin molecular: asumiendo gradientes de temperatura, velocidad y
concentracin uniformes en cercanas a la tubera, el transporte de las ceras ser
controlado por dichos gradientes, de manera que si la temperatura de la superficie
es menor a la temperatura de cristalizacin, el fluido circundante transportar
cristales que se adhieren comenzando la formacin del depsito.
Movimiento Browniano: se presenta cuando los cristales que ya se han
separado de la solucin y se encuentran en suspensin comienzan a chocar con
molculas an disueltas provocando la adhesin y el crecimiento del cristal.
Dispersin por corte: al interior del flujo laminar las pequeas partculas en
suspensin tienen un movimiento rotativo el cual hace que las molculas pesadas
en solucin se unan fcilmente a ellas.

BAI, C., ZHANG, J. Thermal, Macroscopic, and Microscopic Characteristics of Wax Deposits in Field
Pipelines. Energy & Fuels, 2013.

19

3. AGUA DE FORMACIN
El trmino agua de formacin6 hace referencia al agua presente en el yacimiento
en el momento en que se perfora la formacin geolgica de inters. Su
composicin fisicoqumica vara por diferentes motivos por lo que puede cambiar
de un yacimiento a otro, dentro del mismo yacimiento e incluso en un mismo pozo
despus de determinado tiempo de produccin.

3.1 Caractersticas del agua de formacin.


Debido a su carcter polar tiene la capacidad de disolver la mayora de minerales
y sustancias con las que entra en contacto, lo que hace que su composicin
dependa de factores como ambiente de depositacin, roca madre, minerales
encontrados durante la migracin y roca almacn. Adems de ser sensible a
cambios en las condiciones termodinmicas lo cual hace que tambin cambie con
el tiempo7. Una vez el agua es producida se habla de agua de produccin, en el
Anexo B son presentadas las principales caractersticas y el rango de valores a
nivel mundial8.
En el Anexo C presenta informacin acerca de los componentes ms comunes
disueltos en el agua de produccin y los modelos analticos que permiten predecir
la precipitacin de escamas inorgnicas.

De VIANA., J. Disposicin y Tratamiento del Agua Producida. ARPEL. Montevideo Uruguay. 2010.
ABDOU, M. Valor del Agua de Formacin. Oilfield Review, 2011: 23
8
AHMADUN, F., PENDASHTEH, A., CHUAH, L., RADIAH, D., SIAVASH, S., ZAINAL, Z. Review of technologies
for oil and gas produced water treatment. Journal of Hazardous Materials, 530 551. 2009.
7

20

4. ASEGURAMIENTO DE FLUJO POR LA PRESENCIA DE AGUA DE


FORMACIN
El agua de formacin representa diferentes mecanismos de obstruccin al flujo
que van desde la formacin productora hasta las lneas de flujo: desestabilizacin
de finos, precipitacin de escamas inorgnicas, bloqueo por agua y formacin de
emulsiones, adems de afectar otros procesos como la precipitacin y deposicin
de escamas orgnicas.
4.1.

Patrones de flujo en tubera.

Se ha demostrado que tanto la cantidad de material orgnico depositado como la


dureza del mismo se ven afectados segn el patrn de flujo bajo el cual se
encuentra el sistema, de manera que cada patrn cuenta con caractersticas de
deposicin diferentes9,

10

. Para patrones de flujo de aceite disperso en agua y de

agua dispersa en aceite, la cantidad de material depositado se reduce, mientras


que la dureza del depsito es mayor comparado con los obtenidos en flujo
monofsico (solo aceite). Bruno et. al.(2008)11 explica este fenmeno a partir de
observar cantidades de agua atrapada al interior del depsito formado bajo
condiciones de flujo bifsico, sostiene que debido a la presencia de gotas de agua
dispersas la viscosidad aparente del fluido aumenta evitando la deposicin de los
componentes ms livianos debido a la dificultad para desplazarse a travs de la
emulsin, haciendo que los depsitos estn compuestos por las molculas de
mayor peso.
La Figura 1 muestra la cantidad y dureza del material depositado para los
diferentes patrones de flujo que se pueden presentar en tuberas de produccin y
superficie. Se puede observar que para todos los patrones de flujo se encontr
9

ANOSIKE, C. F. Effect of flow patterns on oilwater flow paraffin deposition in horizontal pipes. Tulsa
University, Tulsa, OK, 2007.
10
HOFFMANN, R., AMUNDSEN, L., HUANG, Z., ZHENG, S. and FOGLER, H. Wax Deposition in Stratified
Oil/Water Flow. Energy Fuels 2012, 26, 34163423.
11
BRUNO, A., SARICA, C., CHEN, H. Paraffin Deposition During the Flow of Water-in-Oil and Oil-in-Water
Dispersions in Pipes. SPE 114747. 2008.

21

que el espesor del depsito es menor y su dureza mayor debido al incremento en


la velocidad de flujo del agua.

Figura 1. Mapa de depositacin para sistemas crudo-agua.


ANOSIKE, C. F. (2007).

4.2. Efecto del agua en la deposicin de parafinas.


En la literatura son escasos los estudios especficos del efecto del agua en la
precipitacin de parafinas, La mayora han sido enfocados a la deposicin de
parafinas considerando sistemas monofsicas (solo crudo) y en otros casos
sistemas bifsicos gas-aceite, pero an no ha sido claramente entendido el efecto
del agua en este proceso.
Se ha encontrado que el agua en emulsin tiene diferentes maneras de afectar el
proceso de deposicin, las cuales son:
Dispersin y tamao de gotas

21, 12

. Se ha encontrado que una buena dispersin

y tamao de gotas de agua en la emulsin, dificultan el proceso de depositacin


debido a que incrementan la viscosidad aparente del fluido lo que disminuye el
coeficiente de dispersin de las molculas de parafina, es decir, obstaculizan el
12

ZHANG, Y., GONG, J., REN, Y., WANG, P. Effect of Emulsions Chracteristics on Wax Deposition from
Water-in-Waxy Crude Oil Emulsions Under Static Cooling Conditions. Energy Fuels. 2010, 24, 11461155.

22

paso de los micro-cristales desde el seno del crudo hacia las paredes de la tubera
de menor temperatura, reduciendo la cantidad de material depositado.
La Figura 2 representa el corte transversal de una tubera que contiene una
emulsin con cuatro cortes de agua (A: 25%, B: 40%, C: 75% y D: 90%), las lneas
amarillas sealan el desplazamiento de las partculas de parafina desde el interior
del fluido hacia la superficie de la tubera de menor temperatura. Una buena
dispersin y seleccin de las gotas hace tortuoso el desplazamiento.

Agua

Crudo

Figura 2. Efecto del agua en emulsin sobre la deposicin de parafinas.


BRUNO, A. (2008).

Corte de agua.12, 13 Se ha evidenciado una relacin entre el corte de agua y la


cantidad de material depositado. Segn Bruno et. al. (2008) la masa de parafinas
en el depsito disminuye con el incremento del corte de agua (Figura 3), mientras
que para Couto et. al. (2006) encontraron una disminucin de la masa del material
depositado hasta que el corte de agua llega alrededor del 60% y luego se
mantiene constante (Figura 4).

13

COUTO, G.H., CHEN, H., DELLECASE, E., SARICA, C., VOLK, M. An Investigation of Two-Phase Oil/Water
Paraffin Deposition. Offshore Technology Conference held in Houston, Texas, U.S.A., 2006.

23

Corte de Agua (WC, %):


1 - WC= 0%
2 - WC= 25%
3 - WC= 40%
4 - WC= 75%
5 - WC= 90%

Figura 3. Espesor del depsito como funcin del tiempo, para cinco cortes de agua diferentes.
BRUNO, A. (2008).

Figura 4. Peso promedio del material depositado vs. Corte de agua.


COUTO, G.H. (2006).

Salinidad14. La salinidad puede afectar ciertas caractersticas fsicas del agua. El


calor especfico y la conductividad trmica decrecen con el aumento en salinidad.
Con el fin de evaluar el efecto de la salinidad Couto et. al. (2006) condujeron una
serie de pruebas a emulsiones con salmuera, los resultados obtenidos (Figura 5)
indican que la salinidad no tiene un efecto relevante en la precipitacin de
parafinas, adems las diferencias entre los valores de calor especfico y
conductividad trmica para el agua fresca y la salmuera preparada fueron muy
pequeas: 10% de incremento para el calor especfico y 1% de incremento para la
conductividad trmica con respecto al agua fresca.

24

Figura 5. Cantidad de material depositado (parafina) como funcin del Corte de agua (salmuera).
COUTO, G.H. (2006).

HLB y concentracin del surfactante14. Ahn et. al. (2005) encontraron que para
emulsiones en las que se emplearon surfactantes comerciales existe una
concentracin y HLB (Figura 6) adecuados que permiten inhibir la precipitacin
durante un determinado periodo de tiempo. La Figura 7 muestra la dureza de los
depsitos formados en presencia de surfactantes es menor en comparacin con
los depsitos formados en presencia de inhibidores, lo cual representa un
beneficio a la hora de disear tratamientos de remocin y/o inhibicin.

Figura 6. Masa del depsito como funcin del HLB del surfactante. Se observa una concentracin
(aprox. 0.4%) y un HLB (aprox. de 13) los cuales, bajo el mismo tratamiento termodinmico
aplicado a las otras muestras, se comportan como inhibidores.
AHN, S. (2005).
14

AHN, S., WANG, K.S., SHULER, P.J. Paraffin Crystal and Deposition Control by Emulsification. SPE 93357.
Houston, Texas, U.S.A. 2005.

25

A) Depsito en presencia de surfactante TX-100. B) Depsito en presencia de Inhibidor.


Figura 7. Distribucin del contenido de Carbono en los depsitos. Los depsitos con mayor
porcentaje de molculas pesadas (alto nmero de carbono) presentan la mayor dureza.
AHN, S. (2005).

4.3 Precipitacin de parafinas en presencia de agua.


Visintin et al (2008).15, sugieren que al iniciar la formacin de la red de cristales
debido a la interaccin entre los cristales de cera y la superficie de las gotas de
agua, el agua se queda atrapada expandiendo el volumen de la red como se
muestra en la Figura 8. Observaron un incremento en el comportamiento reolgico
y el punto de fluidez para emulsiones con cortes de agua del 25 30%.

Figura 8. Formacin de la red de cristales en presencia de agua emulsionada. A) los cristales de


menor tamao se adsorben a las gotas de agua. B) los cristales cubren las gotas y estabilizan la
emulsin. C) los cristales de parafina continan creciendo alrededor de las gotas. D) la red se
forma atrapando al agua. VISINTIN, R.F.G. (2008).
15

VISINTIN, R.F.G., LOCKHART, T.P., LAPASIN, R., DANTONA, P. Structure of Waxy Crude Oil Emulsion Gels.
J. Non-Newtonian Fluid Mech. 2008, 149, 3439.

26

5. GENERALIDADES DEL CAMPO ESCUELA COLORADO.


En el Anexo D se presentan generalidades y propiedades del yacimiento del
Campo Escuela Colorado.
6. ESTUDIO DEL EFECTO DEL AGUA DE FORMACIN EN LA
PRECIPITACIN DE PARAFINAS DEL CAMPO COLORADO.
Una vez realizada una revisin bibliografca relacionada con la precipitacin de
parafinas en presencia del agua de formacin e identificados los resultados
obtenidos por los diferentes autores, proceder a la desarrollar la metodologa
experimental para determinar el efecto de la composicin fisicoqumica del agua
sobre el fenmeno de cristalizacin de parafinas.
6.1.

METODOLOGA EXPERIMENTAL.

Para el desarrollo del presente estudio se defini una metodologa que permite
observar directamente el efecto de la concentracin de iones (variable
independiente) sobre la cristalizacin de parafinas, dicha metodologa consta de
tres etapas:

Etapa 1. Determinacin y seleccin de los fluidos base de estudio.

Etapa 2. Diseo experimental y pruebas de laboratorio.

Etapa 3. Anlisis estadstico de resultados.

La metodologa de trabajo se presenta resumida en la Figura 9.

27

METODOLOGA EXPERIMENTAL

Seleccin de fluidos base de estudio (crudo y agua)

Diseo Experimental

Variables Respuesta:
- Punto de Fluidez.
- Comportamiento reolgico.
- Temperatura de Cristalizacin.

Caracterizacin del
Crudo

Variables Independientes:
- Contenido de calcio.
- Contenido de cloruro.
- Contenido de bicarbonato.
- Temperatura.

Preparacin de Emulsiones

Pruebas en Laboratorio:
- Punto de Fluidez (ASTM D 97).
- Reologa (API RP-13D).
- DSC (ASTM E 794).

Anlisis de Resultados

Anlisis estadstico

Figura 9. Metodologa experimental para determinar el efecto del agua de formacin en la


precipitacin de parafinas.

6.1.1. Determinacin y Seleccin de los Fluidos Base de Estudio.


Para la seleccin del crudo y agua a emplear en la etapa experimental se tuvieron
en cuenta caractersticas como contenido de parafinas, SARA, gravedad API y

28

composicin fisicoqumica del agua, con el fin de identificar claramente el efecto


del agua de formacin y su contenido inico en la precipitacin de cristales. La
informacin de estas caractersticas para el agua y crudo se obtuvo de
investigaciones previas.
Seleccin del crudo.
El crudo del pozo Col-75 fue seleccionado debido a que histricamente este pozo
ha presentado problemas de precipitacin de parafinas, evidenciado en los
peridicos trabajos de remocin de parafina. El crudo tiene gravedad API de 39.7,
punto de fluidez de 0C (32 F), punto de cristalizacin de 25,4C (77,72 F),
viscosidad de 4 cp. a 30 C (86 F), contenido de ceras en el crudo del 19% w/w;
el anlisis SARA muestra un contenido de saturados del 61,27%, aromtico del
26,12%, resinas de 12,32% y asfltenos de 0,29%, el tipo de cera es
microcristalina16, Bs&W de 0,5% y salinidad de 17500 ppm en promedio.
Seleccin del agua.
En un trabajo previo2 se determin la composicin de muestras de agua de la
formacin de diferentes pozos del campo Colorado obteniendo la composicin
fisicoqumica para un total de seis pozos muestreados (Figura 10). La composicin
fisicoqumica del agua vara drsticamente entre los seis pozos muestreados,
teniendo concentraciones cercanas a 0 ppm para iones como Ba+2, Fe+2 y SO4; el
K+ y Mg+2 presentan valores poco uniformes por lo que no se tomaron en cuenta
para preparar el agua a utilizar. Finalmente fueron seleccionados los iones con la
menor variabilidad entre pozos muestreados, en la

Figura 11 se presenta la

variacin de la concentracin mxima y mnima de los iones Ca +2 y HCO-3 la cual


fue entre 200 y 600 ppm. Para el caso del Cl- fue entre 9000 y 26000 ppm, la
mayor fuente del ion cloruro es el NaCl, el ion Na + presenta una alta variacin en
su concentracin por lo cual no fue reportado por las autoras (Simancas, D. y
16

POVEDA, D. Diseo de un Tratamiento Qumico para Remover Depsitos Orgnicos a Nivel de la Cara de
la Formacin. Aplicacin Campo Colorado. Tesis de pregrado. UIS, 2009.

29

Villabona, C. 2012). Por lo anterior, los iones seleccionados fueron Ca+2, HCO-3 y
Cl-.

Figura 10. Composicin fisicoqumica del agua de formacin del Campo Colorado.
SIMANCAS, D., VILLABONA, C. (2012).

Concentracin, ppm.

700
600

COL 37

500

COL 69

400

COL 52

300

COL 40

200

COL 49

100
Ca+2
+2

HCO3-3

Figura 11. Concentraciones de Ca y HCO en el agua de formacin del Campo Colorado.


SIMANCAS, D., VILLABONA, C. (2012).

6.1.2. Diseo Experimental y Pruebas de Laboratorio.


Un diseo experimental consiste en la planeacin y metodologa a seguir en un
experimento; variables de respuesta y de entrada, nmero de experimentos y de
qu manera se van a realizar.
En este estudio se busca observar el efecto o impacto que tienen la composicin
fosicoqumica del agua y la temperatura sobre las variables respuesta (punto de
fluidez, comportamiento reolgico y temperatura de cristalizacin). Por lo que el
diseo experimental clasifica como cuasiexprimental el cual se caracteriza por dos
30

condiciones:

MANIPULACIN,

los

investigadores

provoca

cambios

intencionalmente en las variables independientes; NO ALEATORIO, debido a que


la seleccin de sujetos de investigacin se hace bajo un criterio de seleccin
establecido.
En funcin de las variables independientes se obtuvo un diseo cuasiexprimental
de tipo factorial 2K cuyas caractersticas son:
Manipulacin de dos o ms variables independientes e incluye dos o ms
niveles de experimentacin con cada una de dichas variables.
Es posible evaluar los efectos de cada variable independiente sobre la variable
de respuesta o dependiente por individualmente y los efectos de las variables
independientes conjuntamente, permitiendo observar efectos de interaccin
entre ellas.
Con el propsito de observar cmo se ve afectada la precipitacin de parafinas en
funcin de la composicin fisicoqumica del agua emulsionada se seleccionaron
las siguientes variables de respuesta:
Punto de Fluidez: (ASTM D97-93, Anexo E) es la temperatura ms baja a la cual
el crudo deja de fluir debido a la formacin de una red de cristales de parafina al
interior del mismo. Esta propiedad fue seleccionada ya que es de utilidad para el
diseo de lneas de produccin y transporte, adems conocer la diferencia entre la
temperatura de cristalizacin y el punto de fluidez permite tener un indicio de la
estabilidad de las parafinas en solucin.
Comportamiento Reolgico: esta metodologa permite determinar de manera
visual el punto de cristalizacin del crudo. Fue seleccionada ya que cambios en la
viscosidad de la emulsin crudo agua, que se puede presentar desde el interior
de la formacin hasta las lneas de transporte, representan disminucin de la
produccin e incremento en costos por tratamiento. En el Anexo F se presenta el
procedimiento seguido y las caractersticas del equipo.

31

Temperatura de Cristalizacin: es la temperatura a la cual aparece el primer


cristal de parafina. Esta propiedad fue seleccionada por su importancia durante el
proceso de produccin ya que permite identificar y predecir en qu momento se
producen problemas de precipitacin y deposicin. Calorimetra de barrido
diferencial (DSC) es la metodologa empleada. En el Anexo G se presenta la
descripcin del proceso.
Para cada variable de respuesta se realiz un diseo experimental. Con el fin de
aislar el efecto de la composicin del agua en la precipitacin de cristales, se
mantuvieron constantes otros factores como corte de agua, velocidad de agitacin
(durante el proceso de emulsificacin), T entre la muestra y la mezcla
refrigerante (para punto de fluidez) y velocidad de corte (para reologa).
6.1.2.1. Diseo experimental pruebas de Punto de Fluidez.
Para observar el efecto individual y combinado de los iones mediante pruebas de
punto de fluidez, se realiz un diseo experimental tipo factorial 23x2 con punto
centrado,

es

decir

tres

variables

independientes

con

dos

niveles

de

experimentacin (alto y bajo) y por duplicado, para un total de 18 experimentos. La


Tabla 1 reporta los iones (variables independientes) con sus respectivas
concentraciones a trabajar (niveles de experimentacin). Adicionalmente fueron
realizados cinco experimentos con concentraciones de iones al azar con el fin de
validar la estadstica obtenida, para un total de 23 experimentos contando los 18
bajo los niveles establecidos.
Tabla 1. Iones y su concentracin utilizados en el Diseo de Experimentos.
Niveles (min. y max.)
Concentracin (ppm)
-1
1
++
Ca
200
600
HCO3
200
600
Cl
9000
26000

32

6.1.2.2. Diseo experimental pruebas de Comportamiento Reolgico.


Experimentos de comportamiento reolgico fueron realizados para observar si hay
efecto sobre la viscosidad de las muestras, lo cual permite inferir algn efecto en
la tendencia a formar redes cristalinas.
Se realiz un diseo experimental de tipo factorial 23x101 es decir, se trabajaron
cuatro variables independientes (tres concentraciones inicas y la temperatura),
dos niveles de experimentacin para las variables de concentracin de iones y
diez para la variable temperatura (ver Tabla 2), no se realizaron duplicados debido
a la complejidad del tratamiento de las muestras durante la medicin. De esta
manera se obtuvo un total de 80 experimentos y uno adicional para medir el
comportamiento reolgico a una muestra de crudo deshidratado como lnea base.
Las mediciones fueron hechas a velocidad de corte constante de 60 RPM.
Tabla 2. Variables independientes (concentraciones y temperatura) utilizadas en el Diseo
Experimental.
Niveles (min. y max.)
Variables Independientes
-1
1
++
Ca (ppm)
200
600
HCO3 (ppm)
200
600
Cl (ppm)
9000
26000
Temperatura (C)
10
55

6.1.2.3. Diseo experimental pruebas de Temperatura de Cristalizacin.


El calormetro de barrido diferencial fue empleado para la medicin del punto de
cristalizacin, el cual permite obtener informacin de manera ms precisa.
Para este diseo experimental factorial 23x2 con punto centrado, se trabajaron tres
variables independientes, dos niveles de experimentacin (ver Tabla 1), y por
duplicado, para un total de 18 experimentos.
6.1.3. Preparacin de muestras.
Para llevar a cabo las mediciones en laboratorio fue necesario preparar las
muestras de manera que asegure la estabilidad de la emulsin por un tiempo

33

mayor a la duracin de cada prueba, punto de gran importancia debido a que solo
se podan contar con surfactantes naturales (partculas de asfaltenos, arena y
finos en suspensin) ya que la adicin de surfactantes cambiara la composicin
del agua y no sera posible ver el efecto de los iones de inters.
El crudo tomado en cabeza de pozo fue deshidratado por centrifugacin cuyo
Bs&W fue de 0,5% v/v. Para preparar el agua con los diferentes iones (Tabla 1),
se utiliz agua desionizada. Cada muestra utilizada en el diseo experimental fue
preparada agregando el agua con iones al crudo deshidratado (manteniendo el
BSW original), calentada a 80C para asegurar la completa disolucin de posibles
cristales y agitada con un Ultra-turrax a 9500 rpm.
El pH del agua empleado en las muestras no present mayor variacin, en
promedio se encontr dentro del rango de 8,1 8,5 de manera que el agua es de
carcter bsico. La Tabla 3 presenta los valores para diferentes mediciones.
Tabla 3. Valores de pH de muestras de agua con diferentes concentraciones de los iones
calcio, carbonatos y cloruros.
pH
PRODUCTO
Medida 1 Medida 2 Medida 3 Promedio
Muestra 1
8,3
8,3
8,3
8,3
Muestra 2
8,2
8,2
8,2
8,2
Muestra 3
8,5
8,5
8,5
8,5
Muestra 4
8,1
8,1
8,2
8,2
Muestra 5
8,1
8,1
8,1
8,1
Muestra 6
8,2
8,2
8,2
8,2
Muestra 7
8,1
8,1
8,1
8,1
Muestra 8
8,5
8,5
8,5
8,5
Muestra 9
8,4
8,4
8,4
8,4

6.2. ANLISIS DE RESULTADOS.


Una vez terminada la etapa experimental, los resultados obtenidos fueron
sometidos a un anlisis de sensibilidad mediante el software de estadstica
STATGRAPHICS, se observaron tendencias y cambios en las variables respuesta
segn se modificaban las variables independientes, lo cual evidencia el efecto de
la composicin fisicoqumica del agua en la precipitacin de parafinas.

34

6.2.1. Anlisis de resultados para Punto de Fluidez.


Como lnea de referencia fue tomado el punto de fluidez del crudo Col-75 con
agua de formacin obteniendo un valor de 3C (37,4F) y el crudo deshidratado
con un valor de 0C (32F). En el Anexo H se presentan los valores obtenidos.
La Tabla 4 presenta el anlisis de varianza (ANOVA) para el punto de fluidez,
donde el P-Value para el calcio, el cloruro y la interaccin calcio-cloruro son
menores que 0,05 (nivel de significacin cientficamente aceptado) lo que indica
que estas variables tienen un nivel de confianza superior al 95% y el diagrama de
Pareto (Figura 12) muestra que la variacin en sus concentraciones afectan el
punto de fluidez significativamente. Se puede afirmar que el efecto del ion
bicarbonato es nulo o despreciable.
Tabla 4. Anlisis de varianza del punto de fluidez.
Variable

Suma de
cuadrados

Grado
libertad

Cuadrado
medio

F-Ratio

P-Value

A:Calcio

81

81

32,4

0,0002

B:Bicarbonato

3,6

0,087

C:Cloruro

36

36

14,4

0,0035

AB

3,6

0,087

AC

36

36

14,4

0,0035

BC

Blocks

Total error

25

10

2,5

Total (corr.)

196

17

de entrada

El diagrama de Pareto presentado en la Figura 12 muestra los iones con efecto


significativo y la magnitud del mismo.

35

Figura 12. Diagrama de Pareto para Punto de Fluidez.

A continuacin se presenta el modelo ajustado de punto de fluidez en funcin de


los iones significativos para el crudo Col-75, las unidades de las variables estn
normalizadas entre -1 y 1 (ver Tabla 1):
[Ec.1]

Con R2 de 87,3% y un R2 ajustado de 80,3%. Lo que indica que el modelo se


ajusta a los datos experimentales.
El diagrama de Pareto y la Figura 13 (superficie de respuesta) muestran el efecto
de los iones Ca++ y Cl- sobre el punto de fluidez, de manera que el el principal
efecto es el del ion Ca++ que acta como depresor llevndolo hasta 6,0C por
debajo del punto de fluidez del crudo deshidratado (0,0C) mientras que el ion Cl lo incrementa hasta 3,0C por encima del punto de fluidez del crudo deshidratado;
tambin se presenta un efecto combinado entre dichos iones, los cuales tienden a
disminuirlo. El ion con ms influencia es el calcio, incluso cuando el cloruro se
encuentra en su nivel mximo. El HCO3- no tiene efecto significativo sobre el punto
de fluidez.
Se concuerda con estudios previos (Visitin et. al. 2008) que el agua en emulsin
dificulta la formacin de la red cristalina al interior de la muestra, por lo que el

36

punto de fluidez disminuye. Sin embargo la informacin proporcionada por el punto


de fluidez no permite identificar si el contenido inico est ejerciendo influencia en
la formacin de la red cristalina de parafina o sobre la viscosidad de la emulsin lo
cual tambin puede afectar la medicin del punto de fluidez.

Figura 13. Superficie de respuesta, Punto Fluidez vs. Calcio Cloruro. Efecto del Bicarbonato
despreciable.

6.2.2. Anlisis de resultados para Comportamiento Reolgico.


La Figura 14 presenta los resultados obtenidos para el comportamiento reolgico
del crudo del pozo Col-75. Con fines comparativos e identificar fcilmente los
efectos que tienen los diferentes componentes en solucin se realizaron pruebas
sobre una muestra de crudo deshidratado (muestra 0). Todas las pruebas fueron
realizadas a condiciones de presin atmosfrica (14,7 psi aprox.).
En el Anexo I se reportan las composiciones del agua utilizada en cada muestra y
los resultados de viscosidad dinmica obtenidos.

37

Viscosidad vs. Temperatura

Viscosidad Dinmica (Cp)

160,00
140,00

muestra1

120,00

muestra2

100,00

muestra 3

80,00

muestra 4

60,00

muestra 5

40,00

muestra 6

20,00

muestra 7
muestra 8

0,00
0

10

20

30

40

50

60

muestra 0

Temperatura (C)

Figura 14. Curvas de comportamiento reolgico para crudo deshidratado (muestra 0) y emulsiones
++
con diferentes concentraciones de Ca , HCO3 y Cl .

La composicin fisicoqumica del agua emulsionada mostr no tener efecto


significativo sobre la temperatura de cristalizacin, la cual segn las curvas de
viscosidad dinmica est alrededor de los 30C.
La informacin de la prueba de viscosidad evidencia el efecto del ion HCO3- sobre
la viscosidad de las muestras 4, 5 y 6 las cuales tienen altas concentraciones de
bicarbonato (ver Anexo I); ya que la curva de viscosidad del crudo deshidratado
(muestra 0) oscila entre 4 y 16 Cp. La curva de viscosidad para las muestras con
altas concentraciones de HCO3- oscilan en un rango entre 120 y 140 Cp lo que
representa un incremento de la viscosidad de hasta seis (6) veces con respecto a
la viscosidad del crudo deshidratado.
Por otra parte las muestras 1, 2, 7 y 8 con bajas concentraciones de HCO3- tienen
un buen ajuste a la lnea base (muestra 0 crudo deshidratado).
En la Tabla 5 se presenta en anlisis de varianza para la viscosidad en funcin de
la composicin del agua emulsificada, donde el P-Value para el bicarbonato y la
interaccin bicarbonato-cloruro es menor a 0,05 lo que indica que los resultados
tienen un nivel de confianza superior al 95%.

38

Tabla 5. Anlisis de varianza para Viscosidad Dinmica.


Variable
de entrada

Suma de
cuadrados

Grado
libertad

Cuadrado
medio

53,66

53,66

0,28

0,5993

134029,0

134029,0

697,15

0,0000

C: Cloruro

16,60

16,60

0,09

0,7699

D: Temperatura

1835,7

1835,7

9,55

0,0031

AB

36426,7

36426,7

189,47

0,0000

AC

38001,1

38001,1

197,66

0,0000

AD

2336,95

2336,95

12,16

0,0009

BC

40300,3

40300,3

209,62

0,0000

BD

2161,41

2161,41

11,24

0,0014

CD

2029,74

2029,74

10,56

0,0019

DD

1955,49

1955,49

10,17

0,0023

Total error

11150,6

58

192,25

Total (corr.)

266618,0

69

A: Calcio
B: Bicarbonato

F-Ratio P-Value

El diagrama de Pareto obtenido para este experimento (Figura 15) muestra la


magnitud del efecto del ion Bicarbonato en la viscosidad del crudo y los efectos de
los iones cloruro y calcio.

Figura 15. Diagrama de Pareto para Viscosidad Dinmica.

El modelo ajustado de viscosidad dinmica en funcin de los iones significativos


para el crudo Col-75 es el siguiente:

39

[Ec. 2]

Las unidades de las variables de entrada estn normalizadas entre -1 y 1 (ver


Tabla 2). Del modelo se han retirado las variables de entrada Calcio (A: Calcio) y
cloruro (C: cloruro) debido a que tienen un P-value mayor a 0,05 por lo que de
manera individual no tienen efecto significativo. Para este modelo (Ec. 2) se
obtuvo un R2 de 95,81% y un R2 ajustado de 95,02% lo que indica que el modelo
se ajusta a los datos experimentales.
La superficie de respuesta (Figura 16) muestra cmo las altas concentraciones del
ion bicarbonato y cloruro tienden a incrementar el valor de la viscosidad.

Figura 16. Superficie de respuesta Viscosidad dinmica vs. Bicarbonato Cloruro.

Segn la informacin estadstica (Figura 15, diagrama de Pareto) el ion HCO 3- es


la sustancia con mayor efecto, seguido por la interaccin entre el HCO 3- y el Cl- las
cuales incrementan la viscosidad de las muestras.
La fuente para el bicarbonato fue el NaHCO3 y para los iones cloruro fue el NaCl.
Estas dos sustancias son solubles en agua y para valores de pH entre 8,1 y 8,5
(valores en los que oscilan las muestras empleadas) los iones HCO3-, Cl- y Na+ se

40

encuentran totalmente disociados17. La Figura 17 muestra la curva de disolucin


para las especies carbonatadas, el pH de las muestras oscila entre 8,1 y 8,5 por lo
cual se confirma que la especie carbonatada de mayor presencia es el HCO 3- con
un 97%.

Figura 17. Curva de disolucin para especies carbonatadas.


SANCHEZ, J. Especies Carbonatadas.

Segn Gonzlez et. al. (2003)18 existen asfaltenos y resinas con carga polar
positiva en su superficie. De manera que en la interface crudo agua el ion HCO3disuelto en agua acte como cabeza hidroflica (con carga negativa) y el asfalteno
o resina como cola lipofilica

(con carga positiva) formando una especie de

molcula de surfactante aninico la cual ayuda a estabilizar la emulsin. Por lo


tanto se propone que el hecho de que altas concentraciones de bicarbonato
incrementen la viscosidad se debe ms a la interaccin con asfaltenos y/o resinas
y no con molculas de parafina.
En los resultados la estadstica muestra que de manera individual el Cl - no ejerce
ningn efecto en la viscosidad de la emulsin. Sin embargo se aprecia un efecto
combinado entre el HCO3- y el Cl- que tiende a incrementar la viscosidad, aunque
no con la misma magnitud que lo hace el bicarbonato. Esto probablemente no se
deba a la presencia del Cl- sino del Na+ ya que al aumentar la concentracin de
17

RAMETTE, R. Equilibrio y Anlisis Qumico. Fondo Educativo Interamericano. 1983.


GONZLEZ, G., NEVES, G., SARAIVA, S., LUCAS, E., dos ANJOS, M. Electrokinetic Characterization of
Asphaltenes and the Asphaltenes Resins Interaction. Energy & Fuels, 2003, 17, 879 886.
18

41

cloruro lo hace la concentracin del ion sodio haciendo ms propensa la reaccin


con el bicarbonato disminuyendo la cantidad de iones HCO 3- que interacte con
los grupos polares positivos presentes en la superficie de los asfaltenos y/o
resinas.
Las interacciones de los iones cloruro, calcio y temperatura mostradas por la
estadstica son despreciables debido a que no muestran efecto sobre las curvas
de viscosidad obtenidas experimentalmente (muestras 1, 2, 7 y 8).
6.2.3. Anlisis de resultados para Temperatura de Cristalizacin.
De acuerdo al diseo experimental previamente definido fueron llevadas a cabo
mediciones de temperatura de cristalizacin por duplicado a las nueve muestras
de crudo y agua con las concentraciones mostradas en la Tabla 1. En el Anexo J
se muestran las composiciones de las muestras y resultados obtenidos.
Como aparato de medicin fue utilizado el CALORIMETRO DE BARRIDO
DIFERENCIAL (DSC Q10) del laboratorio de la escuela de Ingeniera Qumica.
La Tabla 6 presenta el anlisis de varianza (ANOVA) para el punto de
cristalizacin, donde el P-value para el cloruro es el nico valor menor que 0,05 lo
que indica que las variables restantes no tienen un nivel de confianza significativo
para afirmar si existe efecto del agua y su composicin sobre la temperatura de
cristalizacin.
Esto se debe a que la informacin medida con el calormetro (DSC Q10) no es
confiable ya que la presin del vapor de agua liberado al poner en marcha el
equipo rompa las cpsulas porta-muestra lo cual dificult llevar a cabo las
pruebas.

42

Tabla 6. Anlisis de varianza para la Temperatura de cristalizacin.

Suma de
cuadrados

Grado
libertad

Cuadrado
medio

F-Ratio

P-Value

A:Calcio

0,887778

0,887778

0,18

0,6874

B:Bicarbonato

2,78677

2,78677

0,55

0,4815

C:Cloruro

34,2861

34,2861

6,80

0,0351

AB

7,79138

7,79138

1,54

0,2539

AC

11,0098

11,0098

2,18

0,1831

BC

11,8463

11,8463

2,35

0,1693

Blocks

26,7485

26,7485

5,30

0,0548

Total error

35,3098

5,04425

Total (corr.)

126,446

14

Variable
de entrada

En el diagrama de Pareto presentado en la Figura 18 se muestran los iones con


efecto significativo y la magnitud del mismo.

Figura 18. Diagrama de Pareto para Temperatura de cristalizacin.

43

Para este modelo se obtuvo un R2 de 72,07% y un R2 ajustado de 51,13%.


Por lo tanto se puede decir que el ajuste del modelo no es aceptable y los
resultados obtenidos no son confiables.
Podemos inferir que la metodologa de calorimetra de barrido diferencial
para medir el punto de cristalizacin en este tipo de muestras (emulsiones
crudo agua) no es el adecuado porque la presencia de agua afecta la
estabilidad de las mismas por los cambios extremos de temperatura desde
de 120 a - 40 C.

44

CONCLUSIONES
Se observ un efecto de la composicin del agua en el punto de fluidez, donde el
Ca++ acta como depresor llevndolo hasta 6,0C por debajo del punto de fluidez
del crudo deshidratado (0,0C), mientras que el ion Cl- lo incrementa 3,0C por
encima del punto de fluidez de crudo deshidratado. Sin embargo a partir de esta
informacin no es posible afirmar que el efecto se da directamente sobre la
precipitacin de cristales.
El ion HCO3- mostro tener efecto sobre la viscosidad de las muestras ya que la
curva de viscosidad del crudo deshidratado (muestra 0) oscila entre 4 y 16 Cp
mientras que la curva de viscosidad para las muestras con alta concentracin de
HCO3- (muestras 4, 5 y 6) oscilan en un rango entre 120 y 140 Cp lo cual
representa un incremento de la curva de viscosidad hasta seis (6) veces con
respecto a la curva de viscosidad para el crudo deshidratado (muestra 0). Se
plantea que el incremento de viscosidad se debe a la interaccin entre los aniones
bicarbonato y asfeltenos o resinas con grupos polares positivos en su superficie.
A partir de la informacin aportada por las pruebas de viscosidad dinmica, la
composicin del agua en emulsin mostr no tener efecto significativo sobre la
temperatura de cristalizacin de parafinas (alrededor de 30C). Sin embargo esta
medicin es visual e imprecisa.
En todo campo de petrleo, la produccin de agua tiende a incrementar a lo largo
de su vida productiva, por lo tanto un conocimiento de las caractersticas del agua
y su influencia en la precipitacin de escamas orgnicas es fundamental para
tomar medidas preventivas. Este estudio presenta una primera aproximacin que
demuestra que la composicin del agua emulsionada tiene efecto en ciertas
propiedades del crudo.

45

RECOMENDACIONES
A partir de los efectos observados sobre el punto de fluidez y viscosidad de la
emulsin se recomienda continuar investigando este tema trabajando con
muestras de crudo y agua de otros campos, con el fin de obtener un rango de
concentraciones ms amplio para los iones estudiados e incluir nuevos
componentes que no estaban presentes en el agua de formacin del Campo
Colorado, adems trabajar con crudos de composicin y caractersticas diferentes
para validar o confirmar el efecto de la composicin del agua en la precipitacin de
parafinas y la viscosidad de las emulsiones.
Se recomienda realizar pruebas para evaluar el efecto de la composicin
fisicoqumica del agua emulsionada directamente sobre el punto de cristalizacin
utilizando metodologas ms precisas y que no presenten problemas por la
presencia de agua en emulsin, se propone utilizar dispersin de haz de luz o
dispersin de haz cercano al infrarrojo (NIR).
A partir de la observacin del efecto del HCO3- en el incremento de la viscosidad
se recomienda llevar a cabo el estudio de la interaccin entre aniones, asfaltenos
y resinas los cuales demostraron afectar la estabilidad de la emulsin crudo agua. Llevar a cabo estudios de precipitacin de asfaltenos y resinas mediante
electroforesis en el crudo del Campo Colorado con el fin de determinar la carga
superficial de estas molculas y conducir experimentos de interaccin con los
iones disueltos en el agua para confirmar la hiptesis planteada en este estudio.

46

BIBLIOGRAFA
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48

ANEXOS

49

ANEXO A. FACTORES QUE INFLUYEN EN LA PRECIPITACIN DE


PARAFINAS.
Temperatura: es el factor predominante en el fenmeno de cristalizacin, el ms
estudiado y entendido. Un descenso en la temperatura del sistema provoca la
desestabilizacin de las molculas de parafina con mayor peso molecular siendo
las primeras en precipitar y actan como centro de nucleacin para la formacin
del cristal. La precipitacin y deposicin de parafinas est caracterizada por cuatro
temperaturas: Punto de cristalizacin, punto de gel, punto de fluidez y temperatura
de fusin (congelamiento).
Presin: experimentalmente se ha encontrado que para crudos por encima del
punto de burbuja la reduccin de la presin representa mayor solubilidad (menor
temperatura de cristalizacin) debido a que los componentes livianos evitan la
formacin de cristales, mientras que para crudos por debajo del punto de burbuja
la reduccin de presin provoca la volatilizacin de los componentes ms livianos
lo que disminuye la solubilidad de la parafina en el crudo19.
Composicin del crudo: la presencia tanto de componentes saturados de
cadena corta como de componentes aromticos mejora la solubilidad de las
molculas pesadas en el crudo.
Naturaleza de la Solucin: se est investigando el efecto de diferentes factores
que se encuentran en contacto con el crudo dentro de los cuales estn material
slido: arena, finos, asfaltenos, productos de corrosin y escamas inorgnicas;
componentes no hidrocarburos en solucin (CO2 y azufre); agua de formacin y su
contenido inico.

19

PAN, H. FIROOZABADI, A. FOTLAND, P. Pressure and Composition Effecto on Wax Precipitation:


Experimental Data and Model Results. SPE 36740. Julio 1998.

50

Material slido Asfaltenos:.Venkatesan et al. (2003)20 encontraron que la


adicin de asfaltenos causa una disminucin en la temperatura de gel para
muestras de crudo parafnico previamente preparadas. Kriz & Andersen
encontraron que dicho efecto estaba fuertemente ligado al nivel de dispersin o
floculacin de los asfaltenos y no a su composicin fisicoqumica, concluyendo
que los asfaltenos, cuando se encuentran a bajas concentraciones y bien
dispersos, son propensos a interactuar con las molculas de parafina y pueden ser
incorporados dentro de la estructura del cristal.
Agua en emulsin: Se ha demostrado que el agua de formacin en emulsin con
el crudo tiene efecto tanto en la precipitacin como en la deposicin.10 15
La totalidad de resultados concluyen que el agua dificulta el proceso de formacin
de la red de cristales (gelificacin del crudo) debido a que reduce el coeficiente de
dispersin de las molculas al interior del fluido y moja las superficies donde se
depositarn, actuando como barrera protectora.

20

VENKATESAN, R., STLUND, J., CHAWLA, H., WATTANA, P., NYDN, M., FOGLER, H.S. The
Effect of Asphaltenes on the Gelation of Waxy Oils. Energy & Fuels 17, 2003.

51

ANEXO B. PRINCIPALES CARACTERSTICAS DEL AGUA DE PRODUCCIN


RANGO DE VALORES A NIVEL MUNDIAL.
Algunas propiedades del agua de formacin y/o produccin son de vital
importancia para la explotacin de un campo y el desarrollo de programas de
aseguramiento de flujo. A continuacin se presentan rangos estadsticos de
valores tomados de diferentes campos a nivel mundial:
Tabla 7. Resumen de los parmetros del agua de produccin en el mundo.

Parmetro
Densidad, Kg/m3

Metales

Valor

pesados

Valor (mg/L)

1014 1040

Calcio

13 25800

43 78

Sodio

132 97000

0 1500

Potasio

24 4300

1220

Magnesio

8 6000

Aluminio

310 410

Tensin
superficial
(dinas/cm)
Carbono orgnico
total (TOC), mg/L.
Demanda qumica
de oxgeno
(COD), mg/L
Solidos totales en
suspensin (TSS), 1,2 1000
mg/L
pH

4,3 10

Boro

5 95

Total Oil, mg/L

2 565

Bario

1,3 650

52

Parmetro

Contenido de

Metales

Valor

pesados

Valor (mg/L)

0,39 35

Cadmio

<0,005 0,2

<140

Cromo

0,02 1,1

Cloruro, mg/L

80 200000

Cobre

<0,002 1,5

Bicarbonato, mg/L

77 3990

Litio

3 50

Sulfato, mg/L

<2 1650

Manganesio

<0,004 175

Amoniaco, mg/L

10 300

Estroncio

0,02 1000

Sulfito, mg/L

10

Titanio

<0,01 0,7

<1 - 63

Zinc

0,01 35

0,009 23

Arsnico

<0,005 0,3

2 4900

Mercurio

<0,001 0,002

Berilio

<0,001 0,004

voltiles, mg/L
Bases/neutrales,
mg/L

cidos orgnicos
pesados, mg/L
Fenoles, mg/L
cidos grasos
voltiles, mg/L

Fuente: AHMADUN, F. et. al. 2009.

53

ANEXO C. COMPONENTES DISUELTOS EN EL AGUA DE PRODUCCIN E


NDICES DE ESTABILIDAD.

Los componentes comnmente encontrados en solucin en el agua de formacin


son:
Compuestos hidrocarburos: Existen ciertos tipos de hidrocarburos que son
solubles o pueden encontrarse en suspensin; como cidos orgnicos (cido
frmico, carboxlico y propinico), benceno, tolueno, etilbenceno, xilenos, fenoles e
hidrocarburos alifticos y aromticos de bajo peso molecular son comnmente
encontrados disueltos en el agua de produccin. La cantidad de compuestos
hidrocarburos solubles en agua depende del tipo de crudo, los volmenes y tiempo
de produccin. La cantidad de hidrocarburos en suspensin depende de la
densidad del crudo, velocidad de agitacin de la mezcla crudo agua y la tensin
interfacial entre ambos fluidos.
Minerales de formacin: el agua contiene cationes, aniones, metales pesados y
material radioactivo disueltos provenientes de la formacin. Cationes como Na +,
K+, Ca2+, Mg2+, Ba2+, Sr2+, Fe2+ y aniones como Cl-, SO42-, CO32-, HCO3- que
afectan las caractersticas del agua como capacidad de almacenamiento (buffering
capacity), salinidad y carcter incrustante. Metales pesados como cadmio, cromo,
cobre, mercurio, nquel y zinc son solubles en el agua y su presencia depende de
la geologa y del tiempo de produccin del pozo.
Slidos: materiales como arena, finos, productos de corrosin, cristales de
parafinas, asfaltenos y escamas inorgnicas se mantienen en suspensin en el
agua alterando propiedades relacionadas con el carcter incrustante y tendencia a
formar emulsiones.
Gases disueltos: comnmente es posible encontrar CO2, O2 y H2S en solucin.

54

ndices de estabilidad21.
Segn la composicin fisicoqumica el agua de formacin puede ser de carcter
incrustante, agresivo, corrosivo o inerte, dicho carcter depende del equilibrio
carbnico, es decir de la disolucin de CO2 y del comportamiento que las especies
carbonatadas.
Existen modelos analticos que permiten predecir la precipitacin de escamas
inorgnicas u obtener un estimado del carcter incrustante del agua:

ndice de saturacin de Langelier (LSI): Indica el grado de saturacin de


carbonato de calcio en el agua, utiliza el pH como variable principal (alcalinidad
y dureza), corresponde a la diferencia entre el pH medido y el pH de equilibrio
o saturacin. Puede ser interpretado como el cambio necesario de pH
requerido para llevar el agua al equilibrio.

ndice de Ryznar (RSI): Ryanar observ que aguas de alta y baja dureza
pueden llegar a tener valores de LSI iguales, por lo que propuso una
modificacin al ndice de Langelier (LSI) para proporcionar una mejor
prediccin de la tendencia a precipitar el carbonato de calcio.

ndice de Puckorius: Tambin conocido como ndice prctico de incrustacin.


Similar al de Ryznar (RSI), utiliza un valor calculado del pH (pHEQ) en lugar del
pH medido directamente.

ndice de Larson Skold: Se considrena los cloruros, sulfatos y alcalinidad


total. No funciona bien para aguas con alcalinidad muy baja o muy alta.

ndice de Stiff & Davis: Es una forma extendida del LSI para predecir
incrustaciones de carbonato de calcio en aguas de alta salinidad, por lo que lo
hace til en el anlisis del agua de formacin y produccin. Supera las
limitaciones del LSI en aguas con alto contenido de solidos disueltos.
El diagrama de Stiff permite identificar de manera fcil y rpida la tendencia
incrustante de diferentes muestras de agua.

21

PATTON, C. Oilfield Water Systems. Campbell Petroleum Series. Captulos 2 y 3. 1977.

55

ANEXO D. GENERALIDADES DEL CAMPO COLORADO.


Localizacin.
El Campo Colorado est localizado en la Cuenca del Valle Medio del Magdalena,
en la Provincia Estructural del Piedemonte Occidental de la Cordillera Oriental, en
la vereda de Chucur, departamento de Santander.
Formaciones productoras.
En el perfil estratigrfico del Campo Colorado se encuentran las formaciones
Colorado, Esmeralda, Mugrosa y La Paz de tope a base respectivamente, estas se
dividen en zonas A, B, C, D y E, depositadas en un sistema fluvial mendrico, con
intercalaciones de areniscas y lodolitas continentales.
Las principales zonas productoras son B y C pertenecientes a la formacin
Mugrosa, dichas zonas se dividen en cuatro unidades operacionales con
porosidades promedio de 12,9% para la zona B1, 13,5% zona B2, 15,7% para la
zona C1 y 19,6% para la zona C2 y con espesores promedio de arena neta
productora de 21,8; 23,2; 24,9; y 42,3 pies respectivamente.
Caracterizacin del crudo del Campo Colorado.
Toloza, S., 200927 realiz un estudio detallado del crudo del Campo Colorado
basado en la geoqumica del yacimiento, concluyendo que se trata de un crudo
relativamente homogneo y de origen comn, es decir, proveniente de la misma
roca madre. Debido a su gravedad API (mayores a 33API) y anlisis SARA se
determina que son crudos livianos altamente parafnicos, con porcentajes de
fraccin Saturada mayores a 60% (para el Col-75 de 75%) y bajas fracciones de
Resinas y Asfaltenos lo que indica un alto grado de madurez y baja
biodegradacin.

56

Problemas por precipitacin de parafinas.


Debido a la naturaleza parafnica del crudo el principal problema de produccin
asociado es de precipitacin y depositacin de parafinas, en menor medida se
presentan depositacin de asfaltenos y escamas inorgnicas, bloqueos por agua,
emulsiones e hinchamiento de arcillas debido a la poca produccin de agua
producto de la ausencia de un acufero activo.
Segn estudios22 determin que el problema de precipitacin de parafinas se
agudiz debido a la inyeccin de aceite caliente para remover depsitos de
parafina en la tubera de produccin, lo cual traslad el problema de la tubera
hacia la formacin debido a la alteracin de la composicin del crudo lo que
provoc la re-precipitacin al interior de la roca.
Estas caractersticas permiten que el Campo Colorado funcione como un
laboratorio para la investigacin de aseguramiento de flujo por precipitacin de
parafinas.

22

ECOPETROL S.A. Diagnstico y Estrategias de Recobro en el Campo Colorado. Gerencia Magdalena


Medio. Instituto Colombiano del Petrleo (ICP). Diciembre, 2003.

57

ANEXO E. NORMA ASTM D 97 PARA MEDICIN DE PUNTO DE FLUIDEZ.

1. Alcance. La norma ASTM D 97 presenta el protocolo dispuesto para medir el


punto de fluidez a muestras de crudos tanto ligeros como pesados.
2. Resumen del mtodo. Consiste de un calentamiento preliminar seguido de un
enfriamiento paulatino mientras se examinan las caractersticas de flujo a
intervalos. La temperatura ms baja a la cual se observa movimiento es
reportada como punto de fluidez.
3. Consideraciones. Este mtodo es apropiado para aceites negros y ligeros. La
muestra debe estar libre de agua y si es el caso debe deshidratarse
previamente.
Para la presente investigacin se trabajaron emulsiones crudo-agua
debido a los objetivos planteados.
4. Equipos, elementos y accesorios.

Recipiente de prueba: Tubo de vidrio claro, fondo plano. OD de 33,2 a 34,8


mm y altura de 115 a 125 mm.

Termmetros segn indica la tabla:


Termmetro
Alto cloud y

Rango

ASTM

IP

-38 a 50 C

5C

1C

-80 a 20 C

6C

2C

32 a 127 C

61C

63C

pour point
Bajo cloud y
pour point
Punto medio

Tapn y disco de cubierta de corcho.

Bao de temperatura, se debe implementar con mezclas refrigerantes


apropiadas de manera que puedan alcanzarse las temperaturas requeridas.

Recipiente refrigerante para contener el bao de temperatura.

58

Tubos de cobre para aislar el recipiente de vidrio de la prueba y evitar que


este entre en contacto directo con el refrigerante.

5. Preparacin.

Identifique la muestra.

El recipiente de prueba es un cilindro de fondo plano, cuya marquilla de


llenado debe estar a 5,4 0,3 cm del fondo.

Seleccione el termmetro ASTM apropiado de acuerdo al rango de


temperatura.

6. Procedimiento.

Vierta el aceite en un recipiente de prueba limpio hasta el nivel indicado.


Cuando sea necesario realice un precalentamiento de la muestra por lo
menos 20C por encima del punto de fluidez esperado pero no mayor a
60C.

Inmediatamente cierre el recipiente con un tapn de corcho y el termmetro


seleccionado. Ajuste la posicin del termmetro y del corcho para obtener
un sellado hermtico.

Revisar el correcto montaje del equipo. Asegrese que el tubo de cobre,


tapn y disco de corcho estn limpios y secos.

Una vez el aceite se haya enfriado y se forme la red de cristales, evite


agitar mecnicamente la muestra, no permita que el termmetro se mueva
al interior de la muestra. Cualquier disturbio provocar la ruptura de la
delicada red inicialmente formada lo que conducir a resultados errneos.

El punto de fluidez se expresa como enteros positivos o negativos mltiplos


de 3C. Empiece a examinar la apariencia del crudo cuando la temperatura
este 9C por encima del punto de fluidez esperado. Cada 3C por debajo de
la temperatura de inicio retire la mezcla condensada alrededor del tubo de
vidrio para permitir la visibilidad, se recomienda utilizar un trapo limpio
mojado en alcohol (etanol o metanol). Incline el recipiente lo suficiente
(aproximada mente 45) para determinar si hay movimiento del crudo, esta

59

operacin no debe tardar ms de 3 segundos y el recipiente debe ser


devuelto al interior del revestimiento.

Tan pronto como el crudo no presente movimiento al ser inclinado,


colquelo en posicin horizontal por 5 segundos y observe. Si se presenta
movimiento regrese el recipiente al revestimiento y contine la prueba.

Al colocar el recipiente en posicin horizontal y no observar movimiento


durante 5 segundos. Reporte el punto de fluidez.

Si la muestra ha alcanzado -36C y an presenta movimiento, suspenda la


prueba.

7. Clculo. Adicione 3C al punto de fluidez registrado para el punto de fluidez


ASTM D 97. Si la prueba ha sido suspendida, reporte el punto de fluidez como
< -36C.

Equipo para medicin de punto de fluidez. Laboratorio de fluidos, Escuela


Ingniera de Petrleos UIS.

60

ANEXO F. PROCEDIMIENTO UTILIZADO PARA OPERAR EL VISCOSIMETRO


OFITE 900.
El viscosmetro OFITE 900 es un equipo de ensayo automatizado de campo de
fcil manejo. Realiza mediciones de reologa estndar API y cuenta con el
software ORCADA para captacin de datos.
Procedimiento:

Encender el viscosmetro y calibrarlo.

Iniciar el software ORCADA.

Conectar el viscosmetro con el PC y asegurarse que el programa ORCADA


est conectado.

Escoger las velocidades de agitacin y las temperaturas a las que se desea


trabajar en el software. Las velocidades de agitacin disponibles son: 600,
300, 200, 100, 60, 30, 10, 6, 3, 1 RPM.

Colocar la muestra y ajustarla.

Poner en marcha, esperar a que termine la prueba y almacenar los datos


registrados automticamente por el software.

Viscosmetro OFITE 900. Laboratorio de fluidos, Escuela de Ingeniera de


Petrleos UIS.

61

ANEXO G. PROCEDIMIENTO PARA OPERAR EL CALORMETRO DE


BARRIDO DIFERENCIAL (DSC Q10)
El procedimiento de calibracin, operacin e interpretacin de resultados, as
como conceptos tericos y aplicaciones se encuentran de manera detallada en el
trabajo

de

grado:

GUA

METODOLGICA

PARA

REALIZAR

ANLISIS

MEDIANTE EL CALORMETRO DE BARRIDO DIFERENCIAL (DSC Q10), COMO


SERVICIO DE EXTENSIN A LA INDUSTRIA NACIONAL POR PARTE DE LA
ESCUELA DE INGENIERA QUMICA UIS, de los ingenieros Javier Ospina
Jimnez y Andrea Rondn Arciniegas.
Calorimetra de barrido diferencial (DSC):
Mide el flujo de calor diferencial requerido para mantener a la misma temperatura
una muestra del material de referencia inerte. La prueba se realiza en un intervalo
de temperatura a una velocidad determinada de calentamiento. A diferencia del
anlisis trmico diferencial, en el mtodo calorimtrico se miden las diferencias de
energa, en lugar de registrar diferencias de temperatura.
Procedimiento:
1. Se pesa la muestra (entre 6.0 y 10.0 mg).
2. Se prensa la capsula y se monta en el porta-muestras, al igual que la
capsula de referencia.
3. Se cubre la celda y se fija el flujo de gas inerte a 50.0 ml/mm.
4. Se establece un procedimiento de calentamiento:

Equilibrio a 30.0 C.

Se establece una rampa de calentamiento de 10.0 C/min hasta una


temperatura por encima del punto de cristalizacin de la muestra.

5. Se da inicio al experimento.
6. Se escogen los lmites de temperatura adecuados para calcular los
parmetros de la transicin de cristalizacin.

62

ANEXO H. RESULTADOS EXPERIMENTALES DE PUNTO DE FLUIDEZ.


Se emplearon un total de 9 muestras a las cuales se les midi punto de fluidez por
duplicado, es decir, se obtuvieron un total de 18 mediciones. Adicionalmente se
midi el punto de fluidez a una muestra de crudo deshidratado como lnea base o
referencia. Las nueve muestras tuvieron el mismo corte de agua (cantidad de agua
emulsificada) y diferentes concentraciones de los iones objeto de estudio que van
desde 200, 400 y 600 ppm para los iones HCO3- y Ca++, y desde 9000, 17500 y
26000 ppm para el Cl-.
A continuacin se presentan la composicin del agua y los resultados de punto de
fluidez para cada muestra.
Punto Fluidez (C)
Calcio Bicarbonato Cloruro
(ppm)
(ppm)
(ppm) Medida 1 Medida 2
Crudo deshidratado
0
0
0
0
0
Muestra 1
600
200
26000
-3
-3
Muestra 2
600
600
9000
-6
-6
Muestra 3
200
200
9000
-3
-3
Muestra 4
200
200
26000
3
3
Muestra 5
600
200
9000
-3
-3
Muestra 6
200
600
26000
3
3
Muestra 7
200
600
9000
-3
-3
Muestra 8
600
600
26000
-6
-6
Muestra 9
400
400
17500
-6
-6

63

ANEXO I. RESULTADOS EXPERIMENTALES DE COMPORTAMIENTO


REOLGICO.
Se emplearon un total de 10 muestras para realizar pruebas de comportamiento
reolgico en el viscosmetro OFITE 900. Las muestras van desde crudo
deshidratado (muestra 0) y nueve muestras con el mismo corte de agua (cantidad
de agua emulsificada) y diferentes concentraciones de los iones objeto de estudio
que van desde 200, 400 y 600 ppm para los iones HCO 3- y Ca++, y desde 9000,
17500 y 26000 ppm para el Cl-. El rango de temperaturas trabajado fue de 10 a
55C.
A continuacin se presentan la composicin del agua y los resultados de
viscosidad dinmica para cada muestra.
Muestra 0:
Temperatura, Viscosidad,
C
Cp
10
14,98
15
11,72
20
9,61
25
7,35
30
6,62
35
5,95
40
5,56
45
4,67
50
4,01
55
3,86

Calcio
ppm
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0

64

Bicarbonato
ppm
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0

Cloruro
ppm
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0

Muestra 1:
Temperatura,
C
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
Muestra 2:

Viscosidad,
Cp
13,69
11,43
9,67
7,36
6,62
5,95
5,56
4,67
4,01
3,86

Calcio
ppm
200
200
200
200
200
200
200
200
200
200

Bicarbonato
ppm
200
200
200
200
200
200
200
200
200
200

Cloruro
ppm
26000
26000
26000
26000
26000
26000
26000
26000
26000
26000

Temperatura,
C
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
Muestra 3:
Temperatura,
C
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55

Viscosidad,
Cp
12,36
10,95
9,51
8,08
6,55
5,91
5,73
5,16
4,54
4,09

Calcio
ppm
400
400
400
400
400
400
400
400
400
400

Bicarbonato
ppm
400
400
400
400
400
400
400
400
400
400

Cloruro
ppm
17500
17500
17500
17500
17500
17500
17500
17500
17500
17500

Viscosidad,
Cp
260,55
171,89
128,70
114,74
113,76
112,53
112,69
111,81
110,60
109,97

Calcio
ppm
600
600
600
600
600
600
600
600
600
600

Bicarbonato
ppm
200
200
200
200
200
200
200
200
200
200

Cloruro
ppm
9000
9000
9000
9000
9000
9000
9000
9000
9000
9000

65

Muestra 4:
Temperatura,
C
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
Muestra 5:

Viscosidad,
Cp
120,92
126,95
125,50
123,66
123,01
122,62
122,32
122,05
121,82
121,66

Calcio
ppm
200
200
200
200
200
200
200
200
200
200

Bicarbonato
ppm
600
600
600
600
600
600
600
600
600
600

Cloruro
ppm
9000
9000
9000
9000
9000
9000
9000
9000
9000
9000

Temperatura,
C
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
Muestra 6:
Temperatura,
C
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55

Viscosidad,
Cp
139,31
134,49
129,32
125,97
124,61
124,36
124,09
123,75
123,31
122,86

Calcio
ppm
600
600
600
600
600
600
600
600
600
600

Bicarbonato
ppm
600
600
600
600
600
600
600
600
600
600

Cloruro
ppm
26000
26000
26000
26000
26000
26000
26000
26000
26000
26000

Viscosidad,
Cp
139,44
133,23
130,45
126,38
123,85
123,14
122,83
122,61
122,43
122,22

Calcio
ppm
600
600
600
600
600
600
600
600
600
600

Bicarbonato
ppm
600
600
600
600
600
600
600
600
600
600

Cloruro
ppm
9000
9000
9000
9000
9000
9000
9000
9000
9000
9000

66

Muestra 7:
Temperatura,
C
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
Muestra 8:

Viscosidad
Cp
26,36
18,52
12,41
9,38
7,37
6,40
5,98
5,89
5,91
5,86

Calcio
ppm
200
200
200
200
200
200
200
200
200
200

Bicarbonato
ppm
200
200
200
200
200
200
200
200
200
200

Cloruro
ppm
9000
9000
9000
9000
9000
9000
9000
9000
9000
9000

Temperatura, Viscosidad
Calcio ppm Bicarbonato ppm Cloruro ppm
C
Cp
10
16,03
600
200
26000
15
14,80
600
200
26000
20
10,99
600
200
26000
25
7,80
600
200
26000
30
6,71
600
200
26000
35
5,74
600
200
26000
40
5,34
600
200
26000
45
5,30
600
200
26000
50
5,27
600
200
26000
55
5,10
600
200
26000

67

ANEXO J. RESULTADOS EXPERIMENTALES DE PUNTO DE


CRISTALIZACIN
Se emplearon un total de 9 muestras a las cuales se les midi la temperatura de
cristalizacin por duplicado, es decir, se obtuvieron un total de 18 mediciones.
Adicionalmente se midi la temperatura de cristalizacin a una muestra de crudo
deshidratado como lnea base o referencia. Las nueve muestras tuvieron el mismo
corte de agua (cantidad de agua emulsificada) y diferentes concentraciones de los
iones objeto de estudio que van desde 200, 400 y 600 ppm para los iones HCO 3- y
Ca++, y desde 9000, 17500 y 26000 ppm para el Cl-.
A continuacin se presentan la composicin del agua y los resultados de punto de
cristalizacin para cada muestra.
Crudo
deshidratado

Muestra agua 0

Muestra agua 1
Muestra agua 2
Muestra gua 3
Muestra agua 4
Muestra agua 5
Muestra agua 6
Muestra agua 7
Muestra agua 8
Muestra agua 9

Calcio
(ppm)

Bicarbonato
(ppm)

Cloruro
(ppm)

200
400
600
200
600
600
200
200
600

200
400
200
600
600
600
600
200
200

26000
17500
9000
9000
26000
9000
26000
9000
26000

68

25,4

T cristalizacin (C)
Medida 1
Medida 2
26,4
25
25,4
20,5
24,43
20,45
22,5
x
28,4
27,4
26,42
19,44
29,36
24,4
27,4
28,4
29
25,4

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