Relatrio : Experimento X Preparao do Cicloexeno

Resumo
O cicloexeno, lquido incolor com odor penetrante, um
intermedirio em vrios processos industriais. No muito estvel sob
estocagem por longos perodos com exposio luz e ao ar porque pode
formar perxidos.
Quando um lcool aquecido na presena de um cido forte, ocorre
a eliminao de gua com a formao de um alceno. Esta reao
conhecida como desidratao de lcoois. Se tratados com cidos, lcoois
secundrios e tercirios geralmente eliminam gua atravs de um
mecanismo envolvendo a participao de um carboction como
intermedirio, atravs do mecanismo E1 - eliminao unimolecular-, que
ocorre em trs etapas: aceitao do prton do cido pelo lcool, perda de
uma molcula de gua pelo lcool protonado (para tornar-se um
carboction) e perda de um prton do carboction para uma base, assim, a
transferncia do prton resulta na formao do alceno.
O aquecimento da maioria dos alcois com um cido forte provoca a
perda de uma molcula de gua e h a formao de um alceno. A reao de
eliminao favorecida a altas temperaturas. Os cidos mais comumente
utilizados em laboratrios so cidos de Bronsted, doadores de prtons,
como o cido sulfrico e o cido fosfrico. As condies experimentais
temperatura e concentrao de cido que so necessrias para realizar a
desidratao, esto intimamente relacionadas com a estrutura do lcool
individual. Os alcois secundrios, como o caso do cicloexanol,
desidratam sob condies mais brandas.

Resultados e discusso

REAO E MECANISMO:
A reao de desidratao do lcool, no caso o cicloexanol (lcool
secundrio), para a formao de um alceno, acontece atravs do mecanismo
E1, que catalisado por um cido (H3PO4) e encontra-se detalhado na figura
1.

Figura 1 - Mecanismo E1 de desidratao do cicloexanol.

SNTESE DO CICLOEXENO E OBJETIVOS EXPERIMENTAIS:

Para a realizao prtica dessa reao, foi realizada a adio lenta de
H3PO4 concentrado ao cicloexanol. Para recolher o produto final desejado,
fez-se uma destilao, para que o cicloexeno obtido fosse separado da gua
(produto reacional). Para isso, o aquecimento da manda foi mantido a uma
temperatura inferior a 90 C, garantindo que a gua no fosse evaporada
junto com o produto desejado. Outra maneira de retirar a umidade do
sistema foi realizada com o acoplamento do tubo de CaCl2 ao destilador,
pois este higroscpico.
Ao destilado final, contendo o cicloexeno, foram acrescentados
NaHCO3 e Na2SO4, com o objetivo de remover a gua que ainda estivesse
na amostra. Os slidos foram decantados e o lquido foi destinado uma
microdestilao, com o objetivo de purificar ainda mais o composto. No
sistema de microdestilao utilizou-se novamente o tubo de CaCl2, e no

balo de coleta acrescentou-se Na2SO4 como sal secante, antes do incio

da destilao. Desta vez, a manta foi aquecida a uma temperatura mantida
na faixa de 81 - 83 C, na qual encontra-se o ponto de ebulio do
cicloexeno (82,98 C). O produto final foi transferido para um recipiente
tarado, obtendo-se um rendimento de 70,52 %, representado por 11,12 g e
de grau bastante satisfatrio, considerando-se uma converso parcial dos
reagentes ao produto desejado (possvel formao de compostos
indesejados) e perdas durante a execuo experimental, como nas
destilaes, o possvel no recolhimento de todo o produto nos bales e o
prprio manuseio das vidrarias.

REAES DE CARACTERIZAO:
A partir da amostra sintetizada foram realizadas reaes de
caracterizao, para testar a presena e pureza do composto alvo.

A - Reao com gua de bromo:

A soluo inicialmente castanha descoloriu quando adicionadas 8
gotas de gua de bromo, ou seja, as ligaes Br2, responsveis pela cor,
foram quebradas para a formao de um novo composto representado no
mecanismo abaixo:

B - Reao com bromo dissolvido em solvente orgnico:

A soluo inicialmente castanha descoloriu quando adicionadas 6
gotas de bromo dissolvido em solvente orgnico e voltou a colorao
quando adicionadas 8 gotas, ou seja, as ligaes Br2 foram quebradas para a
formao de um novo composto representado no mecanismo abaixo,
porm, as gotas acrescentadas aps a descolorao da amostra estavam em
excesso, permanecendo ento molculas de Br2 ligadas, as quais so
responsveis pela cor.

C - Reao com soluo de permanganato de potssio:

Ao serem adicionadas 5 gotas de KMnO4 (0,5 %), formou-se um
precipitado marrom (MnO2) com a separao de duas fases, uma aquosa e
outra orgnica, dados os produtos formados, esquematizados na reao
abaixo.

Ao serem adicionadas 2 gotas de H2SO4 (1M), a mistura reacional

esquentou, mas foram mantidas as fases, coloraes e precipitados. A
reao seu mecanismos podem ser representados por:

ANLISE (CG E I.V):

O cicloexeno sintetizado foi rotulado e encaminhado para a anlise
por IV e CG. A partir da anlise por cromatografia gasosa (anexo 1),
obteve-se a presena de um pico bastante significativo e bem resolvido, a
2,517 minutos, indicando a presena e pureza do cicloexeno sintetizado. No
resultado da espectroscopia de infravermelho (anexo 2), observa-se as
bandas caractersticas ao alceno, sendo que pode-se identificar de forma
clara as ligaes C-H e C=C em seus modos vibracionais, com resultados
comparados entre padro e amostra apresentados na
Tabela 1.

Tabela 1 - Comparao entre espectro de IV do cicloexeno experimental

com dados padres.4
LIGAO

ABSORO PADRO

ABSORO

(cm-1)

AMOSTRA (cm-1)

3100 - 3000

3023,85

3000 2850

2928,55

C-H
Estriamento sp3

C-H
Estriamento sp2

C=C

1680 1600

1650

Angular sp3

1500 1400

1451,75

Alceno CIS

730 - 685

720,73

C-H

Concluses
O procedimento para a sntese de cicloexeno a partir da desidratao
do cicloexanol, atravs do mecanismo E1, apresentou um rendimento de
70,52 %, representado por 11,12 g de produto satisfatoriamente purificado
pela a aplicao das tcnicas de destilao simples e microdestilao, as
quais foram mantidas em aquecimento (controlado para no atingir o ponto
de ebulio de qualquer composto diferente do cicloexeno), para realizar a
separao do composto desejado com os demais produtos reacionais. As
medidas tomadas para minimizar a umidade na amostra foram: o
acoplamento do tubo de CaCl2 e a utilizao de NaSO4 como sal secante.
Elas mostraram-se eficientes, pois a anlise do cromatograma e espectro de
IV possibilitou a caracterizao do cicloexeno, e no apontaram a presena
de gua ou outras impurezas, comprovando a eficcia na sntese e
sobretudo no isolamento do composto.

Bibliografia
[1] Pavia, L. Lampman, G. M; Kriz, G. S., Introduction to Organic
Laboratory Techniques, a Microsale Approach, 3 edio, Saunders
College Publishing p. 385-398.
[2]Clayden, J., Greves, N., Warren, S., Wothers, P., Organic Chemistry,
Oxford; New York, NY: Oxford University Press, 2001.

[3]Mecanismo

E1

para

desidratao

de

lcoois,

disponvel

<http://www.trabalhosfeitos.com/ensaios/Mecanismo-E1-DaS%C3%ADntese-Do-Cicloexeno/560213.html>, acesso em 24/11/2014.

em