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Nombre y Apellido
C.I.
Nota:
Contenido.
1. Introduccin.
2. Descripcin del Proceso de Produccin.
2.1. Formaldehdo.
2.2. Propiedades del Formaldehdo.
2.3. Usos y aplicaciones.
2.4. Obtencin del Formaldehdo.
2.4.1. Proceso con catalizador de plata.
2.4.2. Proceso con catalizadores con xidos de metales.
3. Seguridad.
1. Introduccin.
2. Disposiciones mnimas de seguridad y salud en los lugares de trabajo.
3. Manipulacin de sustancias peligrosas.
4. Principales riesgos de la industria.
5. Seguridad en las instalaciones de servicios.
6. Plan de emergencia interior.
7. Proteccin contra incendios.
8. Equipos de proteccin individual (EPI).
9. Bibliografa.
30.03
Punto de fusin
- 92C
-19.5 C
1.09 (g/cm3)
1.075
Tensin de vapor
- 88 C
10 mm
- 70.6 C
40 mm
- 57.3 C
100 mm
- 33 C
400 mm
7%
Lmite superior
73 %
300 -430 C
Puesto que el formaldehdo puro es un gas a las temperaturas ordinarias y no puede manejarse
fcilmente en ese estado, se comercializa principalmente en forma de solucin acuosa (por lo
general con 37% de HCHO en peso) y del polmero slido hidratado, para-formaldehdo
(CH2O)n.H2O.
2.2. Propiedades del Formaldehdo
2.2.1. Propiedades qumicas del formaldehdo
El formaldehdo es un compuesto extremadamente reactivo. Se polimeriza muy fcilmente,
incluso en fro, dando polmeros insolubles que enturbian las soluciones acuosas. Para evitar este
inconveniente se les aaden estabilizantes, particularmente alcohol metlico.
Los oxidantes reaccionan enrgicamente con el formol. La mayora de las reacciones de oxidacin
conducen a la formacin de cido frmico, y la oxidacin completa da lugar a anhdrido carbnico
y agua.
A pesar de su fuerte reactividad, es un compuesto relativamente estable. El calor no lo
descompone sensiblemente ms que por encima de 300 C, con formacin de xido de carbono e
hidrgeno. Esta descomposicin est favorecida por ciertos catalizadores
Formaldehdo anhdro
A las temperaturas ordinarias, el formaldehdo puro es un gas incoloro que posee olor
fuertemente picante y muy irritante para las mucosas de los ojos, nariz y garganta.
Podemos encontrarlo en estado gaseoso a presin atmosfrica desde los 19,2C. Es un gas
inflamable siendo su calor de combustin a 25C es de 561,5 KJ/mol y su temperatura de ignicin
430C. Mezclado con el aire es explosivo, a 20C los lmites entre los que el formaldehdo
mezclado con el aire explota son 7% y 72% en volumen.
Es incoloro, sofocante e irritante. Este gas se polimeriza a temperaturas ordinarias, en estado puro
no se polimeriza entre los 80C y los 100C comportndose como un gas ideal.
El formaldehdo gaseoso se disuelve fcilmente en agua, con la cual, reacciona para formar una
mezcla en equilibrio del monohidrato disuelto, metanodiol, y una serie de hidratos polmeros de
peso molecular bajo, que tienen una frmula del tipo HO (CH2O)nH. El gas es fcilmente soluble
en alcoholes, glicoles, amidas y otros disolventes polares, con lo que forma solvatos.
A temperaturas bajas se condensan en un lquido transparenta y mvil, que con el tiempo se
convierte en un polmero slido reversible: el polioximetileno. Cuando se calienta el lquido hasta
la temperatura ordinaria en un tubo cerrado, se polimeriza rpidamente con produccin de 15
Kcal/mol.
Se lo encuentra en estado lquido entre los 118C y los 20C. A menores temperaturas se
solidifica formando una pasta blanca.
Es menos denso que el agua (0,8153 gr/cm3 a 20C y 0,9172 gr/cm3 a 80C). Tambin se
polimeriza en este estado siendo este proceso afectado por la presencia de humedad y pequeas
cantidades de cido frmico.
A bajas temperaturas es miscible en cualquier proporcin con solventes no polares como el
tolueno, cloroformo, etc.
Los solventes polares como ciertos alcoholes, aminas o cidos, catalizan la polimerizacin del
formaldehdo o reaccionan con l para formar glicoles y sus derivados.
El gas completamente anhdro en cierto modo estable a la presin atmosfrica a temperaturas de
80/100 C; pero a temperaturas ms bajas se polimeriza poco a poco. La polimerizacin es
fuertemente acelerada por indicios de compuestos polares, como cidos, lcalis y agua, A
HO(CH2O)n+1H
Metilenglicol + Formaldehdo
La barra a la cual le corresponde n = 1 indica que en una solucin acuosa al 40% en peso de
formaldehdo a 35C , el 26,8% del peso de formaldehdo agregado al agua se encuentra como
metilenglicol, HOCH2OH.
La barra a la cual le corresponde n = 2 indica que en una solucin acuosa al 40% en peso de
formaldehdo a 35C , el 19,4% del peso de formaldehdo agregado al agua se encuentra como
HO(CH2O)2H.
El formaldehdo es sumamente activo y se combina qumicamente con casi todos los tipos de
compuestos orgnicos, con excepciones de las parafinas. Puede emplearse en forma de
monmero anhdro, solucin o polmeros con resultados equivalentes.
Por reduccin el formaldehdo se convierte en metanol, la oxidacin da cido frmico o gas
carbnico. La reaccin de Cannizzaro en solucin acuosa da cido frmico y metanol en
proporcin equimolares:
2 HCHO + H2O
HCOOH + CH3OH
Esta reaccin es acelerada por los lcalis que explica el aumento gradual en la acidez de las
soluciones comerciales en almacenamiento prolongado.
El formaldehdo reacciona consigo mismo en condensacin del tipo de aldol para dar los
hidroxialdehdos inferiores, hidroxicetonas y hexosas. Esta reaccin es autocataltica y es
favorecida por condiciones alcalinas.
El general, las principales reacciones qumicas del formaldehdo con otros compuestos implican la
formacin de derivados de metilol o metileno. Las policondensaciones conducen a la formacin de
resinas de peso molecular elevado en las cuales las molculas del otro reactivo estn enlazadas
por los grupos metilenos. Los catalizadores alcalinos favorecen la formacin de derivados del
metilol, mientras que los cidos suelen favorecer la produccin de metileno. Los derivados del
metilol son probablemente los productos primarios de la reaccin, pero en muchos casos son muy
activos y sufren reacciones de condensacin para formar derivados metilnicos incluso en
condiciones alcalinas.
Con catalizadores cidos, el formaldehdo y los alcoholes, los glicoles y los compuestos alifticos
polihidroxilados reaccionan para dar formales (teres de metileno), mientras que en condiciones
neutras o alcalinas se producen hemiacetales inestables. El formaldehdo reacciona con los
halogenuros de hidrgeno y los alcoholes para dar teres a-halomticos.
Otros compuestos alifticos con tomos de hidrgeno activos forman tambin derivados del
metilol con catalizadores alcalinos.
El fenol y muchos sustituidos forman compuestos del metilol (alcoholes fenlicos), que sufren una
policondensacin para dar resinas de fenol - formaldehdo. El grupo metilol entra en las posiciones
orto y para sobre el ncleo bencnico; si estas posiciones estn bloqueadas no pueden producirse
las condensaciones nucleares ordinarias.
Los catalizadores cidos conducen a una policondensacin inmediata y en general no permiten el
aislamiento de los derivados del metilol sencillos, que es a menudo posible se emplea lcalis.
El amonaco y las aminas se condensan fcilmente con el formaldehdo para dar derivados de
metilenos sencillos o cclicos, pero las aminas terciarias no reaccionan.
La reaccin de Mannich implica la condensacin de amonaco, una amina primaria o una amina
secundaria, por lo general en forma de clorohidrato con formaldehdo y un compuesto que posee
uno o varios tomos activos de hidrgeno.
Cuando se calienta el formaldehdo con aminas o sales de amonio en condiciones cidas, se
reducen los productos primarios de metilaminas:
NH4Cl + 2 HCHO
CH3NH2.HCl + 2 HCHO
CH3NH2.HCl + HCOOH
(CH3)2NH.HCl + HCOOH
(CH3)2NH.HCl + 2 HCHO
(CH3)3N.HCl + HCOOH
Las amidas dan derivados de metilol relativamente estables en condiciones alcalinas. Las
metilureas o ureas por condensacin producen resinas de urea-formaldehdo. La melamina
reacciona de manera anloga a la urea y da derivados de polimetilol y resinas.
Los hidrocarburos no saturados y aromticos reaccionan con el formaldehdo en presencia de
cidos fuertes. La reaccin con oleofinas suele dar como resultado la formacin de 1,3-glicol o un
alcohol no saturado en forma de ster o formal.
2.3. Usos y aplicaciones del formaldehdo
El uso que se le da al formaldehdo puede ser dividido en tres grandes grupos:
Fabricacin de resinas
La mayor parte de la produccin de formaldehdo a sido destinada a la fabricacin de resinas, en
Alemania esta aplicacin representaba en 1980/81 el uso del 40% (200.000 tn/ao) de la
produccin (500.000 tn/ao) y en Argentina en 1999 el 85% (33.000 tn/ao) de la produccin.
Estas resinas son usadas como adhesivos para la fabricacin de elementos de madera unidos que
comprenden tablas de aglomerado, tablas de fibras, y madera terciada.
Las resinas de fenol-formaldehdo son usadas como componentes para el moldeo. Sus
propiedades trmicas y elctricas permite que sean usadas en componentes elctricos y e
automviles. La fabricacin de madera terciada es el mayor mercado para las resinas de fenolformaldehdo.
Las resinas de urea-formaldehdo son tambin usadas como componentes de moldeo y como
componentes hmedos que otorgan resistencia al papel. La fabricacin de tablas de aglomerado
es el mayor mercado para las resinas de urea-formaldehdo.
Las resinas de melamina-formaldehdo son usadas como lminas decorativas, componentes para
moldeo de utensilios usados para comer.
Aplicaciones de las resinas
1. Melamnicas: frmica
2. Fenlica: terciados
3. Ureica: placas
Como materia prima para otros productos
El Instituto Petroqumico Argentino clasifica los productos qumicos como bsicos, intemedios y
finales. El formaldehdo es clasificado como un producto intermedio, pues es usado como materia
prima para la fabricacin de diversos productos, siendo los mas importantes las resinas antes
mencionadas. Sin embargo existen otros productos fabricados a partir del formaldehdo dentro de
los cuales se encuentran los siguientes:
1,4 Butenodiol: Se fabrica a partir del formaldehdo y del acetileno, y se lo utiliza para producir
tetrahidrofurano (THF) que es usado para producir elastmeros de poliuretano. Sin embargo, este
uso del formaldehdo se ve amenazado por procesos alternativos para producir butenodiol que no
lo necesitan como materia prima.
Resinas de acetatos: Son producidas a partir del formaldehdo anhdro, y son plsticos usados por
sobre todo en la industria automotriz.
Fertilizantes: Estos productos pueden ser lquidos concentrados, soluciones lquidas o slidos.
Paraformaldehdo: El formaldehdo gaseoso puedes ser generado a partir del paraformaldehdo
calentndolo. Es usado en la fabricacin de resinas con bajo contenido de agua. Tambin es usado
en la fabricacin de resinas de fenol-formaldehdo, urea-formaldehdo y melamina-formaldehdo.
NTA y EDTA: Son componentes de detergentes modernos fabricados a partir del formaldehdo.
Otros: Colorantes, papel, material fotogrfico, productos para embalsamar, perfumes, vitaminas y
drogas.
En la industria textil, se emplea el formaldehdo para mejorar la resistencia a arrugarse y la
resistencia a encogerse de los tejidos de rayn por tratamiento en condiciones cidas.
En la industria papelera, el formaldehdo encuentra aplicacin para aumentar la tenacidad bajo la
accin de la humedad, la resistencia a encoger, la resistencia a las grasas, y tambin para
aumentar la resistencia al agua de los papeles de revestido de alimentos.
En la industria fotogrfica, el formaldehdo endurece e insolubiliza la superficie de las pelculas y
los papeles sensibilizados.
Uso directo
Como desinfectante: desinfeccin de hospitales e industrias alimenticias (Ej: criadero de pollos).
Como conservante: En la industria de la cosmtica.
El tratamiento de la madera con formaldehdo gaseoso seco en condiciones cidas proporcionan
un grado elevado de resistencia al encogimiento, pero la accin del catalizador cido hace que la
madera se vuelva quebradiza.
El cuero y las pieles pueden curtirse por la accin del formaldehdo en presencia de sales
amortiguadoras, que mantienen una neutralidad aproximada.
Tambin es empleado como bactericida, fungicida y agente de embalsamamiento, y desodorante.
CH4 + H2O
CO + 3 H2
3 CH4 + CO2 + 2 H2
2 H2 + CO
CH2OH + O2
CH3OH
4 CO + 8 H2
CH3OH
HCHO + H2O
HCHO + H2
Entre el 50% y el 60% es formado por la primera reaccin, que es exotrmica, y el resto por la
segunda reaccin, que es endotrmica.
En resultado neto de ambas reacciones es una reaccin exotrmica.
El monxido y dixido de carbono y el cido frmico son subproductos causados por otras
reacciones.
En el proceso hay prdidas fsicas y pequeas cantidades de metanol en el producto final por lo
que el rendimiento global del metanol vara entre el 86% y 90% en peso. Es decir del metanol que
ingresa a la planta entre un 86% a un 90% en peso del mismo se transforma en formaldehdo.
Se genera una mezcla de alimentacin soplando aire en un recipiente con metanol calentado,
generando as gases que se mezclan luego con vapor de agua. La mezcla pasa por un
sobrecalentador yendo luego hasta el catalizador de plata donde se produce la reaccin antes
mencionada.
La mezcla de gases que sale del reactor contiene formaldehdo, metanol, hidrgeno, gases inertes
provenientes del aire y otros subproductos en menor proporcin.
La mezcla es rpidamente enfriada en un generador de vapor de agua y luego en un
intercambiador de calor con agua. Posteriormente ingresa por la parte inferior de una torre de
absorcin.
En la torre de absorcin el formaldehdo y el metanol pasan al agua que fluye en contracorriente,
separndose de los gases inertes del aire, hidrgeno y otros que se encuentran en pequeas
proporciones.
La mezcla lquida formada por el formaldehdo junto con el metanol en agua es o enviada a una
torre de destilacin fraccionada (rectificacin) donde el metanol es recuperado para ser
reutilizado en el reactor y se obtiene el formaldehdo en solucin acuosa a una concentracin del
55% en peso. Esta es enfriada en un intercambiador de calor con circulacin de agua y luego
atraviesa un equipo de intercambio inico donde se limita el cido frmico residual a las
admisibles, especificadas por el productor.
El catalizador de plata tiene una vida til satisfactoria, de tres a ocho meses y luego de esta, el
catalizador puede ser recuperado. Este es fcilmente contaminado por el azufre.
La reaccin ocurre en condiciones esencialmente adiabticas con un gran aumento de la
temperatura en la superficie de entrada del catalizador.
El control del la temperatura es predominantemente por balance trmico en la forma de exceso
de metanol o exceso de vapor de agua, o ambos, en la alimentacin. Si la planta busca obtener un
producto entre el 50% y el 55% de formaldehdo y no ms del 1,5% de metanol, la cantidad de
vapor de agua que puede agregarse a la mezcla es limitada.
El gas eliminado en la torre de absorcin contiene un 20% (en moles) de hidrgeno y tiene un alto
poder calorfico (2420 Kj/m3). Con el incremento del costo de los combustibles y el incremento de
la importancia del medio ambiente, este gas es quemado con dos propsitos: generacin de vapor
y la eliminacin de emanaciones de compuestos orgnicos y de monxido de carbono a la
atmsfera.
El formaldehdo acuoso corroe los aceros al carbono, pero el formaldehdo en fase gaseosa no. Por
lo tanto todas las partes de los equipos en contacto con soluciones calientes de formaldehdo
deben estar fabricadas con aceros inoxidables. Tericamente el reactor y los equipos anteriores
pueden estar fabricados de acero al carbono, pero en la prctica son usadas aleaciones para
proteger el catalizador, que es muy sensible a la contaminacin de los metales
Proceso de obtencin de formaldehdo a partir del metanol con catalizadores de xidos de metales.
El metanol es vaporizado y mezclado con aire y gas eliminado de la torre de absorcin ingresando
luego en el reactor donde atraviesa los tubos del catalizador, es aqu donde se produce la reaccin
qumica. El calor liberado en la reaccin es utilizado para evaporar el fludo de transmisin de
calor, luego este es condensado para generar vapor. De esta forma se controla la temperatura del
reactor.
El producto abandona el reactor por la parte inferior de este, es enfriado antes de ingresar a la
torre de absorcin por la parte inferior de esta.
La concentracin final de formaldehdo en el producto es controlada por el caudal de agua que
ingresa a la torre de absorcin por la parte superior de esta. Se llega a obtener un producto con
una concentracin de formaldehdo superior al 55% y menos del 1% de metanol. El cido frmico
es removido por intercambio de iones.
La ausencia de una torre de recuperacin de metanol es una ovbia ventaja sobre el mtodo
convencional con catalizador de plata.
Los catalizadores con xidos de metales tienen una vida til que vara entre 12 y 18 meses. Son,
comparados con los catalizadores de plata ms resistentes a los contaminantes. Se requiere con
estos, cambios menos frecuentes pero el tiempo necesario para cambiarlos es mayor.
Contrariamente con lo que sucede en una planta que usa catalizadores de plata, no se justifica
econmicamente incinerar el gas liberado en la torre de absorcin para generar vapor. Este gas
est esencialmente compuesto por nitrgeno y oxgeno con componentes combustibles
(dimetileter, monxido de carbono, formaldehdo y metanol) que representan solo un pequeo
porcentaje del total. Sin embargo, las presiones que sufren las empresas por mantener el medio
ambiente hacen necesaria su incineracin.
Desarrollo de nuevos procesos.
Ha habido grandes esfuerzos de investigacin para el desarrollo de nuevos procesos de obtencin
de formaldehdo, estos esfuerzos no han an generado tecnologas aplicables industrialmente por
ninguno de los mtodos que a continuacin se comentan:
1. Obtencin del formaldehdo a partir del metano por oxidacin parcial. Lo que motiva el
estudio de este proceso es la posibilidad de bajar los costos de las materias primas dado
que se evitara el proceso de obtener el metanol que se obtiene del metano.
2. Obtencin de formaldehdo por deshidrogenacin del metanol el cual produce
formaldehdo anhdrido o altamente concentrado. Para ciertos usuarios de formaldehdo,
la minimizacin de agua en la alimentacin reduce los costos totales de energa,
generacin de efluentes y prdidas al proveer condiciones ms deseables de reaccin.