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Emergencias Industriales

Proyecto: ANLISIS DE RIESGOS PARA LA INDUSTRIA DE


PROCESO. Produccin de formaldehdo: Seguridad.
31/10/2011
Manejo de Emergencias y Accin contra Desastre.
Prof. GARMENDIA P. Henry E.

Integrantes:
Nombre y Apellido

C.I.

Nota:

Contenido.
1. Introduccin.
2. Descripcin del Proceso de Produccin.
2.1. Formaldehdo.
2.2. Propiedades del Formaldehdo.
2.3. Usos y aplicaciones.
2.4. Obtencin del Formaldehdo.
2.4.1. Proceso con catalizador de plata.
2.4.2. Proceso con catalizadores con xidos de metales.

3. Seguridad.
1. Introduccin.
2. Disposiciones mnimas de seguridad y salud en los lugares de trabajo.
3. Manipulacin de sustancias peligrosas.
4. Principales riesgos de la industria.
5. Seguridad en las instalaciones de servicios.
6. Plan de emergencia interior.
7. Proteccin contra incendios.
8. Equipos de proteccin individual (EPI).
9. Bibliografa.

2. Descripcin del Proceso de Produccin.


2.1. Formaldehdo
El formaldehdo, HCHO, tambin conocido como formalina, formol, aldehdo frmico, metanal, es
el primer miembro de las series de los adehdos alifticos.
Es uno de los qumicos orgnicos ms importantes utilizado hoy en da en una gran cantidad de
actividades y aplicaciones.

ngulo enlace OCH 121


ngulo enlace HCH 118
El formaldehdo fue preparado por primera vez por el qumico ruso A.M. Butlerov en 1859 como el
producto de una tentativa, al parecer poco afortunada, para sintetizar el glicol metilenico por
hidrlisis del diacetato de metileno. Aunque Butlerov no supo que no haba obtenido el
formaldehdo, su descripcin de las propiedades fsicas y qumicas del compuesto, incluyendo el
aislamiento del paraformaldehido y la sntesis de la hexametilenotetramina son indudablemente
obra suya.
A.W. Hofmann sintetiz el formaldehdo deliberadamente en 1868 por la reaccin del metanol y el
aire en presencia de un catalizador de platino (al poner en contacto una corriente de aire cargada
de alcohol metlico con un espiral de platino incandescente).
En 1886 Loew invent el mtodo de obtencin con catalizador de cobre, y en 1910 Blank patent
el procedimiento del catalizador de plata.
La produccin industrial comenz en Alemania en 1888 y en los EEUU en 1901. Sin embargo la
produccin se hizo solamente en escala limitada antes que aparecieran las resinas fenlicas
comerciales en 1910. Desde hace varios aos se fabrican cantidades crecientes de formaldehdo
por la oxidacin del gas natural y de los hidrocarburos alifticos inferiores.
A la temperatura ordinaria el formaldehdo es un gas incoloro, inflamable, de olor muy irritante. Es
soluble en el agua y los disolventes orgnicos usuales, pero insoluble en el ter de petrleo.

En la prctica, este compuesto se suministra bajo la forma de soluciones acuosas a


concentraciones diversas (37-50% en peso). Son lquidos incoloros, de olor picante, miscibles con
agua. Contienen alcohol metlico (hasta un 15 %) y trazas de cido frmico y cido actico..
Peso molecular

30.03

Punto de fusin

- 92C

Punto de ebullicin (760 mm Hg)


Densidad (20 C)
Densidad de vapor

-19.5 C
1.09 (g/cm3)
1.075

Tensin de vapor
- 88 C

10 mm

- 70.6 C

40 mm

- 57.3 C

100 mm

- 33 C

400 mm

Lmite de explosividad (%vol) en aire


Lmite inferior

7%

Lmite superior

73 %

Temperatura de auto ignicin

300 -430 C

Puesto que el formaldehdo puro es un gas a las temperaturas ordinarias y no puede manejarse
fcilmente en ese estado, se comercializa principalmente en forma de solucin acuosa (por lo
general con 37% de HCHO en peso) y del polmero slido hidratado, para-formaldehdo
(CH2O)n.H2O.
2.2. Propiedades del Formaldehdo
2.2.1. Propiedades qumicas del formaldehdo
El formaldehdo es un compuesto extremadamente reactivo. Se polimeriza muy fcilmente,
incluso en fro, dando polmeros insolubles que enturbian las soluciones acuosas. Para evitar este
inconveniente se les aaden estabilizantes, particularmente alcohol metlico.

Los oxidantes reaccionan enrgicamente con el formol. La mayora de las reacciones de oxidacin
conducen a la formacin de cido frmico, y la oxidacin completa da lugar a anhdrido carbnico
y agua.
A pesar de su fuerte reactividad, es un compuesto relativamente estable. El calor no lo
descompone sensiblemente ms que por encima de 300 C, con formacin de xido de carbono e
hidrgeno. Esta descomposicin est favorecida por ciertos catalizadores
Formaldehdo anhdro
A las temperaturas ordinarias, el formaldehdo puro es un gas incoloro que posee olor
fuertemente picante y muy irritante para las mucosas de los ojos, nariz y garganta.
Podemos encontrarlo en estado gaseoso a presin atmosfrica desde los 19,2C. Es un gas
inflamable siendo su calor de combustin a 25C es de 561,5 KJ/mol y su temperatura de ignicin
430C. Mezclado con el aire es explosivo, a 20C los lmites entre los que el formaldehdo
mezclado con el aire explota son 7% y 72% en volumen.
Es incoloro, sofocante e irritante. Este gas se polimeriza a temperaturas ordinarias, en estado puro
no se polimeriza entre los 80C y los 100C comportndose como un gas ideal.
El formaldehdo gaseoso se disuelve fcilmente en agua, con la cual, reacciona para formar una
mezcla en equilibrio del monohidrato disuelto, metanodiol, y una serie de hidratos polmeros de
peso molecular bajo, que tienen una frmula del tipo HO (CH2O)nH. El gas es fcilmente soluble
en alcoholes, glicoles, amidas y otros disolventes polares, con lo que forma solvatos.
A temperaturas bajas se condensan en un lquido transparenta y mvil, que con el tiempo se
convierte en un polmero slido reversible: el polioximetileno. Cuando se calienta el lquido hasta
la temperatura ordinaria en un tubo cerrado, se polimeriza rpidamente con produccin de 15
Kcal/mol.
Se lo encuentra en estado lquido entre los 118C y los 20C. A menores temperaturas se
solidifica formando una pasta blanca.
Es menos denso que el agua (0,8153 gr/cm3 a 20C y 0,9172 gr/cm3 a 80C). Tambin se
polimeriza en este estado siendo este proceso afectado por la presencia de humedad y pequeas
cantidades de cido frmico.
A bajas temperaturas es miscible en cualquier proporcin con solventes no polares como el
tolueno, cloroformo, etc.
Los solventes polares como ciertos alcoholes, aminas o cidos, catalizan la polimerizacin del
formaldehdo o reaccionan con l para formar glicoles y sus derivados.
El gas completamente anhdro en cierto modo estable a la presin atmosfrica a temperaturas de
80/100 C; pero a temperaturas ms bajas se polimeriza poco a poco. La polimerizacin es
fuertemente acelerada por indicios de compuestos polares, como cidos, lcalis y agua, A

temperaturas de 400 C o ms, se descompone qumicamente con velocidad apreciable, en


monxido de carbono e hidrgeno.
En general, los solvatos del formaldehdo son qumicamente reversibles y la composicin
reacciona como una solucin de formaldehdo
Solucin de formaldehdo
Las propiedades del formaldehdo acuoso dependen de que en el estado disuelto est
polimerizado e hidratado. Puesto que suele manejarse como solucin la composicin y las
propiedades del sistema formaldehdo-agua tiene especial importancia. Las investigaciones
realizadas han demostrado que el formaldehdo disuelto es esencialmente una mezcla en
equilibrio. Sin embargo, el espectro de absorcin ultravioleta indica que hay pequeas cantidades
del monmero no hidratado en algunas condiciones de temperatura y concentracin.
Es estado de equilibrio depende de la concentracin y temperatura. En concentraciones del 2% o
menos el formaldehdo est prcticamente de glicol metilnico, en concentraciones mayores, la
solucin contiene proporciones crecientes de polmeros hidratados, y aumenta el grado de
polimerizacin al aumentar la concentracin del formaldehdo disuelto.
La rapidez con que se alcanza el equilibrio, despus de un cambio de temperatura o
concentracin, es pequea a temperaturas bajas y exige ms de dos das a 0C .
Las soluciones concentradas (ms de 30% de HCHO) tienen que conservarse calientes si se quiere
evitar la precipitacin. Los alcoholes, como el metanol aumentan la estabilidad de la solucin, por
la formacin de hemiacetales. La presin parcial del formaldehdo en equilibrio con la solucin es
baja y es una funcin de la concentracin del glicol de la concentracin del glicol metilnico ms
que del contenido total del formaldehdo.
Las molculas de formaldehdo estn en un grado considerables asociadas al estado gaseoso y la
presin parcial del gas puede considerarse cono la presin de descomposicin del hidrato disuelto.
Estos factores explican el hecho de que las soluciones de formaldehdo pueden concentrarse por
evaporacin al vaco a temperatura baja, mientras que la destilacin a presin y temperatura
elevada hace posible obtener destilados concentrados partiendo de soluciones diluidas. Por
destilacin a presiones ordinarias sin rectificacin, el residuo en el destilador est siempre algo
ms concentrado que la solucin destilada. La condensacin fraccionada de los vapores de
solucin en ebullicin da como resultado un aumento de formaldehdo en el vapor no
condensado, ya que el agua es el componente menos voltil de la mezcla.
El formaldehdo monomrico fsicamente disuelto (CH2O) est solo presente en soluciones acuosas
a concentraciones de hasta el 0,1% en peso.
Las soluciones de formaldehdo en agua contienen formaldehdo en la forma de glicoles
(Oligmeros del metilenglicol) de acuerdo a la siguiente reaccin de polimerizacin:
HOCH2OH + n CH2O

HO(CH2O)n+1H

Metilenglicol + Formaldehdo

Oligmeros del metilenglicol

Si la solucin se encuentra a temperatura y presin ambiente, dentro de los glicoles el


metilenglicol (HOCH2OH) es el que se en encuentra en mayor proporcin (Ntese que el
metilenglicol es una molcula de formaldehdo a la que se le ha adicionado una molcula de agua)
y los glicoles de mayor nmero de molculas de formaldehdo incorporadas se encuentran en
menor proporcin. El siguiente grfico ilustra lo recin explicado.

La barra a la cual le corresponde n = 1 indica que en una solucin acuosa al 40% en peso de
formaldehdo a 35C , el 26,8% del peso de formaldehdo agregado al agua se encuentra como
metilenglicol, HOCH2OH.
La barra a la cual le corresponde n = 2 indica que en una solucin acuosa al 40% en peso de
formaldehdo a 35C , el 19,4% del peso de formaldehdo agregado al agua se encuentra como
HO(CH2O)2H.
El formaldehdo es sumamente activo y se combina qumicamente con casi todos los tipos de
compuestos orgnicos, con excepciones de las parafinas. Puede emplearse en forma de
monmero anhdro, solucin o polmeros con resultados equivalentes.
Por reduccin el formaldehdo se convierte en metanol, la oxidacin da cido frmico o gas
carbnico. La reaccin de Cannizzaro en solucin acuosa da cido frmico y metanol en
proporcin equimolares:

2 HCHO + H2O

HCOOH + CH3OH

Esta reaccin es acelerada por los lcalis que explica el aumento gradual en la acidez de las
soluciones comerciales en almacenamiento prolongado.
El formaldehdo reacciona consigo mismo en condensacin del tipo de aldol para dar los
hidroxialdehdos inferiores, hidroxicetonas y hexosas. Esta reaccin es autocataltica y es
favorecida por condiciones alcalinas.
El general, las principales reacciones qumicas del formaldehdo con otros compuestos implican la
formacin de derivados de metilol o metileno. Las policondensaciones conducen a la formacin de
resinas de peso molecular elevado en las cuales las molculas del otro reactivo estn enlazadas
por los grupos metilenos. Los catalizadores alcalinos favorecen la formacin de derivados del
metilol, mientras que los cidos suelen favorecer la produccin de metileno. Los derivados del
metilol son probablemente los productos primarios de la reaccin, pero en muchos casos son muy
activos y sufren reacciones de condensacin para formar derivados metilnicos incluso en
condiciones alcalinas.
Con catalizadores cidos, el formaldehdo y los alcoholes, los glicoles y los compuestos alifticos
polihidroxilados reaccionan para dar formales (teres de metileno), mientras que en condiciones
neutras o alcalinas se producen hemiacetales inestables. El formaldehdo reacciona con los
halogenuros de hidrgeno y los alcoholes para dar teres a-halomticos.
Otros compuestos alifticos con tomos de hidrgeno activos forman tambin derivados del
metilol con catalizadores alcalinos.
El fenol y muchos sustituidos forman compuestos del metilol (alcoholes fenlicos), que sufren una
policondensacin para dar resinas de fenol - formaldehdo. El grupo metilol entra en las posiciones
orto y para sobre el ncleo bencnico; si estas posiciones estn bloqueadas no pueden producirse
las condensaciones nucleares ordinarias.
Los catalizadores cidos conducen a una policondensacin inmediata y en general no permiten el
aislamiento de los derivados del metilol sencillos, que es a menudo posible se emplea lcalis.
El amonaco y las aminas se condensan fcilmente con el formaldehdo para dar derivados de
metilenos sencillos o cclicos, pero las aminas terciarias no reaccionan.
La reaccin de Mannich implica la condensacin de amonaco, una amina primaria o una amina
secundaria, por lo general en forma de clorohidrato con formaldehdo y un compuesto que posee
uno o varios tomos activos de hidrgeno.
Cuando se calienta el formaldehdo con aminas o sales de amonio en condiciones cidas, se
reducen los productos primarios de metilaminas:
NH4Cl + 2 HCHO
CH3NH2.HCl + 2 HCHO

CH3NH2.HCl + HCOOH
(CH3)2NH.HCl + HCOOH

(CH3)2NH.HCl + 2 HCHO

(CH3)3N.HCl + HCOOH

Las amidas dan derivados de metilol relativamente estables en condiciones alcalinas. Las
metilureas o ureas por condensacin producen resinas de urea-formaldehdo. La melamina
reacciona de manera anloga a la urea y da derivados de polimetilol y resinas.
Los hidrocarburos no saturados y aromticos reaccionan con el formaldehdo en presencia de
cidos fuertes. La reaccin con oleofinas suele dar como resultado la formacin de 1,3-glicol o un
alcohol no saturado en forma de ster o formal.
2.3. Usos y aplicaciones del formaldehdo
El uso que se le da al formaldehdo puede ser dividido en tres grandes grupos:
Fabricacin de resinas
La mayor parte de la produccin de formaldehdo a sido destinada a la fabricacin de resinas, en
Alemania esta aplicacin representaba en 1980/81 el uso del 40% (200.000 tn/ao) de la
produccin (500.000 tn/ao) y en Argentina en 1999 el 85% (33.000 tn/ao) de la produccin.
Estas resinas son usadas como adhesivos para la fabricacin de elementos de madera unidos que
comprenden tablas de aglomerado, tablas de fibras, y madera terciada.
Las resinas de fenol-formaldehdo son usadas como componentes para el moldeo. Sus
propiedades trmicas y elctricas permite que sean usadas en componentes elctricos y e
automviles. La fabricacin de madera terciada es el mayor mercado para las resinas de fenolformaldehdo.
Las resinas de urea-formaldehdo son tambin usadas como componentes de moldeo y como
componentes hmedos que otorgan resistencia al papel. La fabricacin de tablas de aglomerado
es el mayor mercado para las resinas de urea-formaldehdo.
Las resinas de melamina-formaldehdo son usadas como lminas decorativas, componentes para
moldeo de utensilios usados para comer.
Aplicaciones de las resinas
1. Melamnicas: frmica
2. Fenlica: terciados
3. Ureica: placas
Como materia prima para otros productos
El Instituto Petroqumico Argentino clasifica los productos qumicos como bsicos, intemedios y
finales. El formaldehdo es clasificado como un producto intermedio, pues es usado como materia
prima para la fabricacin de diversos productos, siendo los mas importantes las resinas antes
mencionadas. Sin embargo existen otros productos fabricados a partir del formaldehdo dentro de
los cuales se encuentran los siguientes:

1,4 Butenodiol: Se fabrica a partir del formaldehdo y del acetileno, y se lo utiliza para producir
tetrahidrofurano (THF) que es usado para producir elastmeros de poliuretano. Sin embargo, este
uso del formaldehdo se ve amenazado por procesos alternativos para producir butenodiol que no
lo necesitan como materia prima.
Resinas de acetatos: Son producidas a partir del formaldehdo anhdro, y son plsticos usados por
sobre todo en la industria automotriz.
Fertilizantes: Estos productos pueden ser lquidos concentrados, soluciones lquidas o slidos.
Paraformaldehdo: El formaldehdo gaseoso puedes ser generado a partir del paraformaldehdo
calentndolo. Es usado en la fabricacin de resinas con bajo contenido de agua. Tambin es usado
en la fabricacin de resinas de fenol-formaldehdo, urea-formaldehdo y melamina-formaldehdo.
NTA y EDTA: Son componentes de detergentes modernos fabricados a partir del formaldehdo.
Otros: Colorantes, papel, material fotogrfico, productos para embalsamar, perfumes, vitaminas y
drogas.
En la industria textil, se emplea el formaldehdo para mejorar la resistencia a arrugarse y la
resistencia a encogerse de los tejidos de rayn por tratamiento en condiciones cidas.
En la industria papelera, el formaldehdo encuentra aplicacin para aumentar la tenacidad bajo la
accin de la humedad, la resistencia a encoger, la resistencia a las grasas, y tambin para
aumentar la resistencia al agua de los papeles de revestido de alimentos.
En la industria fotogrfica, el formaldehdo endurece e insolubiliza la superficie de las pelculas y
los papeles sensibilizados.
Uso directo
Como desinfectante: desinfeccin de hospitales e industrias alimenticias (Ej: criadero de pollos).
Como conservante: En la industria de la cosmtica.
El tratamiento de la madera con formaldehdo gaseoso seco en condiciones cidas proporcionan
un grado elevado de resistencia al encogimiento, pero la accin del catalizador cido hace que la
madera se vuelva quebradiza.
El cuero y las pieles pueden curtirse por la accin del formaldehdo en presencia de sales
amortiguadoras, que mantienen una neutralidad aproximada.
Tambin es empleado como bactericida, fungicida y agente de embalsamamiento, y desodorante.

2.4. Obtencin de formaldehdo


El formaldehdo ha sido fabricado y contina siendo fabricado a partir del metanol.
Al final de la segunda guerra mundial en Estados Unidos se produca el 20% del formaldehdo en
fase gaseosa por oxidacin no cataltica del propano y del butano. Este proceso produca un
amplio espectro de co-productos que requeran un costoso proceso de separacin por lo que el
proceso a partir del metanol es preferido.
La mayora del formaldehdo comercializado es producido a partir del metanol y el aire.
Como la mezcla aire metanol es inflamable en una concentracin de metanol que vara del 6% a
25% o del 9% al 37% en volumen de acuerdo a la presin y temperatura en la que se encuentre la
mezcla.
En la produccin de formaldehdo a partir del metanol, la materia prima es el gas de sntesis que
se obtiene del metano.

CH4 + H2O

CO + 3 H2

3 CH4 + CO2 + 2 H2
2 H2 + CO
CH2OH + O2
CH3OH

4 CO + 8 H2
CH3OH
HCHO + H2O

HCHO + H2

El proceso puede ser llevado a cabo de dos maneras:


Por sobre el lmite superior (con exceso de metanol en la mezcla aire metanol). Estos procesos se
llevan a cabo con catalizadores de plata.
Por debajo del lmite inferior (con exceso de aire). Estos procesos se llevan a cabo con
catalizadores de xidos de metales, generalmente catalizadores de acero - xido de molibdeno.
A continuacin se desarrollan estas dos maneras de obtener formaldehdo y se mencionan algunas
variantes dentro de cada una de ellas.

2.4.1. Proceso con catalizador de plata.


En las primeras plantas de la fabricacin de formaldehdo el metanol era oxidado por medio del
uso de catalizadores de cobre, que han sido casi completamente reemplazados por catalizadores
de plata. La reaccin cataltica de oxidacin ocurre a presin atmosfrica y a una temperatura que
ronda entre los 600C y 650C y puede ser representada por dos reacciones que ocurren
simultneamente.
CH2OH + O2
CH3OH

HCHO + H2O DH = -156 KJ


HCHO + H2 DH = 85 KJ

Entre el 50% y el 60% es formado por la primera reaccin, que es exotrmica, y el resto por la
segunda reaccin, que es endotrmica.
En resultado neto de ambas reacciones es una reaccin exotrmica.
El monxido y dixido de carbono y el cido frmico son subproductos causados por otras
reacciones.

Proceso de obtencin de formaldehdo a partir del metanol con catalizador de plata.

En el proceso hay prdidas fsicas y pequeas cantidades de metanol en el producto final por lo
que el rendimiento global del metanol vara entre el 86% y 90% en peso. Es decir del metanol que
ingresa a la planta entre un 86% a un 90% en peso del mismo se transforma en formaldehdo.
Se genera una mezcla de alimentacin soplando aire en un recipiente con metanol calentado,
generando as gases que se mezclan luego con vapor de agua. La mezcla pasa por un

sobrecalentador yendo luego hasta el catalizador de plata donde se produce la reaccin antes
mencionada.
La mezcla de gases que sale del reactor contiene formaldehdo, metanol, hidrgeno, gases inertes
provenientes del aire y otros subproductos en menor proporcin.
La mezcla es rpidamente enfriada en un generador de vapor de agua y luego en un
intercambiador de calor con agua. Posteriormente ingresa por la parte inferior de una torre de
absorcin.
En la torre de absorcin el formaldehdo y el metanol pasan al agua que fluye en contracorriente,
separndose de los gases inertes del aire, hidrgeno y otros que se encuentran en pequeas
proporciones.
La mezcla lquida formada por el formaldehdo junto con el metanol en agua es o enviada a una
torre de destilacin fraccionada (rectificacin) donde el metanol es recuperado para ser
reutilizado en el reactor y se obtiene el formaldehdo en solucin acuosa a una concentracin del
55% en peso. Esta es enfriada en un intercambiador de calor con circulacin de agua y luego
atraviesa un equipo de intercambio inico donde se limita el cido frmico residual a las
admisibles, especificadas por el productor.
El catalizador de plata tiene una vida til satisfactoria, de tres a ocho meses y luego de esta, el
catalizador puede ser recuperado. Este es fcilmente contaminado por el azufre.
La reaccin ocurre en condiciones esencialmente adiabticas con un gran aumento de la
temperatura en la superficie de entrada del catalizador.
El control del la temperatura es predominantemente por balance trmico en la forma de exceso
de metanol o exceso de vapor de agua, o ambos, en la alimentacin. Si la planta busca obtener un
producto entre el 50% y el 55% de formaldehdo y no ms del 1,5% de metanol, la cantidad de
vapor de agua que puede agregarse a la mezcla es limitada.
El gas eliminado en la torre de absorcin contiene un 20% (en moles) de hidrgeno y tiene un alto
poder calorfico (2420 Kj/m3). Con el incremento del costo de los combustibles y el incremento de
la importancia del medio ambiente, este gas es quemado con dos propsitos: generacin de vapor
y la eliminacin de emanaciones de compuestos orgnicos y de monxido de carbono a la
atmsfera.
El formaldehdo acuoso corroe los aceros al carbono, pero el formaldehdo en fase gaseosa no. Por
lo tanto todas las partes de los equipos en contacto con soluciones calientes de formaldehdo
deben estar fabricadas con aceros inoxidables. Tericamente el reactor y los equipos anteriores
pueden estar fabricados de acero al carbono, pero en la prctica son usadas aleaciones para
proteger el catalizador, que es muy sensible a la contaminacin de los metales

Variantes de este proceso


1. Si un producto diluido (conteniendo de 40% al 45% de formaldehdo y de 1% a 1,5% de
metanol) es aceptable, entonces el vapor en la mezcla de alimentacin puede ser
aumentado de manera tal que la relacin metanol aire siga siendo superior a la del lmite
superior de inflamabilidad y todo el metanol presente reacciona formando formaldehdo,
de esta manera no se requiere de la torre de destilacin logrndose significativos ahorros
en energa (pus la torre de destilacin necesita ser calentada con vapor) y en la inversin
requerida para instalar la planta.
2. Otra vairante del proceso es reutilizar el gas eliminado en la torre de absorcin envindolo
al reactor. Este adicional de gas junto con vapor provee la masa necesaria para el balance
trmico evitando la combustin del metanol sin necesidad de exceso de metanol y todo el
metanol reaccionar en el catalizador para formar formaldehdo. Con este proceso se
obtiene un producto con un 50% de formaldehdo y 1% de metanol sin necesidad de la
torre de destilacin.
3. La recuperacin del metanol puede ser obviada en un sistema de oxidacin de dos etapas
donde por ejemplo, parte del metanol es transformado en un catalizador de plata, el
producto es enfriado, se agrega exceso de aire, y el metanol restante es transformado en
un catalizador con oxidos de ciertos metales. En este caso el primer catalizador (de plata )
trabaja por sobre el lmite de inflamabilidad superior y el segundo catalizador (de xidos
de metales) trabaja por debajo del lmite inferior de inflamabilidad gracias al exceso de
aire.
2.4.2. Proceso con catalizadores con xidos de metales.
La oxidacin del metanol a formaldehdo con catalizador de pentxido de vanadio fue el primero
de estos catalizadores y fue patentado en 1921, seguido en 1933 por la patente de un catalizador
de acero - xido de molibdeno, el cual es el ms usado actualmente. Estos catalizadores han sido
mejorados por el agregado de xido de otros metales y mtodos de activacin y preparacin. En
1952 fue puesta en operacin la primera planta usando un catalizador de acero - xido de
molibdeno. Se estima que el 70% de la capacidad productiva instalada usa este catalizadores
formados por xidos de metales.
A diferencia con el proceso con catalizador de plata, todo el formaldehdo es obtenido por medio
de reacciones exotrmicas a presin atmosfrica y a una temperatura entre los 300C y los 400C.
Con un apropiado control de la temperatura una conversin del metanol mayor a un 99% puede
ser mantenida. Los subproductos no deseados son monxido de carbono y cido frmico. En el
proceso hay prdidas fsicas y pequeas cantidades de metanol en el producto final por lo que el
rendimiento global del metanol vara entre el 88% y 92% en peso, levemente superior al que se
puede obtener en un proceso con catalizadores de plata.

Proceso de obtencin de formaldehdo a partir del metanol con catalizadores de xidos de metales.

El metanol es vaporizado y mezclado con aire y gas eliminado de la torre de absorcin ingresando
luego en el reactor donde atraviesa los tubos del catalizador, es aqu donde se produce la reaccin
qumica. El calor liberado en la reaccin es utilizado para evaporar el fludo de transmisin de
calor, luego este es condensado para generar vapor. De esta forma se controla la temperatura del
reactor.
El producto abandona el reactor por la parte inferior de este, es enfriado antes de ingresar a la
torre de absorcin por la parte inferior de esta.
La concentracin final de formaldehdo en el producto es controlada por el caudal de agua que
ingresa a la torre de absorcin por la parte superior de esta. Se llega a obtener un producto con
una concentracin de formaldehdo superior al 55% y menos del 1% de metanol. El cido frmico
es removido por intercambio de iones.
La ausencia de una torre de recuperacin de metanol es una ovbia ventaja sobre el mtodo
convencional con catalizador de plata.
Los catalizadores con xidos de metales tienen una vida til que vara entre 12 y 18 meses. Son,
comparados con los catalizadores de plata ms resistentes a los contaminantes. Se requiere con
estos, cambios menos frecuentes pero el tiempo necesario para cambiarlos es mayor.
Contrariamente con lo que sucede en una planta que usa catalizadores de plata, no se justifica
econmicamente incinerar el gas liberado en la torre de absorcin para generar vapor. Este gas
est esencialmente compuesto por nitrgeno y oxgeno con componentes combustibles
(dimetileter, monxido de carbono, formaldehdo y metanol) que representan solo un pequeo

porcentaje del total. Sin embargo, las presiones que sufren las empresas por mantener el medio
ambiente hacen necesaria su incineracin.
Desarrollo de nuevos procesos.
Ha habido grandes esfuerzos de investigacin para el desarrollo de nuevos procesos de obtencin
de formaldehdo, estos esfuerzos no han an generado tecnologas aplicables industrialmente por
ninguno de los mtodos que a continuacin se comentan:
1. Obtencin del formaldehdo a partir del metano por oxidacin parcial. Lo que motiva el
estudio de este proceso es la posibilidad de bajar los costos de las materias primas dado
que se evitara el proceso de obtener el metanol que se obtiene del metano.
2. Obtencin de formaldehdo por deshidrogenacin del metanol el cual produce
formaldehdo anhdrido o altamente concentrado. Para ciertos usuarios de formaldehdo,
la minimizacin de agua en la alimentacin reduce los costos totales de energa,
generacin de efluentes y prdidas al proveer condiciones ms deseables de reaccin.

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