Termodinamika

Material
Tugas 4
Nita Dianova
1206217420
Dosen : Dra.Sari Katili, MS
* Energi

Bebas Gibbs dan

Helmholtz

Chemical Potential

.
Kombinasi dari hukum pertama dan
hukum kedua dari termodinamika dapat
ditulis sebagai berikut :

dU = TdS - PdV

Kombinasi Helmholtz dgn Hk I+II

A = U - TS
dA = dU -TdS - SdT
dU = TdS-PdV (Hk Termod I+II)
dA = TdS-PdV TdS-SdT
dA = -PdV - SdT

Energi Bebas Helmholtz (A)

Sistem yang mengalami perubahan dari kesetimbangan
1 ke 2 pada persamaan
A = U - TS

didapatkan :

A = U - (TS)
( A2-A1) = ( U2-U1) ( T2S2 T1S1)
Jika sistem sistem tertutup,maka :
( U2-U1) = q-w
Oleh karena itu:
(A2-A1) = q-w ( T2S2 T1S1)

Energi bebas Helmholtz (A)

jika proses isotermal,yaitu T1 = T2 =T, temperatur dari
reservoir yang memasok atau menarik kembali panas
selama proses kemudian dari hukum kedua didapatkan :
Oleh karena itu :

q T (S2-S1)
( A2-A1) -w

Persamaan dapat ditulis sebagai :

( A2-A1) + TSirr -w

Energi Bebas Helmholtz A

Selanjutnya untuk proses isotermal pada volume konstan
pada persamaan sebelumnya memberikan :
( A2-A1) + TSirr = 0
Atau dapat ditulis sebagai :

dA + TdSirr = 0

Energi Bebas Helmholtz A

Proses tersebut hanya bisa terjadi secara
spontan jika dA negatif, entropi bisa diproduksi
hanya jika harga A turun. dan sebagai kondisi
kesetimbangan termodinamika adalah bahwa :

dSirr =
0
maka sehubungan dengan proses yang
diuraikan, ekuilibrium didefinisikan oleh
kondisi :

dA= 0

Helmholtz (A) sebagai fungsi T dan V

A = A (T,V)

A
dA

A
dT

V
V

dV
T

A = A (T,V

S
V

P
T

A pada
T
konstan
A
A

dA

dT

T konstan

dV

A
dA
dV
V T
V2

A
A

V
V1

dV

V2

V2
nRT ln
V1

PdV

V1

P
T

A pada VA konstan
A

dA

dT

V konstan

A
dA

A
dA

dV
T

dT

dT SdT
V

T2

A
A

T
T1

dT
V

T2

SdT

T1

S
V

ENERGI BEBAS GIBBS

Hk Termodinamika I :
kesetimbangan energi
HK Temodinamika II :
menentukan proses
spontan/tdk
Hk Termodinamika III :
dpt menentukan nilai
entropi absolut

Energi bebas Gibbs (G)

dU + PdV-TdS < 0 ..(termod I,II)
d(U + PV TS) < 0
Pd P,T konstan
d(H TS)T,P <0
(H TS)

energi bebas Gibbs

Pd proses spontan (dG)T,P < 0

Energi Bebas Gibbs

G = H-TS
Untuk sistem yang mengalami perubahan kesetimbangan
dari 1 ke 2, didapatkan :
( G2-G1) = (H2-H1)-(T2S2-T1S1)
= (U2-U1)+(P2V2-P1V1)-(T2S2-T1S1)
Dengan sistem tertutup , hukum pertama memberikan :
( U2-U1) = q - w

Dan dengan demikian :

(G2-G1) = q-w + (P2V2-P1V1) ( T2S2- T1S1)

Energi Bebas Gibbs

Jika proses dilakukan keluar sehingga T1 = T2 = T , dimana T
merupakan temperatur dari reservoir yang memasok / atau
mengambil panas dari sistem. Dan juga jika P1=P2 = P , dimana
P adalah tekanan konstan pada linkungan yang mengalami
perubahan Volume, maka :

(G2-G1) = q-w + P(V2-V1) T(S2-S1)

Pada hukum pertama termodinamika w dinyatakan sebagai
kerja total yang dilakukan oleh sistem selama proses, sehingga
w dapat ditulis sebagai :
w= w + P (V2-V1)

Energi Bebas Gibbs

Dimana P ( V2-V1) adalah kerja di dalam perbahan volume
terhadap resiko tekanan eksternal konstan P dan w adalah
jumlah dari semua bentuk pekerjaan selain pekerjaan ekspansi.
Substitusi dari persamaan sebelumnya memberikan :
( G2-G1) = q-w-T(S2-S1)
Dan juga sebagai :
q T ( S2-S1)
Kemudian :
w - (G2-G1)

Energi Bebas Gibbs

Persamaan tersebut dapat ditulis sebagai :
-w = (G2-G1) + TSirr
Dalam kasus isotermal, isobarik, proses, selama tidak
ada pekerjaan lain, dari pada ekspansi dilakukan, maka
w =0,kemudian :

(G2-G1) + TSirr

Contoh Soal
Hitung:

0
298

0
0
S 298
G298

Utk reaksi: Zn(s) + O2(g) ZnO(s)

Jawaban
Zn(s) + O2(g) ZnO(s)

0
0
S 0 1S ZnO
1S Zn
1 SO0 2 100,6 J / K
2

G = H - TS
= -348300 J [(298K)x-100,6 J/K]
= -318600 J

Summary of Equations for a Closed System

dU = TdS PdV
H=U+PV dH=TdS+VdP
A=U-TS dA = -SdT PdV
G = H TS dG = - SdT + VdP

Chemical Potential
:

Adalah daya pendorong terjadinya proses difusi.

G = G(T,P)
Utk sistem terbuka,reaksi kimia yg terjadi melibatkan perubahan
G
G = G(T,P,n1,n2,n3,..)

dG = VdP - SdT

Chemical Potential
Potensial kimia (i) didefinisikan sebagai :
Perubahan energi Gibbs/mol dr substan i pd PT dn
komposisi konstan

nG
i

T ,P,nj i

Referensi
David.R,Gaskel.1981.Introduction to
Metallurgical Thermodinamics.United State of
America:Hemisphere Publishing Corporation.
PPT Dra.Sari Katili,MS.