Kimika Fisikoa Saila

Depto. de Qumica Fsica

GRADO EN FISICA
(1er curso)

PRCTICAS DE QUMICA II
1 parte: cintica y termoqumica
Curso 2013-2014

NORMAS DE SEGURIDAD EN EL LABORATORIO

1.- No fumar, no beber ni comer en el laboratorio.
2.- Es obligatorio el uso de bata, as como de gafas de seguridad.
3.- El pelo largo deber llevarse recogido durante la prctica del laboratorio.
4.- Informar inmediatamente de cualquier accidente.
5.- Evitar el contacto con la piel, la respiracin e ingestin de cualquier producto. Antes de su
utilizacin, lase atentamente la etiqueta que lleva el frasco.
6.- No llenar las pipetas succionando con la boca.
7.- Cada persona deber conocer la situacin de los extintores y de las mantas en el
laboratorio.
8.- En el caso de quemaduras, lavar con abundante agua. Si se produce contacto de un
producto qumico con los ojos, lavar con agua abundante durante 15 minutos.
9.- Suponer que todas las sustancias (slidas y lquidas) son inflamables, corrosivas,
carcinognicas, txicas y teratognicas, mientras no se conozcan exactamente sus
propiedades.
10.- No trasferir un disolvente de un recipiente a otro a menos de 1 metro de una llama.
11.- No calentar un disolvente inflamable en las proximidades de una llama.
12.- Todas las operaciones con productos qumicos que sean txicos, lacrimgenos, irritantes o
malolientes debern realizarse en una vitrina. Para las operaciones con materiales txicos o
corrosivos, debern utilizarse guantes.
13.- El ter se inflama con gran facilidad. Su uso requiere especial cuidado.
14.- Los disolventes orgnicos se calentarn a travs de placa calefactora o bao de agua,
nunca directamente con el mechero.
15.- Nunca calentar un sistema cerrado.
16.- Mantener la cara alejada al mximo de un recipiente en el que se est calentando o
mezclando algo.
17.- No forzar la entrada de un tubo de vidrio en un corcho o goma sin proteger antes las
manos. Lubricar el vidrio antes de insertarlo. Los extremos del tubo de vidrio debern ser
redondeados con fuego.
18.- Es preciso tener mucho cuidado con el mechero de gas. Asegurarse de abrir las llaves
adecuadas antes de su uso y de cerrarlas inmediatamente al acabar. No mantener el
mechero encendido si no se est utilizando expresamente.
19.- Es aconsejable lavarse las manos con frecuencia durante la sesin del laboratorio y sobre
todo al finalizar sta.

NORMAS GENERALES DE TRABAJO

1.- Los reactivos slidos se pesan en vasos de 100 cm3 o en vidrios de reloj.
2.- Los botes de reactivos no deben dejarse nunca en la zona de balanzas.
3.- Las balanzas han de limpiarse inmediatamente de cualquier resto que les haya cado.
4.- Las disoluciones de concentraciones determinadas se preparan en matraz aforado, nunca en
vaso o erlenmeyer.
5.- Las disoluciones acuosas se preparan con agua destilada.
6.- Todo el material se lava con agua del grifo y no se debe acumular material sucio.
7.- Al finalizar la prctica el material debe quedar limpio y ordenado.
8.- Hay que informar al responsable del laboratorio de todo el material que se rompa, as como
de cualquier tipo de anomala que se pueda presentar.
9.- Los residuos de reactivos se echarn a los bidones correspondientes; para ello existen en el
laboratorio los siguientes bidones:
-bidn de residuos orgnicos
-bidn de residuos inorgnicos
-botella de residuos clorados
-botellas de residuos slidos
10.- Los vidrios rotos se echarn al cajn destinado a tal fin.
11.- Los libros de consulta se utilizarn en el lugar donde estn ubicados.
12.- Entre los libros existe uno titulado "fichas de intervencin", que contiene las fichas de
caracterizacin de numerosos reactivos.
13.- No se puede sacar del laboratorio ningn material, reactivo o libro.

CINETICA DE LA REACCION ENTRE LOS IONES YODURO Y PERSULFATO. ENERGIA DE

ACTIVACION

Material

Productos

3 vasos de precipitados, 100 cm3

1 matraz aforado, 250 cm3
3 pipetas graduadas, 10 cm3
1 cristalizador
2 erlenmeyer, 250 cm3
2 erlenmeyer, 250 cm3, con tapn
1 termmetro
1 jeringa de pipetas
1 bureta
1 varilla de vidrio
1 pipeta Pasteur
Baos termostticos, con termmetro
1 cronmetro (cada uno el suyo)

Sodio tiosulfato (0,0035 M)

Potasio yoduro (0,15 M)
Potasio persulfato (s)
Almidn (1%))

FUNDAMENTO TEORICO
El objetivo de esta prctica es la determinacin de la constante de velocidad y la
energa de activacin de la siguiente reaccin:.
2 KI + K2S2O8 I2 + 2 K2SO4
Sabiendo que los rdenes parciales de la reaccin son 1 con respecto a cada uno de los
reactivos, la expresin de la ley de velocidad de reaccin se puede expresar as:

El estudio cintico se realizar utilizando mtodos qumicos. Para ello, se determinar

la concentracin de yodo a diferentes tiempos de reaccin, mediante valoracin con
tiosulfato de sodio.
I2 + 2 S2O32 2 I + S4O62
Esta valoracin recibe el nombre de yodometra. Para determinar el punto final de la
reaccin se utiliza una disolucin acuosa de almidn. El yodo forma un complejo de
color azul con el almidn. Ese color azul desaparece cuando todo el yodo ha
reaccionado, es decir, cuando la valoracin ha llegado a su punto final.

Determinado la concentracin de yodo a distintos tiempos y sabiendo las

concentraciones iniciales de los reactivos, se pueden calcular las concentraciones de
estos reactivos en esos tiempos. Por lo tanto, para la determinacin de la constante de
velocidad, k, se deber utilizar la ecuacin de velocidad integrada. Para que la
ecuacin integrada sea ms sencilla, se supondr:
[K2S2O8]o << [KI]o
As se puede considerar que [KI] konstante y la ley de velocidad queda de esta
manera:

Donde k es una seudoconstante de primer orden ( k=k [KI]o) Integrando la ecuacin:

De esta manera se puede determinar grficamente la seudoconstante (k) y,

conociendo [KI]o, se puede calcular la constante de velocidad (k).
Realizando este estudio a diferentes temperaturas se pueden determinar diferentes
valores de k, y por medio de la ecuacin de Arrhenius:

Por lo que representando ln k frente a 1/T se debe obtener una lnea recta, y de su
pendiente se puede obtener el valor de la energa de activacin (Ea).

FUNDAMENTO PRACTICO
Preparacin de 250 cm3 de disolucin de potasio persulfato 0,0075 M
Los slidos se pesan en un vaso de precipitados (limpio y seco). Luego se aade agua
destilada hasta disolucin total (si en la disolucin se genera calor, se esperar hasta
que la disolucin se enfre), y despus se trasvasa al correspondiente matraz aforado.
Despus se recogen los restos que puedan quedar en el vaso lavando ste cinco o seis
veces con un poco de agua y aadiendo esta agua al matraz aforado; finalmente se
enrasa el matraz con disolvente y con la ayuda de una pipeta. No olvidar que al final
hay que agitar.

1.- ESTUDIO CINETICO A TEMPERATURA AMBIENTE

* Se introducen, medidos con pipeta, 40 cm3 de la disolucin 0,0075 M de potasio

persulfato en el erlenmeyer (de tapn) de 250 cm3 ; y en otro erlenmeyer (de tapn)
de 250 cm3 se introducen 40 cm3 de disolucin de potasio ioduro 0,15 M.
* Se llena la bureta con sodio tiosulfato 0,0035 M. Para ello, se pasa tres veces la
bureta con una pequea cantidad de la disolucin homogeneizada. Despus se llena
con la disolucin, de manera que en la parte inferior de la bureta no quede aire, y se
enrasa.
* Se introduce agua fra en otro erlenmeyer de 250 cm3 y se coloca en un cristalizador
que tenga hielo.
* Para saber la temperatura, se medir la temperatura de los reactivos y de la mezcla
reactiva.
* Una vez todo preparado, se aade la disolucin de potasio yoduro sobre la disolucin
de potasio persulfato, agitando, y en ese mismo momento se empieza a medir el
tiempo, tomando t = 0.
* Durante todo el tiempo que dure la cintica, la mezcla reactiva debe estar en el
erlenmeyer con el tapn colocado.
* Despus, cada 8 minutos, y 5 veces en total, se extrae, con la pipeta, una muestra de
10 cm3 y se valoran con tiosulfato, siguiendo el siguiente procedimiento:
* Los 10 cm3 de muestra que se han extrado de la mezcla reactiva se aaden al agua
fra que hay en el erlenmeyer de 250 cm3. Recordar que este matraz est en un
cristalizador con hielo.
* A la disolucin que hay en el erlenmeyer se le aade disolucin de almidn hasta que el
color sea azul. Despus se hace la valoracin hasta que desaparezca el color azul de la
disolucin, esto es, hasta que la disolucin sea incolora, lo que marcar el punto final de
la valoracin.
* Teniendo en cuenta el volumen de tiosulfato gastado en la valoracin y su
concentracin, se determinar la concentracin de yodo en la mezcla reactiva.
* Se determinar la concentracin de potasio persulfato a cada uno de los tiempos de
reaccin.

* Haciendo cinco valoraciones, correspondientes a cinco tiempos distintos, se

determinar, por medio de una representacin grfica, la pseudoconstante de la
reaccin (k).
* Despus, teniendo en cuenta la concentracin del potasio yoduro, se determinar la
constante de velocidad (k) a la temperatura a la que se ha realizado el estudio.

2.- ESTUDIO CINETICO A OTRAS TEMPERATURAS

* Se realizarn los pasos seguidos a temperatura ambiente, pero teniendo en cuenta
los siguientes puntos:
* El bao termosttico deber estar a la temperatura adecuada. Anotar la temperatura
exacta.
* Para termostatizar los reactivos, los dos erlenmeyer que tienen los reactivos debern
estar tapados durante, al menos, 10 minutos en el correspondiente bao termosttico.
* Durante el tiempo que dure la cintica, la mezcla reactiva deber estar en el bao
termosttico, tapada con el tapn correspondiente.
* Para valorar las muestras:
De 27,0 oC hasta 33,4 oC, las muestras se tomarn cada 6 minutos.
De 33,5 oC hasta 37,6 oC, las muestras se tomarn cada 5 minutos.
De 37,7 oC hasta 43,4 oC, las muestras se tomarn cada 4 minutos.

3.- ENERGIA DE ACTIVACION

A partir de los valores de todas las constantes de velocidad obtenidas, y teniendo en
cuenta la ecuacin de Arrhenius, por medio de la representacin grfica
correspondiente, calcular la energa de activacin, en kJ/mol y en kcal/mol.

PREGUNTAS
1.- Por qu, al hacer la reaccin, se aade el KI al K2S2O8 y no al revs?
2.- Por qu, antes de empezar la valoracin yodometra, se diluye el I2 que se
obtiene en la reaccin, y por qu el agua de esa dilucin debe de estar fra?
3.- Por qu son ms cortos los intervalos a los que se realizan las medidas a
temperaturas altas que a temperaturas bajas?
4.- Cmo puede aumentarse la velocidad de reaccin manteniendo constante la
temperatura (por ejemplo, a temperatura ambiente)?

ENTALPIA DE NEUTRALIZACION Y DE DISOLUCION

Material
1 vaso de precipitados, 100 cm3
1 bureta
2 erlenmeyer, 250 cm3, con tapn
1 termo con tapn
1 termmetro digital
2 matraces aforados, 100 cm3
1 matraz aforado, 50 cm3
1 bao termosttico
1 pipeta Pasteur
1 varilla de vidrio
1 vaso de precipitados, 50 cm3
1 cronmetro (cada uno el suyo)

Productos
Sodio hidrxido (1 M)
Potasio hidrogenoftalato (s)
Fenolftalena (0,1%)
Acido clorhdrico (4 M)
Acido actico (4 M)
Amonio cloruro (s)

FUNDAMENTO TEORICO

El objetivo de esta prctica es la determinacin de la entalpa de la reaccin de

neutralizacin y la determinacin de la entalpa de disolucin de una sal.
La mayor parte de los procesos qumicos o fsicos, bajo las condiciones de laboratorio, se
realizan a presin constante, esto es, a presin atmosfrica. Por eso, el calor
intercambiado en esos procesos qumicos, qp, es igual a la variacin de entalpa (H).

CALORIMETRIA
Cuando el proceso se realiza manteniendo la presin constante, el calor absorbido o
liberado se mide por medio de un calormetro. Esta tcnica se denomina calorimetra y
el calor liberado o absorbido por el proceso ser el calor absorbido o liberado por una
sustancia de calor especfico conocido (habitualmente, agua). Por ello, el sistema se
puede considerar mayormente adiabtico. El calor absorbido o liberado en el proceso
se puede determinar mediante la variacin de la temperatura de la sustancia (agua) de
calor especfico conocido.
El calormetro, en principio, es adiabtico; pero en la prctica no suele ser totalmente
adiabtico, esto es, el propio calormetro puede absorber o liberar calor (y de hecho, lo
hace). Por ello, habr que determinar el calor que absorber o liberar el calormetro
durante el proceso, para lo cual se determinar la capacidad calorfica del calormetro,
equivalente en agua.

Capacidad calorfica del calormetro (equivalente en agua)

Para determinar la capacidad calorfica del calormetro, se mezclan masas conocidas
de una sustancia, normalmente agua, a diferentes temperaturas. Las temperaturas
iniciales son conocidas, y, una vez alcanzado el equilibrio trmico, se medir la
temperatura final. Concretamente, la masa inicial de agua (m2) que est a temperatura
ms alta (T2) liberar calor que ser absorbido por la masa inicial de agua (m1) que est
a la temperatura ms baja (T1) y tambin por el calormetro. La temperatura de
equilibrio ser T3.
Si el sistema es adiabtico:
Calor cedido por la masa caliente = calor absorbido por la masa fra + calor absorbido por el
calormetro

qmasa caliente = qmasa fra + calormetro

qmasa caliente = m2c2(T2T3)
qmasa fra + calormetro = m1c1(T3T1) + W (T3T1)
siendo

W la capacidad calorfica del calormetro,

c1 y c2 las capacidades calorficas de la sustancia utilizada; como normalmente
es agua: c1 = c2 = cagua = 1 calg1K1 = 4,184 Jg1K1.

VARIACION DE ENTALPIA EN UN PROCESO

Para la determinacin del valor de qproceso en un proceso determinado se debern
conocer las masas de las sustancias reaccionantes (m1 y m2) y las temperaturas inicial y
final. Si la temperatura de las sustancias que se mezclan es T1 (temperatura del
laboratorio), y la temperatura al final del proceso es T2, se cumplir que:
qproceso = qmezcla + qcalormetro = (m1 + m2)cmezcla (T2 T1) + W (T2 T1)
donde W es el equivalente del calormetro,
cmezcla , calor especfico de la mezcla; como las disoluciones de las sustancias
utilizadas son normalmente disoluciones acuosas diluidas, se cumple que:
cmezcla cagua= 1 calg1K1= 4,184 Jg1K1.
De esta manera se determina qproceso = qp (calor a presin constante) y sabiendo el
nmero de moles que toman parte, tambin se puede calcular la entalpa molar del
proceso, H.

CALOR DE NEUTRALIZACIN
El calor de neutralizacin corresponde a una reaccin que se puede escribir de esta
manera:
H+ + OH H2O
Esta reaccin es exotrmica, esto es, se libera calor, y adems es una reaccin
instantnea, completa y transcurre en un solo sentido. Por ello, es una reaccin adecuada
para la determinacin del calor liberado en una reaccin.
Para la determinacin de H se mezclan masas conocidas de la base (NaOH) , mB, y del
cido (HCl o HAc), mA; reaccionarn inmediatamente y se liberar calor, lo que har que
suba la temperatura.
qneutralizacin = (m1 + m2) cmezcla (T2 T1) + W (T2 T1)

CALOR DE DISOLUCIN
Para la determinacin de los calores de disolucin habr que tener en cuenta que el
tiempo de disolucin deber ser lo ms corto posible, y nunca deber ser superior a los
2 minutos. Por eso, las sustancias elegidas debern estar en forma de polvo y se
debern disolver muy rpidamente.
qdisolucin = mmezcla cmezcla (T2 T1) + W (T2 T1)

FUNDAMENTO PRACTICO

A.- CAPACIDAD CALORIFICA DEL CALORIMETRO (EQUIVALENTE EN AGUA)

* En un erlenmeyer de 250 cm3 se introducen 150 cm3 de agua destilada, se colocar el
tapn y se pesa. Despus, se colocar en un bao termosttico a 50 oC, y se calienta
hasta alcanzar el equilibrio (aproximadamente 15 minutos).
* Se introducen en el calormetro 150 cm3 de agua destilada, (exactos, determinacin por
pesada) a temperatura ambiente, (T1), y agitar. Medir la temperatura durante 3 minutos,
en intervalos de 1 minuto, y en el siguiente minuto, el cuarto, se introducen los 150 cm3
de agua a 50 oC (T2), y se agita. Se sigue midiendo la temperatura, ahora cada 30
segundos, durante cuatro minutos.
* La determinacin de las masas de agua se realizar por pesada, y en el caso de agua
caliente, se esperar hasta que se enfre. Se utilizar el erlenmeyer con tapn.

* Representar grficamente la temperatura frente al tiempo, y determinar la

temperatura del agua fra y del calormetro (temperatura inicial, T1) y tambin la
temperatura que se obtiene despus de la mezcla, T3.
* Determinar la capacidad calorfica del calormetro a partir de los resultados obtenidos.

B.- ENTALPIA DE NEUTRALIZACION

1.- Valoracin volumtrica de la disolucin de hidrxido de sodio

* Para determinar la concentracin exacta de la disolucin de hidrxido de sodio, se
valorar esa disolucin con un patrn primario, que en este caso ser el potasio
hidrogenoftalato (ftalato cido de potasio).
* Para ello, en un vaso de precipitados, se pesar, aproximadamente, la cantidad
necesaria para neutralizar el hidrxido sdico que hay en 10 cm3 de la disolucin que se
quiere valorar.
* Esta cantidad de potasio hidrogenoftalato, que se conoce exactamente, se disuelve en
el mismo vaso de precipitados y se lleva posteriormente a un erlenmeyer. No hay que
olvidar que, para que todo el ftalato pase al erlenmeyer hay que limpiar el vaso de
precipitados con agua destilada y llevar esa agua destilada al erlenmeyer, y esto hay que
hacerlo 5 o 6 veces. Posteriormente se aaden 23 gotas de disolucin de indicador
(fenolftalena).
* Despus de limpiar la bureta, se enjuaga tres veces con una pequea cantidad de la
disolucin de hidrxido sdico. Despus se llena con la disolucin de hidrxido sdico, de
manera que en la parte inferior de la bureta no quede aire, y se enrasa.
* Se coloca el erlenmeyer bajo la bureta (llena y enrasada) y se valora lentamente,
agitando continuamente el erlenmeyer, hasta que el cambio de color de la disolucin (de
incoloro a rojo dbil rosa) indique que la valoracin ha terminado.
* Teniendo en cuenta el volumen de hidrxido sdico consumido y la cantidad de potasio
hidrogenoftalato pesada, se determinar la concentracin exacta del hidrxido sdico.
* Compartir el resultado con los dems compaeros de mesa, y tomar el valor medio de
todos los resultados como concentracin exacta del hidrxido sdico.
2.- Calorimetra
* Se introducen en el calormetro 200 cm3 de la disolucin de hidrxido sdico, pesando
con precisin, y agitando. Medir la temperatura 3 veces, en intervalos de 1 minuto, y en
el cuarto minuto se introducen 100 cm3 de cido clorhdrico 4 M o 100 cm3 de cido

actico 4 M, bien pesados, y se agita. A continuacin se midiendo la temperatura cada 30

segundos, durante otros 4 minutos.
* Se representa grficamente la temperatura frente al tiempo y se determina la
temperatura inicial, (T1) (cuando se aade el cido) y la temperatura despus de la
reaccin (T2).
* Despus calcular el calor absorbido por las disoluciones y por el calormetro (qmezcla +
calormetro) y posteriormente el calor de reaccin (qproceso = qneutralizacin).
* Determinar, utilizando la siguiente tabla y por interpolacin, la densidad de la
disolucin de hidrxido sdico, para despus determinar el nmero de moles que han
reaccionado.
[NaOH]/M
d/(g.cm3)

0,851
1,035

0,971
1,040

1,097
1,045

1,222
1,050

1,347
1,055

* Una vez determinado el nmero de moles que han reaccionado, se determinar la

entalpa molar de la reaccin entre el NaOH y el HCl (o cido actico).
* Comparar la entalpa obtenida con el cido clorhdrico y la entalpa obtenida con el
cido actico.

C.- DETERMINACION DEL CALOR DE DISOLUCION

* Se introducen en el calormetro 300 cm3 de agua, pesados con precisin. Mientras se

agita, medir la 3 veces la temperatura en intervalos de 1 minuto, y el siguiente minuto, el
cuarto, se introduce una cantidad de cloruro amnico (entre 4 g y 7 g) pesada con
precisin en un vaso de precipitados de 50 cm3. Se remueve, y se sigue midiendo la
temperatura en intervalos de 30 segundos durante otros 4 5 minutos.
* Representar grficamente la temperatura frente al tiempo y determinar la temperatura
inicial, T1, (el instante en el que se aade el cloruro amnico) y tambin la temperatura
final, T2.
* Suponiendo que el calor especfico de la disolucin es igual al del agua, determinar el
calor absorbido o liberado en el proceso, (qproceso = qdisolucin), y tambin la entalpa molar
de disolucin del cloruro amnico.
ATENCION: una vez utilizado, el calormetro se deber dejar lleno con agua, para
asegurarse de que su temperatura es la del laboratorio!

PREGUNTAS
1. - Por qu no se valoran las disoluciones de HCl y de HAc?
2.- Por qu se observa que el calor de neutralizacin con el HCl es mayor que con
el HAc?
3.- Por qu se pesan las cantidades de agua y de disolucin y no se miden por
medio del volumen?
4.- Por qu se debe enjuagar la bureta con la disolucin de NaOH antes de llenarla
con esa misma disolucin?
5.- Por qu los procesos que se estudian por medio de la calorimetra deben ser
procesos rpidos y totales?