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Qu es la biomasa? ............................................................................ 17
Tipos de biomasa ..................................................................................19
Directrices de la Unin Europea para la biomasa ................................20
Biodisel y Bioetanol ...........................................................................22
Directrices de la Unin Europea para los biocarburantes ....................23
Introduccin ....................................................................................... 83
Ciclo del carbono ............................................................................... 85
Balance energtico global .................................................................. 89
Cultivos energticos .......................................................................... 91
1 INTRODUCCIN
El siguiente estudio se centra en el aprovechamiento de la biomasa, en
concreto, en la utilizacin de la biomasa para biocombustibles, y en la sustitucin de
los actuales combustibles fsiles por los nuevos combustibles verdes.
A travs del estudio se realizar una revisin de las tecnologas relacionadas
caminando siempre desde lo genrico hasta lo especfico, para posteriormente
abordar, mediante mtodos computacionales, la modelizacin de un reactor de
transesterifiacin que sea capaz de transformar el aceite vegetal de colza en biodisel
que cumplan los estndares actuales. Se estudiar un reactor para produccin en
laboratorio y sobre todo con vistas a su utilizacin en pequeas comunidades
agrcolas, por lo que el estudio del coste energtico y monetario del mismo deber
ser contenido. Se utilizar el programa informtico Mathcad para conseguir los
mejores resultados posibles. Para finalizar abordaremos las principales aplicaciones
y ventajas e inconvenientes desde el punto de vista mecnico y ambiental, realizando
un estudio sobre la diferencia de emisiones y el balance energtico global del
proceso.
El proyecto, pues, constar de tres partes bien diferenciadas que resumimos a
continuacin:
La primera parte es una exposicin general de la materia en el entorno del dilema
provocado por el calentamiento global y la crisis energtica mundial siempre desde
el punto de vista de la Unin Europea. Gradualmente particularizaremos la cuestin
en las energas renovables y ms en concreto, en la biomasa, para terminar
enfocando el tema sobre los biocombustibles y los posibles procesos actuales de
transesterificacin. Se pretende en esta primera parte acercar al lector a la naturaleza
del estudio, a su importancia, a definiciones importantes, y a sus posibilidades de
futuro, ventajas e inconvenientes.
La segunda parte es la ms importante de este trabajo, se trata de la modelizacin de
un reactor de pequea escala orientado a la investigacin cientfica o a pequeas
comunidades. Finalmente se desarrollar con ayuda de programas informticos un
cdigo que gue el comportamiento de nuestro reactor a fin de obtener resultados
para diferentes necesidades y condiciones de contorno.
La tercera parte estudiar apartados complementarios como las aplicaciones y
posibilidades del biocombustibles, el rendimiento del proceso, la evaluacin de
impacto ambiental basada en el ciclo del carbono y el balance energtico y un
informe de conclusiones sobre el trabajo.
2. OBJETIVOS ESPECFICOS
Los principales objetivos de nuestro estudio se pueden resumir en los
siguientes puntos:
En otras partes del mundo tambin se potencian las posibilidades de las nuevas
energas, como en California o en Brasil, donde los biocombustibles conforman la
mayora del carburante utilizado.
Creo en esta revolucin, creo en el poder de nuestras manos, creo en un futuro mejor,
creo en otra forma de continuar nuestro camino, creo en la Energa de la Vida.
10
Energa Solar
Energa Elica
Energa Hidralica
Energa Geotrmica
Energa procedente de la biomasa
Dentro de cada una se hallan diferentes maneras de obtencin de estas energas, por
ejemplo, dentro de la energa solar, la energa solar fotovoltaica y la energa solar
trmica, y dentro de la biomasa, el biogs, los residuos forestales o los
biocarburantes, de los que trata este estudio.
4.2
El Protocolo de Kyoto
11
4.3
12
13
14
15
16
5. LA BIOMASA
5.1
Qu es la biomasa?
17
SECTOR SECUNDARIO
SECTOR TERCIARIO
(OBTENCIN)
(TRANSFORMACIN)
(SERVICIOS)
SECTOR AGRCOLA
SECTOR INDUSTRIAL
TRANSPORTE
DISTRIBUCIN
Biomas
SECTOR PRIMARIO
Mano de obra,
equipamiento, productos
qumicos,
CONTAMINACIN
USOS
BASURAS / EMISIONES
APLICACIONES
18
5.2
Tipos de biomasa
Biomasa natural. Se produce de forma espontnea en la naturaleza, sin
intervencin humana. Por ejemplo, las podas naturales de los bosques.
Biomasa (residual) seca. Procede de recursos generados en las actividades
agrcolas, forestales. Tambin se produce este tipo de biomasa en procesos de
la industria agroalimentaria y de la industria de transformacin de la madera.
Dentro de este tipo de biomasa, se puede diferenciar la de origen forestal y la
de origen agrcola.
Biomasa (residual) hmeda. Procede de vertidos biodegradables formados
por aguas residuales urbanas e industriales y tambin de los residuos
ganaderos.
Cultivos energticos tanto forestales como agrcolas. Son aquellos cultivos
realizados tanto en terrenos agrcolas como forestales y que estn dedicados a
la produccin de biomasa con fines no alimentarios. Dentro de stos nos
encontramos a los biocombustibles.
CULTIVOS
AZUCAREROS
ALMIDN O
CELULOSA
BIOMASA
SLIDA
BIOMASA
HMEDA
prensado
refinado
extraccin
hidrlisis
gasificacin
pirlisis
licuefaccin
combustin
digestin
anaerbica
AZUCAR
ACEITE
VEGETAL
fermentacin
transesterificacin
destilacin
ESTER METLICO
(BIODIESEL)
GAS
COMBUSTIBLE
ACEITES
PIROLTICOS
CARBN
VEGETAL
ETANOL
BIOGAS
CALOR
ETBE
BIOCOMBUSTIBLES LQUIDOS
COMBUSTIBLES
motor
trmico
turbina
de gas
pila de
combustible
VAPOR
ELECTRICIDAD
produccin de
vapor
ciclo de
vapor
19
5.3
20
21
5.4
Biodisel y Bioetanol
22
5.5
23
Las materias primas que podemos utilizar para la obtencin de biodisel son
muy variadas, por lo que su produccin se adapta fcilmente a diferentes tipos de
cultivos y mbitos geogrficos. A continuacin se exponen algunos de las materias
primas ms utilizadas para la produccin de biodisel.
Aceites vegetales comestibles nuevos
Aceite de girasol
Aceite de palma
Aceite de jatropha
Aceite de cacahuete
Aceite de algodn
Aceite de canola
Aceite de copra
Aceite de soja
Aceite de colza
Otros aceites de similares caractersticas
24
6.2
Propiedades
Grado de humedad
Impurezas
Insaponificables
Perxidos
25
Aspectos econmicos
Clima necesario
Extensin de cultivo
Precio
Productividad
Balance energtico
26
6.3
El aceite de colza.
27
Tomando como referencia el estudio sobre el cultivo de la colza del Instituto Tcnico
y de Gestin Agrcola de Navarra [15], antes de continuar con las cuestiones
relativas al cuidado y tratamientos que necesita la colza, procedemos a presentar el
ciclo de la vida de la planta por medio de sus estados fenolgicos (estados peridicos
como la floracin o la germinacin) en la figura 10.
28
En cuanto a la explotacin, la figura 11 fue tomada del estudio del CIEMAT [7],
y aclara mediante un diagrama los procesos de extraccin y de conversin de la
semilla de la colza en aceite de colza.
Figura 11: Balance de masa del proceso de extraccin del aceite de colza
Por ltimo nos centramos en un estudio ms econmico para conocer el coste
real del litro de colza y nos basamos en los datos ofrecidos por el estudio de
Campo Heredero, del ICAI [10].
Costos de produccin para una hectrea
Superficie necesaria ha/tn para Espaa
Colza
0.66
542,96
558,37
0,413
Coste transporte
11,47
0,14 x 1000
0,564
- 45
0,52
29
Fig 13: rea sembrada y rendimiento de la colza para el periodo 1993-2003. FAO
Diseo de un reactor de transesterificacin para la produccin de biodisel
30
7. BIODISEL
7.1
31
7.2
ACEITE VEGETAL
METANOL
GLICERINA
BIODIESEL
32
Triglicridos
DG
Diglicridos
MG
Monoglicridos
GL
Glicerina
BD
Biodiesel/steres metlicos
33
MT
Metanol
Cat
Catalizador
Por tanto, las reacciones intermedias anteriormente citadas quedaran, para nuestra
nueva notacin, de la siguiente manera:
TG +
DG +
MG +
MT
MT
MT
BD
BD
BD
+
+
+
DG
MG
GL
Constantes cinticas
k1 y k2
k3 y k4
k5 y k6
d [TG ]
= k1[TG ][ MT ] + k 2 [ DG ][ BD]
dt
d [ DG ]
= k1[TG ][ MT ] k 2 [ DG ][ BD] k3[ DG ][ MT ] + k 4 [ MG ][ BD]
dt
d [ MG ]
= k3[ DG ][ MT ] k 4 [ MG ][ BD] k5[ MG ][ MT ] + k 6 [GL][ BD]
dt
d [GL]
= k5[ MG ][ MT ] k6 [GL][ BD]
dt
34
d [ BD ]
= k1[TG ][ MT ] k 2 [ DG ][ BD ] + k3[ DG ][ MT ] k 4 [ MG ][ BD ] + k5[ MG ][ MT ] k 6 [GL][ BD ]
dt
v6 =
d [ MT ]
d [ BD]
=
dt
dt
GLICERINA
0.1 TON
35
7.3
36
37
60-70C
Formacin de jabn
Interferencias en la reaccin
Normal
38
Difcil
Mediante lavados sucesivos
Bajo
Balance de masa
Para concretar ms la informacin de nuestro proceso, estudiamos el balance de
masa durante la transesterificacin. Como se coment en el apartado 7.2 se requieren
3 moles de alcohol por mol de aceite. Siendo el peso molecular del aceite de colza
878 moles/kg y el peso molecular del metanol 32 mol/kg. Para nuestro caso, y para
acelerar el proceso, utilizamos un ratio 6 moles de metanol por 1 mol de aceite, lo
que finalmente nos da una relacin de pesos de 4,71 kgaceite/kgmetanol. Esto deriva
en un balance de masa como el especificado en la figura 18. Las cantidades de
biodisel, glicerina y metanol recuperado se han conseguido de aplicar los
porcentajes sacados del estudio de Camps [5] para una planta de metilsteres a las
figuras 19 y 20 de cara a un estudio completo.
39
40
8.2
Ya hemos comentado las caractersticas del aceite de colza, por lo que en este
apartado nos centraremos en las dems sustancias que intervienen en el proceso de
transesterificacin que ya tenemos definido. stas sustancias son por el lado de los
reactivos, el metanol y el catalizador, y por el lado de los productos, la glicerina y el
metil-ster o biodisel buscado. Las caractersticas de los reactivos son una sntesis
de las halladas en medios enciclopdicos junto con las advertidas en los adjuntos
comerciales [13].
El metanol (CH3OH)
El metanol, tambin llamado alcohol metlico, alcohol de madera, carbinol y
alcohol de quemar, es el primero y ms sencillo de los alcoholes. En condiciones
normales es un lquido incoloro, de olor y sabor frutal penetrante (detectable a partir
de los 2 ppm), de escasa viscosidad, voltil, miscible en agua y con la mayora de los
solventes orgnicos, muy txico para nuestro organismo e inflamable, ya que es un
combustible con un gran poder calorfico, que arde con llama incolora o transparente
con un punto de inflamacin muy bajo, de 11C. Es considerado como un producto
petroqumico bsico que se utiliza como anticongelante, disolvente, carburante y
desnaturalizante del alcohol etlico.
Un aspecto importante a considerar es que es considerado como un producto o
material inflamable de primera categora, por lo que las condiciones de
almacenamiento y transporte debern ser extremas. Est prohibido el transporte de
alcohol metlico sin contar con los recipientes especialmente diseados para ello. La
cantidad mxima de almacenamiento de metanol en el lugar de trabajo es de 200
litros. Las reas donde se produce manipulacin y almacenamiento de metanol
debern estar correctamente ventiladas para evitar la acumulacin de vapores.
Adems los pisos sern impermeables, con la pendiente adecuada y con canales de
escurrimiento. Si la iluminacin es artificial deber ser antiexplosiva, prefirindose
la iluminacin natural. As mismo, los materiales que componen las estanteras y
artefactos similares debern ser antichispa. Las distancias entre el almacn y la va
pblica ser de tres metros para 1000 litros de metanol, aumentando un metro por
cada 1000 litros ms de metanol. La distancia entre dos almacenes similares deber
ser el doble de la anterior.
Las propiedades fsicas ms relevantes del metanol se listan en la siguiente tabla:
Peso Molecular
Densidad
Punto de fusin
32 g/mol
0.791 kg/l
-97 C
41
Punto de destilacin
Poder calorfico
64.5 C
19.7 MJ/kg
Viscosidad (a 25C)
0,598 mPa.s
56,1 g/mol
2,3 kg/l
318,4 C
1390 C
120gr/100gr agua
42
92,09 g/mol
1,26 kg/l
18 C
290 C
1,49 Pa.s
C18,93 H 35,27O2
Los siguientes anexos que a continuacin se citan reflejan las propiedades del metil
ster de aceite de colza.
El Anexo V es una comparativa entre las propiedades del ster metlico de aceite de
colza y el disel comn.
El Anexo VI, por su parte, es una combinacin de las ms importantes normas, como
la EN y la ISO, que rigen los lmites de calidad del biodisel. En Espaa el biodisel
aparece regulado en el Real Decreto 61/2006 [38], por el que se determinan las
especificaciones y se regula el uso de determinados biocarburantes mediante el
seguimiento de las normas UNE, ASTM y EN 14214, donde se definen composicin
y propiedades, con excepcin del ndice yodo (Mx permitido es 140).
43
8.3
Para estudiar el efecto de las variables en nuestro proceso se han utilizado los
estudios de Rashid [9], Meher [11], que presentan resultados experimentales
exhaustivos para diferentes valores de las variables. Aqu se resumen cules son las
principales variables y su influencia en el proceso de transesterificacin:
Efecto de los cidos libres grasos presentes en el aceite
Los cidos grasos libres o FFA (Free fatty acids) existentes en el aceite
incrementan el grado de acidez de ste y reaccionan as ms fcilmente con el
catalizador, que es una base, para formar jabn. sta asociacin se llama
saponificacin y es un proceso de hidrlisis en medio bsico por el cual se
transforma un ster (cido graso) en un alcohol y en la sal correspondiente del cido
carboxlico. ste efecto se agrava sustancialmente con la presencia de agua y es uno
de los mayores problemas en el proceso de transesterificacin. Por tanto, es muy
importante que el aceite se encuentre libre de agua y la acidez est muy controlada.
Para llevar a cabo una reaccin completa el valor de los cidos libres grasos se tiene
que encontrar por debajo del 3% en masa de aceite. En los aceites usados o de
freidura este valor se sobrepasar por lo que se requiere un pretratamiento de los
mismos mediante filtracin, centrifugacin, tratamientos con cido sulfrico...
Catalizador alcalino
Gracias a su presencia la reaccin se hace hasta 4000 veces ms rpida que en un
medio cido. La concentracin debe encontrarse entre el 0.4% y 2 % del total de
aceite, y segn los estudios comentados al inicio de este apartado, los mejores
resultados se consiguen con una concentracin de un 1%. Normalmente se utilizan
KOH o NaOH. Para decidirnos consultamos un estudio realizado por la Universidad
Complutense de Madrid que estudia un proceso de transesterificacin a 65C con
relacin molar metanol/aceite girasol de 6:1 y 1% en peso de catalizador.
Catalizador
Rendimiento de la produccin
Porcentaje de saponificacin
NaOH
85.2%
5.65%
KOH
90.1%
3.46%
CH3ONa
98.64%
0.04%
CH3OK
97.2%
0.13%
44
1min
6min
60min
60C
80%
94%
< 98%
45C
---
87%
87%
32C
---
64%
< 64%
Agitacin
Es necesaria para favorecer la mezcla de los componentes y la reaccin qumica. Una
agitacin menor de 180 rpm no es recomendable debido a que la reaccin tiende a no
completarse. Segn [9] se alcanzan conversiones del 96% para 600 rpm y se mejoran
los valores de densidad, nmero de cetano, que es el equivalente al nmero de octano
en gasolina, y poder calorfico.
45
Masa de aceite
Relacin en peso, o relacin molar (segn convenga), de Metanol/Aceite.
Fraccin catalizador KOH/Masa aceite total
Temperatura de proceso
Tiempo de proceso
46
9. PROCESO
9.1
47
48
Figura 22: Alzado, planta y perfil izquierdo del reactor. Realizacin propia
La primera fase del proceso se realiza sin la tapa, y se refiere al calentamiento del
aceite vegetal. Se utilizar una resistencia de inmersin. Se controlar la temperatura
con un termopar o una termoresistencia. Comentar que la resistencia de inmersin se
puede acoplar al reactor siempre y cuando se disponga del suficiente espacio para
ella y dejarla durante el proceso de transesterificacin, esto, para volmenes ms
grandes es ideal para mantener la temperatura dentro del reactor.
49
Al llegar a 60C se detiene el calentamiento del aceite y se pone la tapa que lleva
incluida el agitador elctrico. Se procede al cierre. Por un agujero habilitado en la
tapa se vaca el metxido previamente preparado mediante un embudo. Se enrosca el
tapn de este agujero.
Durante el tiempo de proceso se mantendr una agitacin constante alrededor de 200
revoluciones por minuto mediante el agitado elctrico acoplado a la tapa. Trascurrido
este tiempo se deja que el fluido repose y se abre la vlcula inferior. La parte ms
baja del reactor tiene un diseo cnico para facilitar la evacuacin de los productos
al terminar el ciclo. As, se llevan los productos a un decantador, que podra ser
perfectamente un pequeo container o un simple barreo, y durante un da se deja
que la glicerina, ms densa, se separe completamente del biodisel.
La glicerina y el biodisel obtenidos contienen an metanol, por lo que para poder
utilizarlos tenemos que destilarlos por separado y extraer el metanol, que de nuevo se
podr utilizar en sucesivos ciclos del reactor. sta destilacin se puede llevar a cabo
en el reactor siempre y cuando se disee una tapa sin el agitador, que habilite la
entrada de la resistencia de inmersin y una salida adecuada para el metanol
evaporado.
50
9.2
51
VARIABLES
Como comentamos en el apartado anterior en programa est regido por cinco
variables fundamentales, de las que depende el resto. MathCad nos permite, variando
stas, conseguir diferentes resultados para nuestro estudio, por ejemplo, cmo
variara la velocidad de la reaccin para los diferentes ratios molares de metanol y
aceite, o para diferentes temperaturas de proceso. Al inicio del programa, entonces,
se desarrollan tres variables fijas asociadas a la cantidad de produccin:
Masa de aceite de colza
Relacin en peso Metanol/Aceite
Fraccin catalizador KOH/Masa aceite total
(Ma)
(R1)
(R2)
Y luego otras dos variables que son los vectores que definen el rango de temperatura
y tiempo de proceso:
Temperatura de proceso
Tiempo de proceso
M a : = 20kg
R1 : =
1
4.71
R2 := 0.01
(Tp)
(tp)
0
60
120
tp :=
s
480
960
3600
293.15
303.15
313.15
Tp :=
K
323.15
333.15
343.15
52
PROPIEDADES
Este subprograma presenta las propiedades fsicas tanto de los agentes
externos que intervienen (aire, acero inoxidable, madera, ...) como de los reactivos y
productos y su variacin con respecto a variables como la temperatura. Los datos
fueron obtenidos de Incropera [2]. Los subndices ac, mt, cat, bd y gl, se refieren a
aceite de colza, metanol, catalizador, biodiesel y glicerina respectivamente.
Aire cond.normales y constantes
aire := 1.1614
kg
Patm := 101300Pa
kaire := 0.0265
aire :=
kaire
aire :=
aire Cpaire
Cpaire := 1007
m K
J
kg K
2
6 m
aire := 16.2 10
Tamb
Praire :=
aire
aire
kg
Cpmetal := 477
espesor := 0.0048m
kmetal := 41
kg K
W
m K
kg
espesormadera := 0.05m
Cpmadera := 1380
kmadera := 0.12
kg K
W
m K
kg
kac := 0.15
m
ac :=
kac
ac :=
ac Cpac
Tamb
Tp
Cpac := 470
m K
ac ( Tp ) :=
kg K
) (Pa s )
ac20 := 70 10
Tp
cal
ac ( Tp )
ac
Prac ( Tp ) :=
ac ( Tp )
ac
0.08
0.06
ac( Tp )0.04
0.02
0
280
300
320
340
360
Tp
53
Methanol CH4-0
kg
mt := 791
kmt := 0.16
m
mt :=
kmt
mt :=
mt Cpmt
Tamb
Tp
Tp
Cpmt := 2470
W
m K
kg K
) ( Pa s )
mt20 := 5.98 10
mt ( Tp )
mt ( Tp ) :=
cal
mt
Prmt ( Tp ) :=
mt ( Tp )
mt
kg
3
Cpcat := 678
J
kg K
Ahora que ya tenemos las propiedades del aceite podemos conocer el volumen del
mismo que necesitamos del mismo, y por tanto, el nivel de produccin, al saber el
ratio msico, que no es el ratio molar, entre aceite y metanol.
Va :=
Ma
ac
Vp := Va ( 1 + R1) = 26.644 L
= 21.978 L
Mmt := Vmt mt
Vcat := R2 Va
Vmx := R1 Va + R2 Va
mx : =
Mmt + Mcat
= 858.877
Vmt + Vcat
mx := mt
kg
m
mx := mt
Cpmx :=
Mmx + Ma
Vmx + Va
mz ( Tp ) :=
mz :=
= 900.702
mz :=
Vmx + Va
Vmx + Va
mx( Tp ) Vmx + ac ( Tp ) Va
mx Vmx + ac Va
Mmt + Mcat
La proporcin es tan pequea de catalizador
que directamente tomamos estas
propiedades del metanol
Cpmz : =
kg
m
mx := mt
Ti( Tp ) :=
3 m
= 3.279 10
K s
mx Vmx + ac Va
Vmx + Va
Tamb Vmx + Tp Va
Vmx + Va
54
340
330
320
Ti( Tp )
310
8 10
6 10
mz ( Tp )
4 10
2 10
300
280
300
320
290
340
280
300
320
340
360
Tp
Ti( Tp )
kg
3
kBD := 150
m
BD :=
kBD
BD CpBD
BD :=
1
Tp
W
m K
CpBD := 440
BD20 := 7 10
Pa s
cal
kg K
BD :=
BD20
BD
PBD :=
BD
BD
55
Glicerina
gl := 1260
kg
kgl := 0.286
gl ( Tp ) :=
m K
kgl
gl := 0.0048
gl Cpgl ( Tp )
gl ( Tp ) := gl20 exp 28
Tamb
Tp
gl20 := 1.49
1
K
gl ( Tp ) :=
gl ( Tp )
cal
kg K
kg
m s
Pgl ( Tp ) :=
gl
gl ( Tp )
gl ( Tp )
1.5
1
gl( Tp )
0.5
0
280
300
320
340
360
Tp
DIMENSIONAMIENTO
1
h :=
4 ( Vp )
= 0.324 m
56
CINTICA DE LA REACCIN
ste subprograma contiene la parte fundamental del estudio de la
transesterificacin. Desarrollaremos dos tipos de sistemas que simulen el proceso
qumico, uno ms complejo basado en la conversin de los triglicridos, diglicridos
y monoglicridos como hemos comentado en la revisin tecnolgica y otro ms
simple en el que slo se tienen en cuenta de los triglicridos dentro de una reaccin
irreversible de segundo orden. En ambos la reaccin comienza muy rpida, pero a
medida que las concentraciones del resto de compuestos aumentan, sta disminuye
progresivamente. Nunca se consigue una reaccin completa pero s se alcanzan
niveles muy altos de conversin, del orden del 95%.
Un hecho significativo es que no se encontraron desarrollos matemticos para
nuestra materia prima, es decir, aceite vegetal de colza. Sin embargo, de los
resultados de muchos de ellos se puede concluir cmo afectan los parmetros de
reaccin al proceso. Por ejemplo, la temperatura, hasta 60C hace aumentar la
velocidad de reaccin, pero a ms de 60C no tiene un efecto considerable [9].
Modelo cintico completo de transesterificacin con cintica de segundo orden
Para este modelo, se estudiaron diversas fuentes, una de las ms interesantes fue el
estudio de Daz y Sotolongo de la Universidad de Oriente [14], que aunque tratan el
aceite de soja plantean un desarrollo claro y prctico sobre cmo desarrollar un
modelo matemtico. Ellos se ayudan del programa informtico Microsoft Excel y
mediante hojas de clculo para plantear y resolver un sistema de ecuaciones
diferenciales. Utilizaron un mtodo numrico basado en la sustitucin de las
derivadas por sus equivalentes en diferencias finitas (discretizacin explcita)
utilizando incrementos de tiempo lo suficientemente pequeos.
Nosotros primero pretendemos exponer paso a paso la naturaleza de la reaccin, y
posteriomente disear un programa informtico que desarrolle para todos los
instantes la dinmica de la ecuacin. Las variables con las que contaremos sern la
masa de aceite, el ratio molar Metanol/Aceite, la temperatura de proceso y la
constante de los gases ideales. Otros datos que necesitamos son los pesos
moleculares y las concentraciones molares iniciales en el reactor. Para el peso
molecular de los triglicridos se tom directamente el del aceite de colza, pues est
formado por un 97% de triglicridos en estado normal. El peso molecular del aceite
de colza es 878kg/kmol, y como est formado por un 97% triglicridos se tom
directamente ste valor para los triglicridos, cuyos cidos grasos y respectivos pesos
moleculares se encuentran en el Anexo IV. Para este estudio preliminar se
considerarn las concentraciones iniciales de diglicridos y monoglicridos igual a 0
moles, como hacen la mayora de los estudios. Los pesos moleculares de la glicerina
y metanol ya se revisaron en el apartado anterior, mientras que el del biodisel
(metilsteres de aceite de colza) se obtuvo de la frmula del apartado 8.2.
Diseo de un reactor de transesterificacin para la produccin de biodisel
57
R1 := 6
Ma := 20kg
3 kg
PMtg := 878 10
mol
3 kg
PMmt := 32 10
TGo :=
Ma
PMtg
mol
= 22.779 mol
Tp := 330K
Rcte := 8.314
3 kg
PMdg := 585.33 10
mol
3 kg
PMgl := 92.1 10
DGo := 0mol
GLo := 0mol
mol
J
mol K
3 kg
PMmg := 292.66 10
mol
3 kg
PMbd := 294.43 10
mol
MGo := 0mol
BDo := 0mol
Las ecuaciones son las mismas que fueron presentadas en la revisin tecnolgica.
stas ecuaciones representan la velocidad de reaccin para un momento concreto
dependiendo de las concentraciones molares. Aqu se muestran de nuevo para
facilitar la compresin del fenmeno:
v1 =
d [TG ]
= k1[TG ][ MT ] + k 2 [ DG ][ BD]
dt
v2 =
d [ DG ]
= k1[TG ][ MT ] k 2 [ DG ][ BD] k3[ DG ][ MT ] + k 4 [ MG ][ BD]
dt
v3 =
d [ MG ]
= k3[ DG ][ MT ] k 4 [ MG ][ BD] k5[ MG ][ MT ] + k 6 [GL][ BD]
dt
v4 =
d [GL]
= k5[ MG ][ MT ] k6 [GL][ BD]
dt
v5 =
d [ BD]
= k1[TG ][ MT ] k 2 [ DG ][ BD] + k3[ DG ][MT ] k 4 [ MG ][ BD] + k5[ MG ][ MT ] k 6 [GL][ BD]
dt
v6 =
d [ MT ]
d [ BD]
=
dt
dt
58
Las constantes de la reaccin fueron tomadas del estudio [14], que para una
temperatura de proceso de 50C para aceite vegetal de soja presenta las siguientes
constantes kii, que se corrigen para 60C mediante las ecuaciones correspondientes.
J
Ea1 := 54946
ki1 := 0.05
mol
1
mol min
Ea1 1
1
k1 := ki1 exp
= 1.286 10
Rcte Tp T50
Ea2 := 41515
k2 := ki2 exp
ki2 := 0.11
mol
Ea2 1
T50 := 323K
mol s
1
mol min
= 2.545 10
Rcte Tp T50
Ea3 := 83014
k3 := ki3 exp
ki3 := 0.215
mol
Ea3 1
mol s
1
mol min
= 6.903 10
Rcte Tp T50
Ea4 := 61191
k4 := ki1 exp
Ea4 1
= 1.351 10
Rcte Tp T50
Ea5 := 26839
k5 := ki1 exp
ki5 := 0.242
mol
Ea5 1
mol s
Ea6 := 40077
k6 := ki1 exp
Ea6 1
1
mol min
1
mol s
= 1.144 10
Rcte Tp T50
1
mol min
mol s
ki6 := 0.007
mol
= 1.03 10
Rcte Tp T50
1
ki4 := 1.228
mol
1
mol min
1
mol s
59
v62 := v52
TG2 := TG1 + v12 it = 15.612 mol
DG2 := DG1 + v22 it = 3.5 mol
60
= 6.314 mol
0.491 mol
= 9.834 mol
= 126.84 mol
En ste ltimo instante (t = 3s) slo nos quedan 13 de los 22 moles de triglicridos,
pero casi la totalidad del conjunto de moles de cidos grasos (triglicridos,
diglicridos y monoglicridos) que tenamos inicialmente y ya se han formado casi
10 moles de steres metlicos y medio mol de glicerina. Por tanto, el metanol es,
como ya habamos comentado, el verdadero detonante de la reaccin qumica, pues a
estas alturas ya se han consumido casi 10 moles. A partir de aqu la reaccin
comenzar a relantizarse cada vez ms sobre todo cuando superemos el 80% de la
conversin.
Como se puede comprobar tenemos una variacin infinitesimal de la velocidad de
reaccin con el tiempo debido a que las concentraciones varan a cada instante.
Ahora lo que queremos es que el programa considere estos cambios en las
concentraciones molares a cada intervalo infinitesimal de tiempo y los tenga en
cuenta automticamente para cada clculo siguiente. Para ello se recurri a crear una
matriz de una fila por ecuacin, es decir, 6 filas, y tantas columnas como instantes
necesitramos para completar el procreso. Esta matriz se rellena mediante un bucle
for, que tomara los valores de las concentraciones de cada fila para la columna
siguiente y as poder tener las concentraciones del instante anterior. Para optimizar el
clculo se defini el intervalo de tiempo a 0.1 segundos (it) y las concentraciones
iniciales, en vez de darles un valor nulo a diglicridos y monoglicridos les dimos su
valor correspondiente, considerando, al no encontrarse datos del tanto por ciento de
diglicridos y monoglicridos en el aceite de colza, un 2,5% de diglicridos y 0,5%
de monoglicridos.
3 kg
PMtg := 878 10
mol
3 kg
PMmt := 32 10
mol
0.97Ma
TGo :=
= 22.096 mol
PMtg
MTo := R1 TGo = 132.574 mol
3 kg
PMdg := 585.33 10
mol
3 kg
PMgl := 92.1 10
mol
0.025Ma
DGo :=
= 0.854 mol
PMdg
GLo := 0mol
3 kg
PMmg := 292.66 10
mol
3 kg
PMbd := 294.43 10
MGo :=
0.005Ma
PMmg
mol
= 0.342 mol
BDo := 0mol
61
El bucle for incluye las concentraciones iniciales y las ecuaciones que rigen la
reaccin qumica. Antes se define un lmite de tolerancia que ser el que haga
terminar el bucle. La condicin es que la variacin instantnea de triglicridos y de
metilsteres no sea mayor que el valor impuesto.
3
tol : = 10
La variable n que controla las columnas se defini para 6000, intervalos, lo que
equivala a 10 minutos. Despus del bucle for que controla las ecuaciones y rellena
la matriz CC hemos definido otro bucle for para que saque como solucin los datos
desde 0 hasta n para cada una de las filas por separados, y luego definindo de esta
manera 6 vectores llamados TG, DG, MG, GL, BD, MT, que representan las
concentraciones para cada intervalos de triglicrios, diglicridos, monoglicridos,
glicerina, biodisel y metanol respectivamente tomados de la matriz CC.
CC : =
0.97Ma
TG
0
PMtg
0.025Ma
DG
0
PMdg
0.005Ma
MG
0
PMmg
GL 0 mol
0
BD 0 mol
0
MT 6 TG
0
for n 1 .. 6000
TG TG
n
DG DG
n
+ k1 TG
n 1
n 1
MG MG
n 1
+ k1 TG
MT
+ k2 DG
MT
k2 DG
n 1
n 1
n 1
+ k3 DG
n 1
MT
n 1
n 1
BD
n 1
BD
n 1
k4 MG
n 1
BD
n 1
) it
n 1
k3 DG
n 1
MT
n 1
k5 MG
n 1
MT
n 1
) it
k6 GL
BD ) it
n 1
n 1
+ k4 MG
n 1
BD
n 1
n 1
MT
k6 GL
BD ) it
(
n 1
n 1
n 1
n 1
BD BD
+ k1 TG MT
k2 DG
BD
+ k3 DG
MT
k4 MG BD
+ k5 MG MT
k6 GL
BD ) it
n
n 1 (
n 1
n 1
n 1
n 1
n 1
n 1
n 1
n 1
n 1
n 1
n 1
n 1
MT MT
( k1 TG MT
k2 DG
BD
+ k3 DG
MT
k4 MG BD
+ k5 MG
MT
k6 GL
BD ) it
n
n 1
n 1
n 1
n 1
n 1
n 1
n 1
n 1
n 1
n 1
n 1
n 1
n 1
break if ( TG
TG ) ( BD BD
<
tol
n
n
n 1)
n 1
GL GL
n
+ k5 MG
n 1
TG
sol
DG
sol
MG
sol
GL
sol
BD
sol
MT
, 0
, 1
, 2
, 3
, 4
, 5
sol
0
TG := CC
3
GL := CC
1
DG := CC
4
BD := CC
2
MG := CC
5
MT := CC
62
63
Metanol (mol)
120
100
80
60
10
Tiempo (min)
Figura 28: Evolucin del metanol durante la transesterificacin del aceite de colza
para un ratio molar Metanol/Aceite de 6:1 y temperatura de proceso Tp=60C
La conclusin que se extrae de esta grfica es inequvoca y es que el metanol no se
consume por completo. Este hecho ya lo habamos adelantado en el apartado 8.1,
pues parte de l queda en el biodisel y la glicerina, por lo que como antes
comentbamos habra que proceder a una destilacin posterior con recuperacin del
metanol. En cuanto a los productos, comenzamos en la figura ocupndonos de la
glicerina:
20
Glicerina (mol)
15
10
10
Tiempo (min)
64
100MBD
Ma
= 84.526
% Conversion BD
80
60
40
20
10
Tiempo (min)
4713
= 2.091 kg
4713
= 0.964 kg
4713
= 0.141 kg
4713
4713
= 1.73 kg
= 16.905 kg
4713
= 2.405 kg
65
471,3
266,9
162,1
Conversin
Triglicridos (%)
89,22
96,94
98,92
Conversin de
Metilsteres (%)
84,512
93,05
97,78
66
471,3
383,8
1507
Conversin
Triglicridos (%)
89,22
89,79
85,85
Conversin de
Metilsteres (%)
84,512
85,07
81,34
67
471,3
471,3
2547
Conversin
Triglicridos (%)
89,22
89,4
100
Conversin de
Metilsteres (%)
84,512
84,51
99,13
Resultados
68
g mz ( Tp Tamb ) h
mz ( Tp ) mz
NuDac ( Tp ) := 0.6 +
hac ( Tp ) :=
0.387 Rahac ( Tp )
8
27
9
16
0.559
1 + Praire
1
6
NuDac ( Tp ) kac
h
Rah ( Tp ) :=
aire aire
NuD1 ( Tp ) := 0.6 +
0.387 Rah ( Tp )
0.559
1 + Praire
9
16
8
27
haext ( Tp ) :=
NuD1 ( Tp ) kaire
h
Coef.conveccin del aire para flujo externo sobre tapas asemejando a placa plana haext2
Cra :=
nra :=
4
nra
NuD2 ( Tp ) := Cra Rah ( Tp )
1
3
haext2( Tp ) :=
NuD2 ( Tp ) kaire
haext3( Tp ) :=
h
NuD3 ( Tp ) kaire
h
69
1
espesor +
2
2
kmetal h haext2 ( Tp ) h
Rtti :=
1
1
+ espesor + espesormadera +
2
2
2
2
hac ( Tp ) h kmetal h kmadera h haext3( Tp ) h
1
+
Rtc :=
2
hac ( Tp ) h
h + espesor
2
ln
2
1
kmetal 2 h
haext ( Tp ) h 2
25
20
Rtt 15
10
5
280
300
320
340
360
Tp
Figura 32: Resistencia trmica total para cada temperatura de calentamiento del
aceite de colza
Para hallar el tiempo caracterstico en los casos de transferencia de calor en rgimen
transitorio:
t := ( mz Vp Cpmz) Rtt
5
: = gmean ( t ) = 7.838 10 s
tp
Tp2 ( tp ) := Tamb + ( Ti( Tlim) Tamb )e
Tfinalp : = Tp2( 3600s) = 331.275 K
70
231.624
463.23
tp
3 J
Qp : = ( mz Vp Cpmz ) ( Ti ( Tlim) Tamb) 1 exp
=
1.852
10
3
3.704 10
4
1.387 10
Vp
Cpmz
)
(
Ti
(
Tlim
)
Tamb
)
exp
es necesario por tanto, iterar de nuevo para mejorar los resultados ni pensar
en
tener
que ajustar un aislante trmico al reactor pues la temperatura no baja lo suficiente
como para hacer peligrar el proceso.
4
331.5
1.5 10
331.45
Tp2( tp)
1 10
331.4
Qp
331.35
5 10
331.3
331.25
0
1 10
2 10
tp
3 10
0
0
1 10
2 10
3 10
tp
71
231
463
=
1.852
3.704
1.387
AGITADOR ELCTRICO
Como ya hemos comentado, uno de los factores que tambin intervienen en la
reaccin, es el nivel de agitacin en el tanque. A continuacin se resumen las
necesidades respecto a nuestro agitador elctrico:
Agitacin de al menos 180 r.p.m
2 paletas planas con una inclinacin de 45
Acero Inoxidable
Tamao adaptado al espacio del reactor (Dimetro de 30 cm)
Para conocer la potencia necesaria del agitador elctrico se recurre a un anlisis
dimensional y los valores de las referencia [15]. La potencia necesaria de un agitador
elctrico en un sistema de mezclado de lquidos se determina por su velocidad de
rotacin, la configuracin del mezclador y las propiedades fsicas de la mezcla. Por
medio de un anlisis dimensional se pueden relacionar estos parmetros a la potencia
requerida ya que el Nmero de Potencia es funcin de los nmeros adimensionales
de Reynols y de Froude y de variables fsicas y dinmicas.
Np = f (Nre,Nfr)
Se relacionan por medio de grficas que dependern de las caractersticas
geomtricas del agitador y de si estn presentes o no las placas defectoras.
72
100
200
n := 300 rpm
400
500
Lr :=
Da := 0.8 h
3.62
2 14.48
h n
Nfr : =
= 32.58
g
57.92
90.5
Da
2
:= 2 n
vpared := h
Nref : =
( Da )
mz ( Tlim)
vpared
h
( Da Lr )
gl ( Tfinalp )
1 10
1 10
1 10
1 10
1 10
60
1 10
1 10
Nref
1 10
1 10
1 10
10
Nred
20
30
40
50
n
Figura 36: Nmeros de Reynolds en el reactor para condiciones favorables (Nref) y
desfavorables (Nred)
73
1 Da
10
:= 41
:= 1
Np := ( Nred ) ( Nfr )
:= 0
14.522
116.177
5 3
Pot : = Np h n mz = 392.098 W
929.417
Kp : =
1.815 103
1
h
Da
2
Lr + Lr
3 3.3
= 0.573
Los factores obtenidos no son para nuestro caso, por lo que [6] establece un factor de
correccin al perder la semejanza geomtrica.
1
h
Da
2
Lr + Lr
Kp :=
3 3.3
= 0.573
La ecuacin que relaciona la potencia del sistema con su semejante no ser mayor de
1KW, lo cual es perfecto para un sistema de nuestras caractersticas. adems se
puede ver la relacin entre la potencia y la velocidad de agitacin en la figura 37 por
si queremos variar el nivel de agitacin de cara a mejorar nuestro proceso.
8.321
66.565
Pc : = Kp Pot = 224.656 W
532.519
3
1.04 10
1 10
Pc
500
0
20
40
n
74
EQUIPO DE CALENTAMIENTO
El calentamiento del aceite en el reactor se realiza, como hemos comentado,
mediante una resistencia de inmersin. Para definir la potencia que necesitamos
primero tenemos que conocer la cantidad de energa que se tienen que emplear para
elevar la temperatura del aceite hasta la temperatura de proceso y luego conocer en
cunto tiempo queremos que esto se efecte
6
tcalentamiento : = 600s
Wn : =
Eg
tcalentamiento
= 3.083 10 W
Se necesitar entonces, una resistencia de inmersin con una potencia de 3.083 KW.
75
9.3
Cantidad
Precio
21,97 L/lote
0,65 /L
4,67 L/lote
1 /L
KOH 32/5litros
0,22 L/lote
6,4 /L
20.42 /lote
Como estudiamos, el lote da como producto 16.82 kilogramos de biodiesel, que son,
utilizando la densidad de los metil steres, 19.11litros de biodiesel. El precio por litro
de biocombustible con nuestro reactor, sin contar amortizacin del equipo ni empleo
de mano de obra, para un ratio molar de metanol 6:1 ser:
Precio biodisel: 1,068 /litro biodisel
76
Precio
73,68
95,12
Resistencia de inmersin
Marca BASCAN
Calefactor para instalaciones de fuel-oil con copa hermtica
Ref. 201604 Potencia 4500 KW
Altura: 130mm Dimetro: 175mm
121,71
95,08
Vlvula de mariposa
Marca ITALSAN
Dimetro nominal 40mm
Cuerpo de fundicin y mariposa de acero inoxidable AISI 316
44,65
Total
430,24
Este presupuesto no tiene en cuenta los costes de diseo y montaje del reactor, ni
beneficio ni impuestos que se incluiran. En cuanto a los elementos auxiliares, el
tanque de metxido es sencillo encontrar un recipiente de acero inoxidable de 5
litros, siempre teniendo en cuenta la peligrosidad del componente. Por ltimo, el
tanque de decantacin no es ms que un gran recipiente por debajo del reactor donde
poder dejar a los productos que se separen por densidad.
77
9.4
Anlisis de resultados
78
Biodiesel
Gasoil
Hidrocarburo C10-C21
9.500
10.800
Viscosidad cinemtica en
cPs (a 40 C)
3,5 a 5
3 a 4,5
0,875
0,850 - 0,900
0,2
Punto de ebullicin C
190-340
180-335
Punto de inflamacin C
120-170
60-80
-15 a + 16
-35 a -15
Nmero de cetanos
48 a 60
46
Aire/comb.p/p
13,8
15
Composicin combustible
PCI Kcal/kg
Azufre %
Punto de escurrimiento C
79
80
81
7.2
Generacin elctrica
720 horas
8
712 horas
2.750
720
313.280 litros
162.905
500
166.875 /mes
2880 MW
266.486,4 /mes
99.611,4
82
Figura 38: Ciclo de vida del biodiesel desde el punto de vista medioambiental.
83
84
85
Para realizar el ciclo del carbono del biodiesel compararemos la absorcin de CO2 de
los cultivos necesarios para 1 litro de biodiesel y la emisin que se realiza, no slo en
la combustin del mismo, sino en todo el proceso por litro de biocombustible.
Resumiendo, los aspectos en que vamos a profundizar para luego comparar son los
siguientes:
Absorcin de carbono en el ciclo de vida de la planta
Se sigui un estudio del Institut francais des huiles vegetales pures. En l se
presentan los clculos bsicos referentes a la absorcin de la colza. Los valores,
como el del rendimiento de la colza, se han adaptado a nuestro estudio a travs de las
referencias Camps [5] y el CIEMAT [7]. Notar que se ha supuesto que se obtiene un
1 litro de biodiesel por cada litro de aceite vegetal, por lo que no se ha aplicado un
factor para equipararlos.
CO2 captado por la colza
Rendimiento de la colza (media europea)
Rendimiento de la conversin de aceite
CO2 captado por kg de colza
Estos resultados son significativos, pues quieren decir, que aunque nosotros siempre
queremos aumentar la productividad, el incremento de sta conlleva menor rea de
captacin de CO2, y ste hecho es algo que no se suele tener en cuenta.
86
Emisiones
Continuando con el estudio anterior, partimos, para hallar el nivel de emisiones, de la
combustin del biocarburante (metil steres de aceite de colza). La formula qumica
de los metil steres procedentes del aceite de colza y su proceso de combustin se
muestran a continuacin:
2,8272 kgCO2/kg BD
87
0,37
0,03
2,73
0,62
0,87
0
-
0,46
0,04
3,64
1,85
4,67
1,62
-
Diferencia entre
Camps [5]
BD100A1 y
2002
Gasleo
- 19.56 %
- [5-65]%
- 25 %
- [30-68]%
- 25 %
[5]%
- 58.1 %
- [40-60]%
- 80 %
- 100 %
- 100 %
- 100%
-13%
Larosa [24]
2001
- [10-50]%
- [10-50]%
[5-10]%
- [40-60]%
- 100 %
- 100 %
-13%
88
9,37
7,71
18,71
0,55
0,22
0,22
1,28
2,37
Consumo en la transesterificacin
Diseo de un reactor de transesterificacin para la produccin de biodisel
89
5,18
5,17
5,25
5,15
10.33
33,46
44.32
Produccin
Densidad (kg/l)
0,88
33,1
37,191
1,75
1,12
Los resultados difieren ligeramente de los finales que presenta el CIEMAT, por la
simple consecuencia de que ellos asignan un valor base o coeficiente que modifica
stos valores. Concluir que cada estudio da diferentes ratios de energa fsil, y
diferentes balances globales energticos, pero la mayora establecen el criterio de un
balance positivo de entre un 40% y un 60%, de todas maneras, creemos habernos
aproximado lo suficiente tomando como referencia a [7], que consideramos es el ms
detallado que hemos encontrado en la revisin bibliogrfica.
Como conclusin podemos deducir que el balance energtico del ciclo de vida del
biodisel es positivo, sobre todo, se observan grandes diferencias si se compara con
el ciclo de vida del gasleo. Por lo tanto la sustitucin del diesel tradicional por el
biodisel es mucho ms eficiente en trminos energticos. Sin embargo, hay que
remarcar que el hecho de que un proceso tengo un balance energtico positivo no
quiere decir que se beneficioso para el medio ambiente, ste aspecto es importante
subrayarlo, puesto que muchsimos ms factores influyen. Por ejemplo, una central
nuclear puede tener un balance energtico claramente positivo pero no se habla de
los residuos generados en el proceso. En cambio, procesos con balances energticos
negativos podran ser viables si la procedencia de las energas que requieren sus
procesos son renovables, de ah la importancia de incluir en el anlisis el ratio fsil.
Diseo de un reactor de transesterificacin para la produccin de biodisel
90
91
92
Porque los cultivos energticos que consumen aceites vegetales comestibles, que
son la mayora, incrementan el precio de ste y, al desplazarse la produccin de
otras materias primas bsicas en zonas de vocacin agrcola, se merma la
cantidad de los dems alimentos disponibles para la poblacin. Quemar comida, o
dejar de producirla para dedicar el terreno a cultivos energticos, cuando la gran
mayora de la poblacin del planeta pasa hambre supone un dilema tico de gran
calado a nivel individual y colectivo.
Porque si se considera el ciclo de vida del producto, se consume energa fsil,
adems de que la combustin del biodiesel, aunque en menor medida, sigue
siendo contaminante.
Porque en busca de nuevas reas de cultivo se aumenta de deforestacin en reas
frgiles como la selva amaznica, donde el cultivo de caa de azcar para
produccin de etanol ya ha destruido un nmero incalculable de hectreas. Esto
conlleva la destruccin de sistemas naturales, la prdida de biodiversidad y una
reduccin en la absorcin de CO2 mucho mayor que la que nos ahorramos con la
produccin de biocombustibles.
Porque el cambio global hacia un sistema energtico sostenible ha de pasar por un
reduccin drstica en el consumo energtico humano, no por la simple sustitucin
del carburante. An as, cultivando un rea importante del total de superficie
cultivable en el mundo no conseguiremos abastecer el actual consumo de
carburante a nivel mundial y la previsin de crecimiento de ste Slo
conseguiremos, que ste, en vez de frenarse, siga aumentado al disponer del
sustento de stos cultivos energticos.
Porque el cultivo a gran escala de cultivos energticos requiere enormes
extensiones de cultivos y poca mano de obra debido a la utilizacin de mquinas
recolectoras, lo cual no responde a la creacin de zonas rurales equilibradas, sino
simples campos de cultivos kilomtricos sin casi nada alrededor.
Porque existen enormes intereses de multinacionales, as como de otras
organizaciones como la OPEP, cuyas acciones tienen poder de decisin en los
Diseo de un reactor de transesterificacin para la produccin de biodisel
93
94
95
96
97
12.3 Agradecimientos
A mi tutor, Ulpiano Ruiz-Rivas, por creer en la originalidad de los alumnos, por su
nimo y excelente trato. Su exigencia slo hizo aumentar mis esfuerzos y conseguir
que mejorase mis resultados.
Al profesor Antonio Soria, por su paciencia y habilidad. Sin su granito de arena este
castillo no se habra terminado.
A mi familia, por su incondicional apoyo y confianza en mis posibilidades.
A la Universidad Carlos III de Madrid, por su concepto de enseanza.
A todos los que han hecho del periodo de realizacin de este proyecto el mejor
tiempo de mi vida, en especial, a mis amigos y a aquellos que con cario me
acogieron durante este ao.
98
BIBLIOGRAFA
Libros consultados
[1] Projet de fin dtudes: Caractrisation nergtique des combustibles issus de la
biomasse. Laura Feijo Garca. Universidad Carlos III de Madrid e INSA de Rouen
(Francia). Julio 2007.
[2] Fundamentos de transferencia de calor. Frank P.Incropera y David P.DeWitt.
Cuarta Edicin. Prentice Hall. 1999.
[3] Mecnica de Fluidos. Frank M.White. Quinta Edicin. Mc Graw Hill. 2004.
[4] El minilibro de los reactores qumicos. O.Levenspiel. Enero 2002.
[5] Los biocombustibles. M. Camps, F. Marcos. Mundiprensa. 2002.
Recursos electrnicos
[6] Biodiesel production, a review. Ma and Hanna. University of Nebraska.
Bioresource technology. 1998
[7] Anlisis de ciclo de Vida de Combustibles alternativos para el transporte. Fase II:
Anlisis de ciclo de vida comparativo de Biodisel y Disel. CIEMAT. Ministerio de
Medio Ambiente. Espaa. 2006.
[8] A Second Order Kinetics of Palm Oil Transesterification. Leevijit. University
Prince of shogkhla, Thailand. Joint International conference on SEE. 2004.
[9] Production biodiesel through optimized alkaline-catalyzed transesterification of
rapeseed oil. Rashid y Anwar. Pakistan. Fuel n87. 2008.
[10] Evaluacin tcnico-econmica de la introduccin de biocarburantes en Espaa a
partir de cultivos energticos. Felipe Manuel Campo Heredero. ICAI. 2006.
[11] Technical aspect of biodiesel production by transesterification a review. Meher
et al. Renevable and Sustainable energy Reviews 10. 2006.
[12] Opciones para la produccin de biodisel en el Per. Jos Calle. Intermediate
Technology Development Group (ITDG), La Molina National Agrarian University
(UNALM). Mosaico cientfico 2. 2005.
[13] Comercial God. Anexos de propiedades de Hidrxido de Potasio y Metanol.
Diseo de un reactor de transesterificacin para la produccin de biodisel
99
100
Otras fuentes
[28] National Geographic Espaa, Vol 21, Num 5, pags 11-31. Noviembre 2007.
[29] Operaciones bsicas en la ingeniera qumica. Granger Brown. La Habana,
Edicin Revolucionaria. Cuba 1965.
[30] Unit operations of chemical engineering. McCabe. Smith. Parriot. MacGraw
Hill. New York. 1993.
[31] Liquid Mixing and process in stirred tanks. Reinhold Publishing Corp. New
York. 1966.
[32] Mixing. Nagata. Jonh Wiley & Sons. New York 1975
[33] Diseo de una planta de biocombustibles. Izquierdo y Gallardo. Proyecto de la
asignatura Oficina tcnica de Ing. Tc. Industrial Mecnica impartida por la
profesora Susana Jimnez. Universidad Carlos III de Madrid. 2007.
[34] Soya & Oilseed. Bluebook. Soyatech.2007
[35] Biodisel. El manual completo. Martin Mittelbach y Claudia Remschmidt.
2007.
Normativa y leyes
[36] Protocolo de Kyoto
[37] Normativa Europea
[38] Report EUR 20279 EN de la Comisin Europea. Mayo 2002.
[39] Estrategia de la UE para el biodiesel
[40] Real Decreto 61/2006
Sitios de Internet
http://www.europa.eu/index_es.htm
http://www.biodieselspain.com
http://www.biocombustibles.es
Diseo de un reactor de transesterificacin para la produccin de biodisel
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http://www.apbd.es/
http://www.gotaverde.org/portal/
http://www.energas-renovables.com
http://www.uidaho.edu/bae/biodiesel
http://www.zoetecnocampo.com/Documents/biodie_lar
http://www.journeytoforever.org/es/biocombustibles.html
102
ANEXOS
ANEXO I: TABLAS DE COMPOSICIN DE ACEITES Y OLENAS DE
ORIGEN VEGETAL
OLIVA
C<14
Mirstico
C14:0
1,0
tr.
tr.
tr.
tr.
Palmtico
C16:0
23,8
10,1
6,1
5,0
10,7
10,0
Palmitoleico
C16:1
1,0
tr.
tr.
tr.
<1,0
tr.
Estearico
C18:0
2,5
4,5
4,0
2,0
2,4
3,5
Oleico
C18:1
18,8
22,4
22,5
57,5
27,1
79,0
Linoleico
C18:2
50,2
53,0
62,2
20,5
55,8
6,3
Linolnico
C18:3
tr.
7,8
<1,0
8,5
1,0
tr.
C>=20
tr.
1,1
1,1
4,6
<1,0
tr.
77.7
11.7
10.9
78.3
11.3
10.3
Indice de Yodo
106
130
132
98
120
85
Ttulo
35
21
18
13
18
23
Ind. Saponificacin
194
192
191
172
190
190
Saturad./Insaturad.
0,40
0,18
0,14
0,10
0,16
0,18
Comp. Qumica
% en masa
C
H
O
77.9
11.7
10.4
Caractersticas
tr. = trazas
Fuente: FEDNA
103
Colza
655
Copra Algodn
1590
1000
0.916
0.915
77.8
42
25.7
11.0
0
-2
44
51
37.2
0.25
0.0001
Palma
5000
Soja
375
Girasol
800
Gasleo
0.915
---
0.916
0.924
0.835
29.8
6.1
20
28
69.9
35.9
24.8
8.4
0
-4
28.6
12.5
8.3
23
27
28.5
7.6
-12
-29
65.9
34.9
-6
5.1
40
42
37.4
35
40
36.8
38
40
37.4
36
39
39.4
33
34.1
45
52
41-45.2
0.02
0.42
0.01
0.15
0.5
0.03
2.6
-12
104
Balance Energtico
Aceite usado
5-6
Aceite de Girasol
0,76 - 2,5
Aceite de colza
Aceite de palma
Aceite de soja
2,5-3
Disel
0,8 - 0,9
105
Unidades
ACEITE DE COLZA
kg/kmol
878
C<14
Mirstico
C14:0
723,4 Kg/Kmol
Palmtico
C16:0
807,29 Kg/Kmol
Palmitoeico
C16:1
0,5
787 Kg/Kmol
Estearico
C18:0
891,45 Kg/Kmol
Oleico
C18:1
62,0
885,4 Kg/Kmol
Linoleico
C18:2
20
882,36 Kg/Kmol
Linolnico
C18:3
7,5
882,32 Kg/Kmol
C>=20
Densidad
kg/l
0,907 0,923
Viscosidad a 20C
cSt
68 - 73
Viscosidad a 50C
cSt
25.7
Punto de fusin
Nmero de cetano
---
44-51
Proporcin de aceite
39
ndice de acidez
mg KOH/g
0,2
Indice de Yodo
---
106 - 118
Ttulo
---
35
Ind. Saponificacin
---
180 - 200
Insaponificable
1 (Mx)
Saturad./Insaturad.
---
0,40
miliequiv. de Oxgeno/kg"
Mx: 10,0
38 - 45
Indice de perxido
Rendimiento
106
Propiedades
0,87 - 0,89
0,84 - 0,87
Temp. de
inflamacin
(C)
100
56
Energa (MJ/l)
33,1
35,4 - 37,2
Indice de
cetano
48-62
50
ndice de Yodo
94 113
---
Viscosidad
(mPa.s a 20C)
6-9
4-8
Residuo
carbonoso
0.02
0,15
Contenido de
azufre (%)
0,002
0,29
Densidad
(kg/dm3)
107
108
109
110