ESCUELA DE INGENIERIA METALRGICA Y CIENCIA DE MATERIALES

HIDRO Y ELECTROMETALURGA
PROFESOR: JULIO ELIAS PEDRAZA ROSAS

Generalidades
La temtica de este captulo es la base
fundamental de las reacciones qumicas
y electroqumicas que pueden tener lugar
en los sistemas en donde se involucran
diferentes tipos de soluciones acuosas,
como es el caso de todos los procesos
hidrometalrgicos y de aquellos de
electrlisis con electrolitos acuosos.

Reacciones en Procesos Hidrometalrgicos

Reacciones de disolucin fsica:
CuSO4 (s) = Cu+2(ac) + SO4-2(ac)
CuSO4(s) + (n+m) H2O = Cu (H2O)n+2(ac) + SO4 (H2O) m-2 (ac)
(Solubilizacin del Sulfato de Cobre en Agua)

Reacciones de disolucin qumica:
CuO(s) + 2H+(ac) = Cu+2(ac) + H2O
(Disolucin Qumica de xido de Cobre por un cido)

Reacciones de precipitacin qumica:
Cu+2(ac) + S-2(ac) = CuS(s)
(Precipitacin de Sulfuro de Cobre por In Azufre)

Reacciones en Procesos Hidrometalrgicos

Reacciones electroqumicas de xido reduccin

Cu+2 (ac) + Fe0(s) = Cu0(s) + Fe+2 (ac)

(Precipitacin de Cobre por Cementacin con Hierro)
Cu+2(ac) + H2O = Cu0(s) + O2(g) + 2H+(ac)
(Precipitacin de Cobre por Electrolisis)

Reacciones de disociacin de reactivos
H2SO4(l) = H+(ac) + HSO4-(ac)
(Primera Disociacin del cido Sulfrico)
HSO4- (ac) = H+(ac) + SO4= (ac)
(Segunda Disociacin del cido Sulfrico)

Aplicacin de la Teora del Equilibrio Qumico

El ingeniero de procesos en plantas hidrometalrgicas o el
investigador metalrgico necesitar dilucidar, uno o varios de
los siguientes cuestionamientos:

Se llevar a cabo una reaccin en un determinado sistema?

Hasta qu grado tendr lugar una reaccin, segn las
diferentes concentraciones de las sustancias reaccionantes?

Cul ser la concentracin de una o varias especies en
solucin en determinado momento?

Cul ser el pH necesario para un determinado proceso?

Cunto se va a afectar una reaccin por una variacin de
uno o de diferentes parmetros del sistema, como la
temperatura, la presin, etc.?

Todo lo anterior puede resolverlo si:

Realiza experimentos bajo las condiciones que le
son de inters (propio de un investigador qumico)
Aplica la teora del equilibrio qumico. Aunque no se
elimina totalmente la experimentacin, con solo unas
pocas experiencias que muy a menudo ya han sido
investigadas por otros interesados y sus resultados
estn ya recopilados en textos o revistas.
Aplicando la teora del equilibrio qumico, se puede
hacer predicciones tericas cuantitativas acerca de los
resultados de un proceso, incluyendo estimaciones
numricas de muchas cantidades extremadamente
difciles de medir en forma directa, pero que pueden ser
de gran importancia.

EL
AGUA

LAS
SOLUCIONES
ACUOSAS

Dos tomos de Hidrgeno se unen a uno de Oxgeno mediante

enlaces covalentes, quedando dos pares de electrones libres
en la capa exterior del tomo de oxgeno, ya que el tomo de O
tiene 8 electrones (2,6) y el de H 1 electrn.
Covalent Bond

1 par de e- libres

1 par de e- libres
Covalent Bond

POSICIN DEL ENLACE DE HIDRGENO

En la molcula de agua, los tomos de Hidrgeno no

se posicionan en lnea recta alrededor del tomo de
Oxgeno, sino que se sitan de tal modo que los tres
tomos ocupan las esquinas de un tringulo,
formando un ngulo de 104,45.

MOLCULA DE AGUA SIMPLE

Hh

MOLCULA POLAR

ESTRUCTURA ESPACIAL DE LAS MOLCULAS DE AGUA

H

Debido a la alta polaridad del agua, sus molculas se

atraen fuertemente, adhirindose por atraccin de las
cargas opuestas; as que un tomo de Hidrgeno sirve
como puente entre el tomo de Oxgeno al que est unido
covalentemente y uno de oxgeno de otra molcula.

IONIZACIN DEL AGUA

A causa de la pequea masa del tomo de Hidrgeno y

dado que su nico electrn est fuertemente retenido
por el tomo de Oxgeno, hay una tendencia limitada
del protn o in de Hidrgeno H+ a desprenderse del
tomo de Oxgeno y unirse al tomo de Oxgeno de la
molcula de agua adyacente.
Puesto que el H+ es un tomo desprotegido de electrones,
protn simple, no puede existir aislado, entonces se une a
otra molcula de agua, compartiendo un par libre de
electrones del Oxgeno. A este fenmeno se le conoce
como la disociacin del agua.

Ionizacin o disociacin del agua

H2O = H+ + OH-

Importancia de la ionizacin del agua:

A pesar que esta disociacin es muy dbil, el fenmeno es
muy importante, cuando se trata de sistemas en donde se
involucre al agua.
Las concentraciones de estos iones en agua pura a 250C son
muy bajas e iguales:
[H+] = [OH-] = 1.0 x 10-7 M
El producto de sus concentraciones es:

[H+][OH-] = 1.0 x 10-14

Debido a esto, al adicionarle al agua una base o un cido en

pequea cantidad, se causa una brusca variacin en los
niveles de H+ y de OH-.
Por convencin, las concentraciones de [H+] y [OH-] se
expresan en trminos de pH o pOH, los cuales se definen como:

pH = - log[H+]

pOH = - log[OH-]

CONSTANTE DIELECTRICA DEL AGUA

La constante dielctrica est relacionada con la medida de la
habilidad que una substancia tiene para neutralizar el campo
elctrico que se le aplique.

CONSTANTE DIELECTRICA DEL AGUA

En el caso del agua por tener una alta polaridad y enlaces de

hidrgeno, su constante dielctrica es alta, teniendo un valor
aproximado de 80, comparada con la del vaco que es de 1 y
la del aire que es cercana a 1.
Esta caracterstica del agua tiene una incidencia muy
significativa en los fenmenos que tienen que ver con
substancias inicas, tales como la solubilidad de las sales de
unin inica, as como los procesos de intercambio inico con
resinas y los de extraccin por solventes.

SOLUCIONES O DISOLUCIONES
En general una solucin es una substancia homognea,
que puede ser slida, lquida o gaseosa, formada por dos
o ms componentes, con propiedades diferentes a las de
los componentes individuales.
Normalmente uno de los componentes est en mayor
cantidad y suele recibir el nombre de solvente o
disolvente, y el otro u otros componentes en menor
cantidad, se le(s) llama soluto(s).
El soluto es la sustancia disuelta en el solvente.
Por la vasta cantidad y variedad de sustancias tanto
inorgnicas como orgnicas que se disuelven o son
solubles en agua, a sta se le considera como el
disolvente universal.

SOLUCIONES O DISOLUCIONES ACUOSAS

Se conocen con el nombre de soluciones acuosas a las
conformadas con agua mas especies tanto neutras
(molculas) como cargadas elctricamente (iones).
Una de las propiedades del agua es su capacidad de
descomponer muchas sustancias en sus componentes
originales cargados elctricamente, es decir; de
disociarlas, dando lugar a iones.
IONES

Cationes: especies con carga positiva

Aniones: especies con carga negativa

FORMACIN DE SOLUCIONES ACUOSAS POR

DISOLUCIN DE COMPUESTOS QUMICOS

Los compuestos con unin inica son los ms solubles en

agua pura, descomponindose en cationes y aniones,
mientras que los compuestos covalentes suelen ser poco
solubles y los de uniones metlicas son prcticamente
insolubles.

i.

Formacin de soluciones acuosas por disolucin de

compuestos de unin inica:

Representacin esquemtica del proceso de disolucin de NaCl

ii. Formacin de soluciones acuosas por disolucin de

compuestos de unin covalente:
De igual manera algunas substancias con unin covalente
pueden fcilmente disolverse en forma inica al interactuar
con el agua; as por ejemplo el caso del cido clorhdrico o
cloruro de hidrgeno, que cuando est puro en alguno de sus
tres estados, slido, lquido o gaseoso, se encuentra slo
como molcula neutra HCl, contrario a lo que sucede cuando
ste se disuelve en agua, la molcula se disocia formando
iones H+ y Cl-, segn:

HCl + H2O = H3O+ + ClEn las ecuaciones qumicas suele omitirse el agua, con lo
cual esta reaccin anterior se escribe comnmente:

HCl = H+ + Cl-

Otras substancias con unin covalente tienen menos facilidad

de disolverse en forma inica y lo hacen en forma molecular.

iii. Formacin de soluciones acuosas por disolucin de

compuestos de unin metlica:
Definitivamente los de unin metlica prcticamente no
se disuelven en agua pura, teniendo que reaccionar con
otros reactivos para disolverse en forma inica.

Soluciones acuosas:

Cuando los compuestos se disuelven produciendo
soluciones o disoluciones inicas, los iones de las
sustancias disueltas son atrados por los dipolos del
agua, quedando "atrapados" y recubiertos de molculas
de agua en forma de iones hidratados o solvatados,
conformando una sola fase acuosa homognea lquida,
llamada solucin electroltica acuosa.

Cuando los compuestos se disuelven slo en forma
molecular se tendr una solucin acuosa no electroltica.
Soluciones acuosas: 1. Electrolticas 2. No Electrolticas

SOLUCIONES ACUOSAS NO ELECTROLITICAS

A las soluciones que solo contienen molculas neutras,
soluciones acuosas no electrolticas, tal es el caso de
soluciones con ciertas substancias orgnicas, como, el
azcar o sacarosa C12H22O11, el alcohol etlico C2H5OH, la
acetona CH3COCH3, entre otras.
En el caso de soluciones no electrolticas, las molculas
del soluto se preservan como tal, es decir conservan su
individualidad, pero unidas a molculas de agua, es decir
en forma hidratada o solvatada.

SOLUCIONES ELECTROLTICAS ACUOSAS

Cuando por lo menos, una substancia entra a formar parte
del agua
con sus especies inicas respectivas y,
adicionalmente, algunas veces, parte como molculas
neutras, se tendr un lquido que se le conoce con el
nombre de solucin electroltica acuosa. Al agua lquida se
le considera como el solvente, y a los iones y molculas
neutras como solutos.
Las soluciones de los sistemas hidrometalrgicos o
electrometalrgicos acuosos, son soluciones electrolticas
acuosas, pues conducen la electricidad, en contraposicin
del agua pura que prcticamente se puede decir que no la
conduce, pues es despreciable su bajsima conduccin,
debido a su muy baja disociacin ([H+][OH-] = 1x10-14).

EJEMPLOS DE SOLUCIONES ELECTROLTICAS

ACUOSAS
i- Cuando se disuelve AgNO3(s) en agua, este se disocia segn:
AgNO3(s) = Ag+(ac) + NO3-(ac).
Entonces se tendr agua lquida con iones Ag+(ac) y NO3-(ac), adems
de los iones del agua H+(ac) y OH-(ac).
ii- Cuando se disuelve KCN(s) en agua, este se disocia segn:
KCN(s) = K+(ac) + CN-(ac).
En este caso se tendr agua lquida con iones K+(ac) y CN-(ac),
adems de los iones del agua H+(ac) y OH-(ac). Por otra parte, el CN-(ac)
en H2O se forma el HCN(ac), el cual permanece en el lquido como
molcula neutra (sin carga elctrica):
CN-(ac) + H2O = HCN(ac) + OH-(ac)

Ejemplos de soluciones electrolticas acuosas

iii. Cuando se disuelve el CuO(s) de un mineral de cobre con
solucin acuosa de cido HNO3. Al preparar la solucin de
cido ntrico, ste se disocia en sus iones H+(ac) y NO3-(ac).
Luego al contactar el mineral slido con la solucin cida, se
produce la siguiente reaccin:

CuO(s) + 2H+(ac) = Cu+2(ac) + H2O

y puesto que el in nitrato, permanece como tal, en este tipo
de reacciones, entonces se tendr agua lquida con iones
H+(ac), OH-(ac), NO3-(ac) y Cu+2(ac)
Todas estas soluciones electrolticas acuosas hacen parte
tanto de los sistemas hidrometalrgicos como de los
electrometalrgicos acuosos.

ELECTROLITOS ACUOSOS
Como ya se explic, una de las propiedades del agua es su
capacidad de descomponer muchas substancias (solutos
electrolticos) en sus componentes originales cargados, es
decir, de disociarlas y dar lugar a iones, formando las
soluciones electrolticas.
Este proceso se le conoce como la disolucin de los solutos
electrolticos en agua.
Como en este proceso puede ocurrir la disociacin o
ruptura total o parcial de las molculas de soluto, por
tanto los solutos electrolticos se dividen en:
1. Electrolitos fuertes
2. Electrolitos dbiles

ELECTROLITOS FUERTES
Sustancias que se disocian completamente en el
agua, formando iones.

As para el caso de la disolucin del AgNO3(s) en agua

pura, se tendr
una solucin acuosa o electrolito,
compuesta de molculas de H2O, cationes (Ag+, H+)
aniones (NO3-, OH-).

Substancias que se comportan como

electrolitos fuertes

1. Sales
Prcticamente todas las sales inorgnicas se disocian en
agua completamente. Al aadir 1 mol de NaCl a un litro
de agua, resultar una disolucin que tendr 1 mol/l de
Na+ y 1 mol/l de Cl-, no existiendo cantidad apreciable
alguna de NaCl sin disociar.
Excepciones de sales inorgnicas son las de las
sustancias que forman iones complejos.

2. cidos fuertes
Tan solo unos cidos se encuentran completamente
disociados e ionizados en el agua. Los ms importantes
son: HNO3, H2SO4 (Primera etapa), HCl, HClO4, HBr, HI,
H2SeO4.
Algunos de estos cidos se encuentran completamente
ionizados solo en disoluciones relativamente diludas
(menos de 1M) as por ejemplo, el HNO3 se encuentra
predominantemente en forma no ionizada en disoluciones
concentradas. Por el contrario, el HClO4, HCl y H2SO4 se
encuentran ionizados en ms del 99% en soluciones
hasta 10 M.

3. Bases fuertes
Las ms importantes son: NaOH, KOH, LiOH, Ba(OH)2.

ELECTROLITOS DBILES
Son aquellas sustancias que se disocian
parcialmente.
HCN

H+

OH-

H2O
CN-

HCN

Substancias que se comportan como

electrolitos dbiles
1. cidos dbiles
La mayora de los cidos inorgnicos y casi todos los
cidos orgnicos se encuentran incompletamente
disociados: HCN, H2S, H2CO3, HF, HBO2, CH3COOH
(Actico), C6H5COOH (Benzico).

2. Bases dbiles
El amoniaco (NH3) y la hidracina N2H4.
Disociacin del amoniaco: NH3 + H2O = NH+4 + OHLa mayora de bases orgnicas como C6H5NH2 (anilina),
C2H5NH2 (etilamina).

3. Complejos
Iones complejos tpicos:
[Ni(NH3)4]++, [Au(CN)2]-, [Ag(CN)2]-,
[Hg(CN)4]=, CdCl+, [PtCl3]+, [CuCl]+

4. Agua
Ligeramente ionizada en H+ y OH-

5. Otros
 Compuestos orgnicos. La mayora de los solubles no
se ionizan: Azcar (C12H22O11), Alcohol etlico (C2H5OH)
 Gases en disolucin, como el O2, N2 , H2.

SOLUCIONES CIDAS Y BSICAS

Las concentraciones de los iones producto de la
disociacin del agua pura y a 250C son muy bajas e iguales:
[H+] = [OH-] = 1.0 x 10-7.
[H+][OH-] = 1.0 x 10-14
Un (1) litro de agua pura a 250C pesa 1000 gramos o sea
55.506 moles entonces el Porcentaje de fraccin disociada
ser:
(1x10-7/55.506)x100 = 0.0000002%
En promedio por cada 500 millones de molculas de agua
solo est disociada una (1).

Soluciones cidas y bsicas

Los cidos al disolverlos en agua, aumentan la
concentracin de los iones hidrgeno H+. cidos
diprticos y poliprticos: H2SO4, H2S, H2CrO4, H3PO4.
Las bases son las que al disolverlas en agua aumentan
las concentraciones de iones hidroxilo OH-.
No solo, las substancias que contienen en su frmula
qumica protones disponibles H+, o grupos OH- se
consideran cidos o bases.

Soluciones cidas y bsicas

El dixido de carbono CO2 aunque no contiene hidrgenos en
su frmula, se le considera un cido, porque al disolverse en
agua:
CO2 + H2O = H+ + HCO3aumenta la concentracin de ion hidrgeno, dando lugar a que
la solucin resultante tenga propiedades cidas.
El amonaco NH3, a pesar de tener adems del tomo de
nitrgeno tres tomos de hidrgeno, es una base porque, al
disolverse en agua, provoca un aumento en la concentracin
de iones hidroxilo:
NH3 + H2O = NH4+ + OH-.
Las llamadas reacciones de hidrlisis tambin modifican las
concentraciones de los iones H+ y OH-.

Neutralizacin de soluciones cidas y bsicas:

La escasa cantidad de molculas de agua disociadas en H+
y OH- indica que estos dos iones tienen una gran afinidad,
as al provenir de distintas substancias se asocian con
facilidad, produciendo molculas de agua y dando lugar al
conocido proceso de neutralizacin.
En este proceso de neutralizacin, tpico de combinar
cidos y bases, tambin se forma un tercer tipo de
substancias, las sales.
Estas ltimas se forman por la unin del catin de la base y
el anin del cido, pudindose definir como un producto de
la neutralizacin de una reaccin cido-base.

Neutralizacin de soluciones cidas y bsicas:

Ejemplo tpico: Neutralizacin de una solucin de HCl (agua
con iones H+ y Cl-) con otra de NaOH (agua con iones Na+ y
OH-), en donde se combinan los H+ con los OH-:
H+ + OH- = H2O
Los Na+ y Cl- permanecern en la solucin final. Por
evaporacin se elimina el agua de la solucin, estos dos
iones se unen para formar la sal de NaCl.
Neutralizacin de cido dbil HA con base fuerte:
HA + OH- = H2O + AEl pH de una solucin neutra es igual a 7.0, el de una
solucin cida es < 7 y el de una solucin bsica es > 7.

HIDRATACIN E HIDRLISIS
HIDRATACIN
En este fenmeno el agua como disolvente reacciona
ntimamente con los solutos para formar un grupo de
partculas asociadas o iones complejos, con una frmula
definida:
Me+a + nH2O = [Me(H2O)n]+a
X-b + mH2O = [X(H2O)m]-b
i. Cationes metlicos hidratados, en general [Me(H2O)n]+a
Ejemplos: Al(H2O)9+3, Cu(H2O)4+2, Ni(H2O)6+2,
Ag(H2O)4+
ii. Aniones hidratados, en general [X(H2O)m]-b
Ejemplos: Cl(H2O)3-, NO3(H2O)2-, F(H2O)5-.

A estos iones complejos se les conoce con el nombre

de hidratos o acuocomplejos.
Cuando se trata de disolucin de molculas, no de
iones, es decir de solutos moleculares no inicos pero
s polares, tales como el azcar o el alcohol, estos se
disuelven e hidratan por interacciones dipolo-dipolo

HIDRLISIS
Los iones hidratados pierden alguno de los iones del
agua, H+ u OH-, segn:
[Me(H2O)n]+a = [Me(H2O)n-1OH]+(a-1) + H+
[X(H2O)m]-b = [X(H2O)m-1H]-(b-1) + OHEn forma simplificada:
Me+a + H2O = Me(OH) +(a-1) + H+
X-b + H2O = XH-(b-1) + OHEn el primer caso, la solucin resulta cida, mientras que
en el segundo, bsica.

Ejemplos:
Fe+3 + H2O = Fe(OH)+2 + H+
CN- + H2O = HCN + OHExiste una dependencia de este fenmeno con
respecto a la carga inica:
Hidrlisis de algunos iones
Nula

Moderada

Alta

Na+, K+, Ca+2,

Ba+2

Zn+2, Cu+2, Al+3,

Fe+3, Cr+3

Sn+4, Ce+4

Cl-, NO3-, HSO4-

F-, CN-, CO3-2

S-2, PO4-3

Para los cationes con ms de tres cargas, se forma

un oxi o hidroxi- ion:
Ti+4 + H2O = TiO+2 + 2H+
V+5 + H2O = VO+3 + 2H+
U+6 + 2H2O = UO2+2 + 4H+
Estos Oxi-iones de titanilo, vanadilo y uranilo
pueden seguir reaccionando con el agua,
dependiendo del pH, para dar lugar a hidroxi-iones:

TiO+2 + H2O = TiO(OH)+ + H+

VO+3 + H2O = VO(OH)+2 + H+
UO2+2 + H2O = UO2(OH)+ + H+
Los iones Th+4 y U+4, son la excepcin, puesto
que stos en soluciones acuosas si pueden
existir en su forma simple.

Estos fenmenos de hidratacin e hidrlisis de los

iones son funcin principalmente de:
Densidad de carga que a la vez depende de su
carga inica y de su tamao.
Estructura electrnica.

PREGUNTAS ????

SOLUCIONES TAMPN, BUFFER O

AMORTIGUADORAS DE PH ?????

SOLUCIONES TAMPN, BUFFER O

AMORTIGUADORAS DE PH
En
muchos
procesos
qumicos,
biolgicos
e
hidrometalrgicos,
para
que
se
desarrollen
eficientemente, es importante y necesario que el pH se
mantenga en un determinado valor, y que solo pueda
variar dentro de un intervalo muy pequeo.
Para mantener casi constante el valor del pH de un
sistema, es decir que su valor no cambie
significativamente al agregar cidos o bases o, tambin
cuando se producen a causa del proceso que se est
realizando, se debe aadir al sistema una solucin
tampn,
tambin
llamada
solucin
buffer
o
amortiguadora, la cual produce un efecto amortiguador de
un equilibrio cido-base.

Soluciones tampn, buffer o amortiguadoras de pH

Una solucin tampn se prepara mezclando un cido o
una base dbil con una de sus sales. Un ejemplo, es
una solucin preparada con cido actico CH3COOH y
acetato de sodio CH3COONa.
El acetato de sodio, electrolito fuerte, se ioniza
completamente en iones acetato CH3COO- e iones Na+;
mientras que el cido actico que es dbil, se
disociara parcialmente en iones acetato CH3COO- e
hidronio H+, pero como ya hay iones acetato, por el
principio de Le Chtelier se reprimir la disociacin del
cido por efecto del in comn, permaneciendo casi en
su totalidad como molculas de cido sin disociar
CH3COOH.

Soluciones tampn, buffer o amortiguadoras de pH

En definitiva, teniendo en cuenta lo anterior, una

solucin amortiguadora se puede definir como una
solucin que contiene cantidades apreciables tanto de
molculas de cido dbil (cido actico) como del
anin de su sal (acetato), anin conocido por los
qumicos como la base conjugada del cido dbil.

Soluciones tampn, buffer o amortiguadoras de pH

El efecto de estas soluciones amortiguadoras en un

sistema acuoso, se puede explicar con base en la
ley de accin de masas, correspondiente al
equilibrio de la reaccin de disociacin del cido:
CH3COOH = CH3COO- + H+

[
CHCOO][H ]
K=
=1.8x10

[CH3COOH]

De donde despejando,

[
]
CH3COOH
[H ] = K
=1.8x105
+

[CHCOO]

Soluciones tampn, buffer o amortiguadoras de pH

As por tanto, la concentracin de iones
hidrgeno, depende de K y de la relacin de
concentraciones entre el cido actico no
disociado y la del ion acetato. Y si las dos
concentraciones se igualan, la relacin ser de 1,
entonces [H+] = K. En este caso el valor del pH,
ser:
pH= -log [H+] = -log K = -log (1.8 x 10-5)= 4.74

Soluciones tampn, buffer o amortiguadoras de pH

Cuando se agrega una pequea cantidad de un
cido fuerte a una solucin amortiguadora, como
la antes descrita, una pequea proporcin del ion
acetato se convierte en cido actico; pero si lo
que se agrega es una base, algo del cido actico
se convierte en ion acetato, pues para conservar
el equilibrio los OH- de la base que se agrega
reaccionan con los H+ para neutralizarse.